JPS61120811A - 金属カルボン酸塩誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、部分的にエステル化されたα−オレフィン不
飽和ポリカルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩誘導体
およびこの化合物を合成材料の潤滑剤もしくは安定剤と
して使用すること、ならびに乳化剤および／または懸濁
剤として使用することに関する。

上記タイプの金属カルボン酸塩誘導体は米国特許第４．
０３６．８１０号によって知られている。

この特許において上記誘導体は塩素含有ポリマーの安定
化剤として記載されている。この誘導体はまたポリ塩化
ビニルの潤滑剤として記載されている。

しかしながら明らかなことにこの特許明細書の方法によ
って得られたカルボン酸塩のかなシの部分は、その分子
量が１．０００より小さい化合物からな）、その潤滑作
用は限られたものである。

部分的にエステル化されたα−オレフインー不飽和ホリ
ヵルボン酸共重合体の金属カルボン（６〕 酸塩誘導体は合成材料の驚くほど満足すべき内部および
外部潤滑剤であることが見出された。

この金属カルボン酸塩誘導体は未反応の共重合体の少な
くとも８０重ｉｔ係が１，０００〜１ｏｏ、ｎｏｎの範
囲の分子量をもっていることによって特徴づけられる。

ドイツ特許第２．７２７．３２９号、ドイツ特許第へ０
０へ７９７号およびドイツ特許第４１５６、９３１号は
潤滑剤として使用するのに好適な、部分的におよび完全
にエステル化されたα−オレフインー不飽和ポリカルボ
ン酸共重合体、さらに詳細にはα−オレフィン−マレイ
ン酸共重合体を記載していることを付は加えておく必要
がある。本発明の潤滑剤は、これらの共重合体とは、驚
くほど満足すべき潤滑作用および安定化作用をもたらす
金属カルボン酸基の存在によって区別される。ヨーロッ
パ％許第５４７　ｂ　１号も参照されたい。この特許は
α、β−不飽和酸とエチレンの共重合体の塩からなる潤
滑剤をクレームしている。

本発明はまた、本発明の化合物を乳化剤および／または
懸濁剤として使用することに関する。

これらの化合物は乳化剤および／または懸濁剤として驚
くほど有効である。例えば粘土の水性懸濁液にドイツ特
許第３．１３６．９３１号によるカルボキシメチルセル
ロースもしくは共重合体によるよシもこれらの化合物に
よってさらに十分に安定化される。

本発明の金塊カルボン酸塩に関する限り調製に使用され
る未エステル化共重合エステルの少なくとも８０重量係
が１，０００〜１００．０００の範囲の分子量をもって
いる。この平均分子量は一般に１．５０　Ｄ〜５０．０
００の範囲であシ、好ましくは２．０００〜３へ０００
の範囲である。

この共重合体の分子量は実施例１にさらに記載されてい
るようにゲル透過クロマトグラフィーによって決定され
る。この共重合体の製造に使用逼れるα−オレフィンは
６〜４０個の炭素原子をもっている。この炭素原子の数
は１０〜２４の範囲がさらに望ましい。一般に使用され
るα−オレフィンは大力が直鎖脂肪族炭化水素の混合物
である。しかしながら、代わりに、このα−オレフィン
は分岐していてもよくまター棟以上の脂環族、芳香族、
エーテル、ノ・ロゲン、ニトロ、ンアノ、ヒドロキシ、
アルコキシ、カルボニルおよび／または酸基を會んでい
てもよい。このよりなα−オレフィンの例としてはヘキ
セン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、
テトラデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−
１、エイコセン−１、トコセン−１、テトラデセン−１
、ヘキサデセンー１、オクタコセ／−１、トリコンチン
−１６、ドトリコンテン−１、テトラトリコンチン−１
，７−メチルデセン−２、ビニルシクロヘキサン、シク
ロヘキシル−へキサデセン−１，５−（２−ノルボルニ
ル〕−ノナテセンー１、フェニルドゴセン−１、ヘキシ
ルアリルエーテル、９−クロロノネン−１，５−メチル
デセン−１，８−ケトトリアデセン−１，１４−クアノ
ベンタデセン−１，１０−ウンデセンカルボン酸および
１５−ｎ−へキサデセンカルボン酸をあげることができ
る。

