JPS6111704A - 光学フイルタ−材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、赤外線を吸収する光学フィルター材に関する
。さらに詳しくは、可視光の透過をほとんど損うことな
く波長７００〜１５００ｎｍの遠赤色光ないし近赤外光
を吸収する光学フィルター材に関する。

（従来の技術） ７００−１５００ｎｍの波長の遠赤色光ないし近赤外光
を選択的に吸収する光学フィルター材には各種の用途が
考えられ、従前より強く要望されていたが、今まで適当
なものが得られなかった。

従来の光学フィルター材の主要な用途を、次に５例挙げ
て説明する。

■赤外感光性の感光材料用セーフライトフィルター 近年ハロゲン化銀感光材料（以下「感材」という）とし
て、波長７００ｎｍ以上の遠赤色光ないし近赤外光に感
光性を有するものが多数開発されて来ている。これには
白黒あるいはカラーを問わず、また通常型はもちろんイ
ンスタント型あるいは熱現像型のものも含めハロゲン化
銀感材に赤外感光性を具備せしめ、資源調査などに供す
る疑似カラー写真としたり、あるいはまた、赤外域に発
光するダイオードを使って露光しうるようにしたものが
ある。

このような赤外感光性の感材に対しては従来パンクロ用
のセーフライトフィルターが用いられている。

■植物の生育の制御 種子の発芽、茎の伸長、葉の展開、花芽や塊茎の形成な
ど、植物体の生長と分化に関するいわゆる形態形成が光
によって影響されることは古くから知られており、光形
態形成作用としてに拮抗的に作用し、両者の割合を変え
ることによって開花、出穂の時期、あるいは生育の程度
、果実の収量などが変化することが知られている。この
ような研究はすべて光源ランプとフィルターの組合せで
、分光エネルギー分布を制御することによって行われた
ため、大規模な１菅、あるいは農場で試験することは不
可能であった。

７００ｎｍ以上の波長の光を選択的に吸収するプラスチ
ックフィルムが得られれば、上記の原理を実際の生産湯
面に応用することが可能になり、施設農業に極めて大き
な進歩と利益をもたらすであろう０例えば、特定の時期
に作物を近赤外線吸収フィルムで被覆し、波長７００ｎ
ｍ以上の光を遮断することによって出穂時期を遅らせた
り、成長を制御する効果が期待される（稲田勝芙「植物
の化学調節」第６巻、第１号（１９７１年）参照）。

■熱線の遮断 太陽の輻射エネルギーのうち波長８００ｎｍ以上の近赤
外および赤外領域の光は物体に吸収されて熱エネルギー
に転化する。しかも、そのエネルギー分布の大部分は波
長８００〜２０００ｎｍの近赤外部に集中している。従
うて、近赤外線を選択的に吸収するフィルムは太陽熱の
遮断に極めて有効であり、可視光を十分にとり入れなが
ら、室内の温度の上昇を抑制することができる。これは
、園芸用温室の他、住宅、事務所、店舗、自動車あるい
は航空機等の窓にも応用できる。特に、温室では温度管
理が非常に重要であり、もし温度が上昇し過ぎると作物
が著しく損傷され、遂には枯死に至る、近赤外線吸収フ
ィルムを使用すれば、温度管理が容易になり、また、夏
季の抑制栽培など新しい技術が開発可能となろう。

従来、熱線の遮断用としてはプラスチックフィルムの表
面にごく薄い金属層を蒸着したものあるいは、ガラス中
に無機化合物、たとえばＦｅＯを分散させたものが使用
されている。

［株］人間の目の組織に有害な赤外線カットフィルター 太陽光中に含まれる赤外線または溶接の際に放射される
光線中などに含まれる赤外線は、人間の目の組織に対し
て、有害な効果を有する。

赤外線カットフィルターの主要な用途の一つは、このよ
うな有害な赤外線を含む光線から人間の目を保護する眼
鏡として用いることである。たとえば、サングラス、溶
接者用保護眼鏡などである。

■半導体受光素子の赤外線カットフィルターこの種の赤
外線吸収プラスチックの開発を最も強く要望している他
の一分野は、シリコンフォトダイオード（以下、ＳＰＤ
という）などの半導体受光素子の分光感度を比視感度曲
線に近づけるための光検出装置の赤外線カットフィルタ
ーとしての用途分野である。