このα−オレフィンの共重合モノマーは不飽和ポリカル
ボン酸の誘導体であｐ、さらに詳細にはシスもしクニト
ランスエテンジカルボン醒の誘導体であり、例えは無置
換またはモノ置換エテンジカルボン醍のモノエステル、
金属マレイン酸塩または無水マレイン酸である。もちろ
んこれらの化合物の混合物も使用できる。不飽和ポリカ
ルボン酸誘導体の例としては無水マレイン酸、無水２−
クロロマレイン酸、無水２−メチルマレイン酸、ジオク
チル錫マレイン酸塩オヨヒマレイン酸、フマール酸、２
−クロロマレイン酸、シトラコン酸、メサコン敏、イタ
コン酸およびアコニット酸のモノメチル、モノブチル、
モノ−２−エチルヘキシルおよびモノメチル−ジグリコ
ールエステルがあげられる。無水マレイン酸を使用する
ことが好ましい。

部分的にエステル化されたα−オレフインー不飽和ポリ
カルボン酸共重合体はアルコールにヨッてエーテル化さ
れる。このアルコールは直鎖、分岐もしくは脂環式であ
ってよく、一種以上の不飽和結合、エーテル基、エステ
ル基および／ま７’ｃは芳香族基を含んでいてもよい。

またアルコールの混合物も使用することができる。

本発明の化合物を潤滑剤もしくは安定剤として使用する
場合、このアルコールは一般に１〜４゜個の炭素原子、
好ましくｉｌｔ、４〜１８個の炭素原子を含んでいる。

本発明の化合物を乳化剤および／または懸濁剤として使
用する場合、アルコールは好ましくはポリアルキレンオ
キサイドグリコールエーテルであり、さらに好ましくは
１〜５０個のエチレンオキサイド単位、好ましくは１〜
５０個のエチレンオキサイド単位を有するポリエチレン
オキサイドグリコールエーテルである。

適切なアルコールの例としてはブタノール、２−エテル
ヘキサノール、メルクアルコール、オクタデカノール、
グエルベ（ｇｕθｒｂｓｔ　）　７　／’コール、ジグ
リコールエチレンメチルエーテル、（１す。

ポリエチレングリコールメチルエーテル、ポリエチレン
クリコールメチルエーテル、アリルアルコール、ノニル
−フェノールエトキンレート、ベンジルアルコールかあ
ｆｆ　ラレル。

部分的にエステル化されたα−オレフィンー不飽和ポリ
カルボン酸共重合体は好ましくは［１５〜１．５当量の
アルコール、さらに好ましくはα８〜１．２尚量のアル
コール、特に１．ｏ当量のアルコールによってエステル
化されることが好ましい。本発明の化合物は元素の周期
律表のＩａ、Ｈａ、ｎｂ、ｎＩａおよびｌＶａ族から選
ばれる金属のようなあらゆる捕類の金属を含むことがで
きる。本発明の潤滑剤に特に好適なものはバリウム、カ
ドミウム、カルシウム、マグネシウム、鉛、錫および亜
鉛である。またバリウムと亜鉛、マグネシウムと亜鉛の
ような異なる金属の組合せも好適である。乳化剤および
／または懸濁剤としての用途に使用する場合、Ｉａ族、
特にナトリウムまたはカリウムから選ばれる金属を使用
することが好ましい。

本発明の部分的にエステル化されたα−オレフィンー不
飽和ポリカルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩誘導体
の製造は大まかに三つの反応工程、すなわち共重合、エ
ステル化および金属カルボン酸塩の生成の各工程によっ
て特徴付けら扛る。共重合とエステル化は一般に最初に
行われる。共重合はジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−プチルヒド
ロノ々−オキサイド、−ジ〕トキ）Ｍ゛　　　　　　°
、　　　　°。

−カフ「１°および／またはクミルヒドロパーオキサイ
ドのようなラジカル開始剤の存在下に行われる。

上記のプロセスはドイツ特許第２．７２７．３２９号、
同ｍへ００へ７９７号および同第４１５６、９５１号に
記載されている。

このようにして得られた重合体はオリゴマーの含有量が
低く、米国特許第４，０３４８１０号の方法によって得
られる分子量が１．０００以下の三量体および三量体の
ような化合物の比率が高い生成物とは対照的である。こ
の共重合において反応体の量は好ましくはこの共重合体
中のα−オレフィン対ポリカルボン酸のモル比が１＝２
〜２：１の範囲となるように選択される。

これは普通重合に使用されるモノマーの比を１：２〜４
：１の範囲で選ぶことによｐ達成される。

一般に金属カルボン酸塩の生成は部分的にエステル化さ
れたα−オレフインー不飽和ポリカルボン酸共重合体の
酸基を金属酸化物、金属水酸化物および／または金属炭
酸塩と反応させることにより最終の反応工程において行
われる。

反応条件および反応体の選択によって遊離の酸基を生成
物中に残すことができる。これは例えばポリカルボン酸
のエステル化度が低い場合にそのようになる。反応混合
物の粘度は容易に高くなるので金属酸化物、金属水酸化
物および／または金属炭酸塩は制限された程度までしか
転化されない。最終生成物中の金属のかなシの比率での
存在を保証するために金属カルボキシレート基対酸基の
比は０．１よυ高く、好ましくは０．５よシ高くさらに
好ましくは１０より高くすることが望ましい。最終生成
物はまた１当量よシ多い金属酸化物を含んでいてもよい
。

本発明はまた部分的にエステル化されたα−オレフィン
不飽和ポリカルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩を合
成材料用の潤滑剤または安定剤および乳化剤および／ま
たは懸濁剤として使用することに関する。この金属カル
ボン酸塩を使用することができる合成材料の例としては
ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
ル含有重合体組成物例えばポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビ
ニル、塩化ビニルと他のモノマー、例えば酢酸ビニル、
塩化ビニリデンまたはアクリロニトリルとから形成され
た共１合体およびその他ポリオレフィン、ポリスチレン
およびポリアクリレートのような重合体があげられる。

本発明の化合物は塩素含有合成材料より具体（１５〕 的にはポリ塩化ビニル中で使用することが好ましい。こ
れらの塩素含有材料は高温、高圧下で処理される。この
ような条件下で重合体の分解を避けて迅速な処理を行う
ために潤滑剤が添加される。一方において潤滑剤は加工
装置の高温部に過度に粘着するのを防止するように作用
しく外部潤滑〕また他方において重合体粒子同士の＊擦
を低減するように作用する（内部潤滑〕。

殆どの潤滑剤は良好な内部潤滑作用または良好な外部潤
滑作用のいずれか一方を示すものであｐ、このため潤滑
剤の混合物を使用することが必要になる。本発明の部分
的にエステル化され１ｔ−ａ−オレフィン不飽和ポリカ
ルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩はその優れた内部
および外部潤滑作用によって％機付けられ、また重合体
に対して予測されなかつ九優れた安定化効果を有してい
る。その効果が高いので本発明の潤滑剤の使用量は少菫
でよく（通常５％以下、よシ好ましくはα１〜２％）、
従って最終生成物の機械的特性に有利な影曽を与える。

外部潤滑についてのこの優れた有効性は、例えば重合体
を金属性のミルロールに付着させることなく長時間にわ
たって粉砕することができることを示している。重合体
の安定化期間の後、長期間にわｆｃシいかなる過度の粘
着の問題もないということが極めて頻繁にある。このよ
うな特性によって加工装置を何の問題もなしに清掃する
ことが可能になる。さらに本発明の潤滑剤は加工装置の
金属面′に全くあるいは殆ど、膜をつくる（　ｐＩａｔ
、ｉｎｇ　ｏｕｔ　）ことがない。

この優れた内部潤滑効果はブシベンダープラスデコーダ
を用いて測定したゲル化時間が短いことに基くものと見
られる。＾温のオーブン中で行われる老化試験によって
こあ重合体組成物の熱安定性を測定することができる。

本発明の部分的にエステル化されたα−オレフィンポリ
カルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩誘導体に一般に
ワックス状もしくは液状であり、安定剤および／または
その他の添加剤、例えば酸化防止剤、顔料、可塑剤、充
填剤などと組合せて（１υ 使用するのに極めて適している。適切なＰＶＯ安定剤は
金属含有化合物であシ、例えばカルシウム石けん、バリ
ウム石けんおよび亜鉛層けん、有機錫化合物および鉛塩
および有機補助安定剤、例えばホスファイトおよびβ−
ジケトンである。

特定の合成材料の加工に適した本発明の金属力′ルボン
酸塩と他の添加剤のこのような準備された混合物を調製
することは極めて十分に可能である。

本発明の共重合体を乳化剤および／または懸濁剤として
使用する場合、金属としてナトリウムおよび／またはカ
リウムを含みエチレンオキサイド単位を１〜５０より好
ましくは１〜３０有するポリエチレンオキサイドグリコ
ールエーテルによってエステル化された共重合体を使用
することが望ましい。これらの化合物は多くの用途に適
しており、例えば粘土や顔料の懸濁剤として、ラテック
スの安定剤として、また含水量の高い流体中の潤滑剤と
して適切である。