カメラなどの自動露出計に用いられている光検出装置の
受光素子としては、現在、主にＳＰＤが使用されている
。第２図に比視感度曲線と、ＳＰＤの各波長に対する出
力の相対値（分光感度）のグラフを示す。

露出計用としてＳＰＤを使用するためには人間の目には
感じない赤外領域の光をカットし、第２図に示したＳＰ
Ｄの分光感度曲線を比視感変曲線に相似させるようにす
る必要がある。特に波長７００〜１ｌ１００ｎの光に対
しては、ＳＰＤの出力が大きく、かつこの領域の光は目
に感じないので露出計の誤動作の一因となる。

そのために可視部では吸収が少なく、７００〜１ｌ１０
０ｎの赤外部を全域にわたって吸収する赤外線吸収プラ
スチックフィルムを用いることができれば、可視領域の
光透過率が大きく、ＳＰＤの出力が大きくなり、従って
露出計の性能を著しく向上し得ることが明らかである。

従来、この種の光検出装置としては、無機の赤外線吸収
剤を用いたガラスの赤外線カットフィルターがＳＦＤの
前面にとり付けられ、実用に供されていた。

また、このＳＦＤ用のフィルタＬ材として、第四級アン
モニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外線
吸収プラスチックフィルムが提案されている（特開昭５
７−２１４５８号）。

（発明が解決しようとする問題点） しかし従来の一般的な有機染料系の赤外線吸収剤は耐光
性、耐熱性が小さく実用上満足すべきものはほとんどな
かった。

また上記の各用途に関し使用されるフィルター材も以下
のような欠点を有していた。

まず、前記の用途■の従来のパンクロ用のセーフライト
フィルターは視感度の高い緑色光を部分的に透過させる
のみならず、赤外光を多量に透過させるため　光カブリ
を生じさせ、赤外感光性の感材に対するセーフライトと
しての目的を十分に達成することができなかった。

また前記用途■に用いられた金属層を蒸着したプラスチ
ックフィルムまたはＦｅＯを分散させたガラスは赤外部
だけでなく、可視部の光も強く吸収するため、内部の照
度が低下し、特に農業用としては日照量の絶対的不足を
招くため不適当であった。ことに、前記■の植物生育の
制御用には、フィルター材は、波長７００〜７５０ｎｍ
の光を選択的に吸収する必要があり、金属蒸着フィルム
などはこの目的には全く適していない。

さらに前記用途■に用いられた無機物質の赤外線吸収剤
を用いたガラスの赤外線カットフィルターは、熱と光に
対しては比較的堅牢であるが、可視領域の光透過率が低
く、そのためにＳＦＤの感度を上げることによって対処
されていた。

ＳＰＤの感度を上げることはリーク電流の増大につなが
り、光検出装置としての誤動作の原因となり、信頼性の
点から大きな問題となる。また赤外線カットフィルター
が無機物であるということは、光検出装置の製造面から
みて柔軟性に欠け、製造工程の改善もむつかしいのが実
状である。さらに、無機物の赤外線カットフィルターは
製造コストが高く、光検出装置としてのコストを大幅に
あげてしまうという欠点がある。

このように、従来の無機物のカットフィルターを用いた
光検出装置では、その分光感度は比視感度曲線に近いも
のの光検出装置としての動作性能の低下、製造コストの
上昇および製造工程の改善という観点から著しい欠点を
有していた。

さらにまた、前記■の用途に関して提案された第四級ア
ンモニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外
線吸収プラスチックフィルムは、赤外線吸収剤の有機溶
媒への溶解度が不足し、これが薄層のプラスチックフィ
ルムを作成する際に大きな欠点となっていた。

すなわち、先に述べた如き用途、例えばＳＰＤ用フィル
ターとしては、極めて薄いフィルムで赤外線の吸収効率
の良いフィルムが望まれるが、そのためには、樹脂中に
多量の赤外線吸収剤が分散されねばならず、有機溶媒に
対する溶解度の小さい赤外線吸収剤はその目的を満足さ
せることができなかった。

さらに、上記、第四級アンモニウム基を有する錯体を赤
外線吸収剤とする近赤外線吸収プラスチックフィルムは
耐熱性、耐光性の点においても満足すべきものではなか
った。