次に本発明を以下の実施例によシ説明する。

（１８〕 実施例１ ０１ｒα−オレフィンと無水マレイン酸の共重合 ｏｔｓ−α−オレフィン（７５６Ｆ、３モルフを含むフ
ラスコを窒素で置換し、２００ｃに加熱した。次に攪拌
しながら５０分間隔で無水マレイン酸（全部で２９４ｔ
、Ｓモル）とジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド（全
部で１５ｓｄ）、を１０等分して加えた。１時間５０分
かけて６回分のジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド（
全部で４．５＠ｔ）を加えた後、この混合物をさらに３
０分かけて２００℃まで加熱し、その後少量（約１５２
〕の揮発性成分を水流ポンプによって溜去した。元素分
析により、オレフィン対無水マレイン酸の比は［Ｌ９８
７でおることがわかった。

ゲル透過クロマトグラフィー分析によシ、この重合体は
広い分子量分布をもち、平均分子量は２、９５０であり
、製品の９２係が１１０００〜２２、０００の範囲の分
子量を廟することがわかった（収ｆｌｔ１ｏ　ａ　ｓ　
ｆ／　）。

同様にして表ｉに示す共重合体を合成した。

エステル化石れていない共重合体の分子量はミクロース
テラゲルカ゛ラム（ウォーターズ・アソシエーン、社内
報Ａｌ４３　１９７４年６月〕り充填したゲル透過クロ
マトグラフィーおよび示差屈折計を用いて測定した。３
０００以下および３Ｖ０００以上の分子量についてはそ
れぞれポリエチレングリコールおよびポリスチレン検定
材料を用いて行った。平均分子量は主ピークの分子量で
あると理解されるべきである。

（２０〕 実施例２ ０１８−α−オレフィン無水マレイン酸共重合体から半
エステルの調製。

実施例１の共重合体（３０Ｏｆ％Ｑ、８６４モルのマレ
イン酸単位を含む）とメルクアルコール（２１９９，１
１８６４モル）を１５０℃で４時間攪拌し九。

表１はこのようにして調製された数種類の半エステルを
示している。

実施例３ ０１１−α−オレフィン無水マレイン酸共重合体の半エ
ステルからのカルシウムカルボン酸塩誘導体の調製 実施例２からの半エステル（３０Ｏｖ１１モルの酸基を
含む）と水酸化カルシウム（３７ｔ。

ｃｌ、５モル〕を１１０℃〜１５０℃で１〜５時間攪拌
し友。水酸化カルシウムは定量的に転化し、透明な粘性
のあるｍ融物が得られた。

表Ｕは同様にして調製した数棟の金属カルボン酸塩を示
している。金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩の不
完全転化率は、続いて、転化しなかった金属酸化物、金
属水酸化物またに金属炭酸塩を沖過し、洗浄し、乾燥し
、秤量することにより定量した。

表　■ １　ポリエチレングリコールメチルエーテル（分子ｉ、
３５０Ｊ（２５Ｊ 実施例４ 粉砕試験 乾燥プレングー中で次の配合物を１分間予備四合した。

５−ＰＶＯ（４−７０）　　　　　　　１００部ジオク
チルフタレート　　　　　　　　　　２５部潤滑剤　　
　　　　　　　　　　　表ＩＩＩ診照安定剤　　　　　
　　　　　　　　表■参照得られた組成物を１８０℃で
２−ロールミルで混合した。

ロール直径　　　　　１１０および１２５ｍ＋ロール間
の間隙　　０．８〜１日 ロールスピード　　２　Ｏｒｐｍ 約１約１プ後プラスチツクが形成され九。これは使用し
九潤滑剤によってロールに容易に付着した）、容易には
付着しなかつｆｃシ、あるいは全く付着しなかった（潤
滑作用の結果）。結果を表■に示す。表ＩＩＩは本発明
の潤滑剤が市販の潤滑剤Ｅ−ワックス、ロキシオールＧ
７０およびロキシオールＧ７１よシ有効であることを明
らかに示している。ｉた本発明の潤滑剤を用いると試料
のプレートアウトがずっと少なく安定期間の終了後、長
期間ローリングスキンはロールに付着しなかった。

表　　■ 餐２．ｓ部のジプチル錫ジモ／メチルマレエートにより
安定化１２部の市販バリウムＢａ−Ｚｎ安定剤により安
定化実施例５ ブラベンダー試験 乾燥プレングー中で次の配合物を１分間予備配合した。

５−ＰＶＯ（Ｋ−７０）　　　　１００部Ｐｌ）８０４
−４Ｐｂ０　　　　　　　　　　１．５部Ｐｂ（０１７
４５０００）２２ＰｂＯ”　１部潤滑剤　　　　　　　
　　　　表■参照この混合物３１ｖをブラベンダー中テ
２５ｒｐｍ、、温度１８０１：で試験した。

ゲル化時間を以下の表に示す。

表　　■ 実施例６ 米国特許第４．０５６．８１０号に従うバリウムカルボ
ン酸塩とカルシウムカルボン酸塩潤滑剤の調製 オートクレーブに０１８−α−オレフィン（５０４ｖ１
２モル）、！：ｍ水マシマレイン９ｓｒ、１モル〕の混
合物を１８５℃で４４時間攪拌した。

次にこの０１畠−α−オレフィン生成物２３３ｖ（Ｑ、
９３モル）を粗生成物混合物から溜去した。

主生成物は１分子のα−オレフィンと１分子の無水マレ
イン酸のアダクトであり、残渣ｉＪ　１，０００以上の
分子量を有する重合体７３重音量を含んでいた。実施例
２に記載した方法でこの生成混合物をメルクアルコール
を用いて半エステルに転化した。この半エステルの酸基
を次に酸化・（リウムまたハ酸化カルシウムと反応させ
て対応するカルボン酸塩に完全に転化した（実施例３参
照） 実施例７ 粉砕試験 実施例４に記載したように次の配合物を用いて粉砕試験
を行った。

８−ＰＶＯ（Ｋ−７０）　　　　　　　　１００部ジオ
クチルフタレート　　　　　２５部潤滑剤　　　　　　
　　　　　　　　１．５部表■に示す結果から本発明の
潤滑剤は米国特許第４．０３６．８１０号により得られ
た対応する配合物（実施例６参照）よりずっと優れた外
部潤滑作用を示すことがわかる。

表　　■ 実施例８ プラベンダー試験 実施例５に記載したようにブラベンダー試験を次の配合
物を用いて行った。

Ｂ−ＰＶＯ（Ｋ−６８）　　　　１００部ＰＩ）Ｓｏ、
−４Ｐｂ０　　　　　　　　　　１．５部Ｐｂ（０１８
、ＨｕＯ，）９２Ｆｋ＋０　　　　１部パラフィン（融
点３０℃）Ｑ、６ 部試験すべき潤滑剤　　　　　　　０．６部表■に示す
結果から本発明の潤滑剤は米国特許第４．　ＯＳ　６．
８１０号によシ得られる対応する配合物（実施例６参照
）よシずつと優れた内部潤滑作用を示すことかわかる。

表　　■ 実施例９ 粉砕試験 実施例４と同様に次の配合物を用いて粉砕試験を行った
。

１３−ＰＶＯ（Ｋ−７０）　　　　１ｏｎ部ジオクチル
フタレート２．５部 Ｏａ／Ｚｎ−安定剤（Ｍ３３０Ｊ　　　　　１．２部試
験すべき潤滑剤　　　　　　　　０５部次の潤滑剤を試
験した：　Ｍｇ−ＩＶ、Ｂａ−ＩＶ、半エステル−Ｖ１
エステル−ｙ（最後の２つの化合物はそれぞれドイツ特
許第２．７２７．３２９号およびドイツ特許第５．００
翫７９７号に従ったメルクアルコールによって半エステ
ル化および全エステル化された共重合体■でおる〕。

表■に示す結果から本発明の潤滑剤は対応する（牛）エ
ステル共重合体よりずっと優れ友外部鯛滑作用を示すど
とがわかる。

表　　■ 実施例１０ ブラベンダー試験 実施例５に記載したように次の配合物を用いてブラベン
ダー試験を行った。

８’−ＰＶＯ（Ｋ−７０）　　　　　　　’　　　１０
０　部０’ａ／Ｚｎ−安定剤　　　　　　　　　１．２
部試験すべき潤滑剤　　　　　　　　０．６部実施例９
に述べた潤滑剤を試験した。ゲル化時間を表■に示、す
。この結果から本発明の潤滑剤はドイツ特許＠２，７２
ス６２９号および同第３．００へ７９７号によ＃）得ら
れる（半フエステルよυずつと優れた内部＠滑作用を示
すことがわかる。

表　■ 実施例１１ オーブンエージング 乾燥ブレングー中で次の配合物を予備混合し次。

Ｂ−ＰＶＯ（Ｋ−６４）　　　　　　　１００部ジオク
チルフタレート　　　　　２５部エポキシ化大豆油　　
　　　　　　３部）ｊａ／Ｚｎ−安定剤　　　　　　　
　　２部それぞれ異なろ童のバリウムトルエートまたは
Ｂａ−■（これはメルクアルコールでエステル化されて
いることを除きＢａ−ＩＩと同一である）を含む５釉類
の組成物を調製した。表■診照。

組成物Ａ、ＢおよびＯを１７２℃で５分間ミルで混合し
、次いでワーナーマチスオープン中で１８５℃でｐｖｏ
の崩壊が起こる（急速な退色によって認識することがで
きる）までエージング全行った。

３種類の組成物の金属含有量はすべて同じである（０．
１７％Ｂａ　　および０．０５％Ｚｎ　）この試験は金
属含有量の等しいＰＶＯは本発明の金属カルボン酸塩を
用いた場合によ多安定化されることを、示している。

表　　■ 実施例１２ 懸濁剤としての使用 当ｔの無水マレイン酸とａｓｓ−１＊−α−オレフィン
から得られた分子量２０．０００の共重合体をポリエチ
レンオキサイドグリコールメチルエーテル（６〜１０個
のエチレンオキサイド単位〕を用いて半エステルに転化
した。この半エステル（４００部〕はすぐに水（５８６
部）中の水酸化ナトリウム（１００％〕１４部の溶液に
溶解した。得られたナトリウムカルボン酸塩Ｍ導体を用
いて粘土と水を１０分間攪拌しく攪拌速度Ｉ　Ｑ　Ｏｒ
ｐｍ　）粘土の水懸濁液を調製した。この懸濁液を１０
０−のメスシリンダーに入れ室温で２４時間放置した。

その後、１０ｗｔの懸濁液をこのメスシリンダーの半分
の高さのところから吸い上げた。水を１０５℃で蒸発さ
せた後、懸濁されていた粘土の量を秤量した。対照の試
験においては金属塩に添加されていない半エステルおよ
びカルボキシメチルセルロースをＭ濁剤として使用した
。表Ｘに示す結果からす）　ＩＪラムカルポン酸塩の優
れた懸濁特性がわかる。

表　　Ｘ 緊　蒸発前に秤量し′ｆｃ量に基づ〈 実施例１５ 乳化重合 エチレンアクリレートホモホｊｌマーの４０％水分散液
を乳化重合によ、！Ｉｌ！！＋４製した（開始剤、硫酸
カリウム、重合温度７５℃）。エルファン（Ｅｌｌｆａ
ｎ　）　（登録商標３０８４４（ナトリウムオレフィン
硫酸塩）を槙々の量で乳化剤として使用した。１つの実
験においてこれを実施９１１１２に述べた半エステル共
重合体のカリウム塩（６５〕 で部分的に置換した（ｆｉＸｌ参照）。スターミキサー
（ワーリングブレンダーに類似している）中で種々の分
散液を７．５０．　Ｏｒｐｍで２分間混合シ、次ニ１２
第１のステンレススチールスクリーンを用いてｐ過した
。凝集物を１１０℃で乾燥し秤量した。

この結果から、カリウムカルボン識塩を用いるとこの分
散液の機械的安定性が優れていることがわかる。

表　　Ｘ （３６〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、部分的にエステル化されたα−オレフィン不飽和ポ
   リカルボン酸共重合体の金属カルボン酸塩誘導体であつ
   て、α−オレフィンが６〜４０個の炭素原子を有し、か
   つ前記共重合体がアルコールによつてエステル化されて
   いる誘導体において、未エステル化共重合体の少なくと
   も８０重量％が１，０００〜１００，０００の範囲の分
   子量をもつていることを特徴とする上記金属カルボン酸
   塩誘導体。 ２、部分的にエステル化されたα−オレフィン−エチレ
   ンジカルボン酸共重合体の誘導体である特許請求の範囲
   第１項記載の金属カルボン酸塩誘導体。 ３、共重合体がα−オレフィンと無水マレイン酸から形
   成される特許請求の範囲第１項または第２項記載の金属
   カルボン酸塩誘導体。 ４、未エステル化共重合体が２，０００〜３０，０００
   の範囲の平均分子量をもつている特許請求の範囲第１項
   、第２項または第３項記載の金属カルボン酸塩誘導体。 ５、α−オレフィンが１０〜２４個の炭素原子をもつて
   いる特許請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の
   金属カルボン酸塩誘導体。 ６、アルコールが１〜４０個の炭素原子をもつている特
   許請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の金属カ
   ルボン酸塩誘導体。 ７、アルコールが４〜１８個の炭素原子をもつている特
   許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の金属カ
   ルボン酸塩誘導体。 ８、アルコールが１〜５０個のエチレンオキサイド単位
   を有するポリエチレンオキサイドグリコールエーテルで
   ある特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に記
   載の金属カルボン酸塩誘導体。 ９、アルコールが１〜３０個のエチレンオキサイド単位
   を有するポリエチレンオキサイドグリコールエーテルで
   ある特許請求の範囲第８項記載の金属カルボン酸塩誘導
   体。 １０、共重合体中のポリカルボン酸単位が０．５〜１．
   ５当量のアルコールによつてエステル化されている特許
   請求の範囲第１〜９項のいずれか一項に記載の金属カル
   ボン酸塩誘導体。 １１、共重合体中のα−オレフィン単位対ポリカルボン
   酸単位の比が１：２〜２：１の範囲にある特許請求の範
   囲第２項〜第１０項のいずれか一項に記載の金属カルボ
   ン酸塩誘導体。 １２、誘導体がバリウム、カドミウム、カルシウム、マ
   グネシウム、鉛、錫および亜鉛からなる群から選ばれる
   少なくとも一種の金属を含んでいる特許請求の範囲第１
   〜１１項のいずれか一項に記載の金属カルボン酸塩誘導
   体。 １３、誘導体が元素の周期律表の I ａ族から選択され
   る少なくとも一種の金属を含んでいる特許請求の範囲第
   １項〜第１１項のいずれか一項に記載の金属カルボン酸
   塩誘導体。 １４、誘導体がナトリウムおよび／またはカリウムを含
   んでいる特許請求の範囲第１３項記載の金属カルボン酸
   塩誘導体。 １５、安定剤、酸化防止剤、顔料および充填剤を任意的
   に含むことができる塩素含有合成材料を処理する方法に
   おいて、潤滑剤が使用され、該潤滑剤が、部分的にエス
   テル化されたα−オレフィン不飽和ポリカルボン酸共重
   合体の金属カルボン酸塩誘導体であつて、α−オレフィ
   ンが６〜４０個の炭素原子を有し、前記共重合体がアル
   コールによつてエステル化されており、かつ未エステル
   化共重合体の少なくとも８０重量％が１，０００〜１０
   ０，０００の範囲の分子量をもつている上記金属カルボ
   ン酸塩誘導体であることを特徴とする方法。 １６、潤滑剤が合成材料１００部に対して５部より少な
   い量で使用されることを特徴とする特許請求の範囲第１
   ５項記載の方法。 １７、乳濁液および／または懸濁液の調製方法において
   、それに使用される乳化剤および／または懸濁剤が、部
   分的にエステル化されたα−オレフィン不飽和ポリカル
   ボン酸共重合体の金属カルボン酸塩誘導体であつて、α
   −オレフィンが６〜４０個の炭素原子を有し、前記共重
   合体が１〜５０個のエチレンオキサイド単位を有するポ
   リエチレンオキサイドグリコールによつてエステル化さ
   れており、かつ未エステル化共重合体の少なくとも８０
   重量％が１，０００〜１００，０００の範囲の分子量を
   もつている上記金属カルボン酸塩誘導体であることを特
   徴とする方法。 １８、エチレンオキサイド単位の数が１〜３０個である
   特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、金属カルボン酸塩誘導体が元素の周期律表の I
   ａ族から選択される少なくとも一種の金属を含んでいる
   特許請求の範囲第１７項又は第１８項記載の方法。 ２０、 I ａ族の金属がナトリウム及び／又はカリウム
   である特許請求の範囲第１９項記載の方法。