したがって本発明の目的は第一に、有機溶媒への溶解度
が高くかつフィルム形成性バインダーとの相溶性のよい
近赤外線吸収剤を提供することであり、第二に、単位厚
さ当りの近赤外光の遮断能力が大きくて可視領域の光透
過率が高く熱および光に対して堅牢な光学フィルター材
を提供することである。第三に、赤外感光性の感光材料
に対して適合するセーフライトフィルター材を提供する
ことである。

本発明者らは、上記の目的を達成するため種々研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、下記一般式［１１で表わされる化合
物の少なくとも１種を含有することを特徴とする光学フ
イ゛ルター材を提供するもので（式中、［Ｃａｔｌは第
四級ホスホニウム基を示し、Ｍはニッケル、コバルト、
銅、）ぐラジウムまたは白金を示し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３
，Ｒ，、Ｒ５，ＲＢ、Ｒ７およびＲ８は、水素原子、ハ
ロゲン原子または置換もしくは無置換のアルキル基を示
し、これらは互いに同じでも異なっていてもよい、） 本発明をさらに詳細に説明する。

前記一般式［Ｉ］において、［Ｃａｔｌは第四級ホスホ
ニウム基を表わし、好ましくは次の一般式［１１］で表
わされる。

（式中、Ｌ、ＬＬ　　およびＲ４は、置換もｌ　　　　
２　゛　　　３ しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わし、これらは互いに同じでも異η７ていて
もよい、） 上記一般式［１１］をさらに詳しく説明すると。

Ｌ　ないしＲ４はそれぞれ炭素数１なレル２０の置換も
しくは無置換のアルキル基、または炭素数６ないし１４
の置換もしくは無置換の７リール基を表わす。

炭素数１ないし２０の置換もしくは無置換のアルキル基
として、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
１ｓｏ−アミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル
基などをあげることができる。炭素数６ないし１４のア
リール基としては、たとえばフェニル基、トリル基、α
−ナフチル基などをあげることができる。

これらのアルキル基またはアリール基はシアノ基、炭素
数１ないし２０のアルキル基（たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基など）、炭素数６
ないし１４のアリール基（たとえばフェニル基、トリル
基、α−ナフチル基など）、炭素数２ないし１２の７シ
ルオキシ基（たとえばアセトキシ基、ベンリ゛イルオキ
シ基またはｐ−メトキシベンゾイルオキシ基など）、炭
素数１ないし６のアルコキシ基（たとえばメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など）、アリー
ロキシ基（たとえば、フェノキシ基、トリロキシ基など
）、アラルキル基（たとえばベンジル基、フェネチル基
またはアニシル基など）、アルコキシカルボニル基（メ
トキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ブト
キシカルボニル基など）、アリーロキシカルボニル基（
フェノキシ・カルボニル基、トリロキシカルポニル基な
ど）、アシル基（アセチル基、ベンゾイル基など）、ア
シルアミノ基（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
など）、カルバモイル基（Ｎ−エチルカルへモイル基、
Ｎ−フェニルカルバモイル基など）、アルキルスルホニ
ルアミノ基（たとえば、メチルスルホニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基など）、スルファモイル基、
（Ｎ−エチルスルファモイルＬ　Ｎ−フェニルスルファ
モイル基など）、スルホニル基（メシル基、トシル基な
ど）などで置換されていてもよい。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物において、Ｒ１な
いしＲ８は、好ましくは水素、メチル基、塩素、臭素を
表わし、互いに同じであっても異は７ていてもよい０Ｍ
は好ましい方から挙げると、ニッケル、コバルト、銅、
パラジウム、白金の順である。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうち好ましいも
のを例示すれば次の通りであるが、本発明はこれらの例
示化合物に限定されるものではないことはもちろんであ
る。

なお、下記式中ＩＩＣ！Ｈ２８＋１は直鎖状の炭素数Ｘ
のアルキル基を意味する。

これらの化合物の吸収極大（入■ａｘ）とモル吸光係数
（＠■ａ冨、５Ｌ・■ｏｆ’　・Ｃ腸−１単位）は次の
通りである。

第１表 本発明の光学フィルター材は前記一般式［Ｉ］で表わさ
れる化合物と、適当な結合剤中に含有させて組成物とす
るか、適当な支持体上に被覆してなる材料である。結合
剤としては、特に制限はなく、光学的フィルター機能を
発揮させるものであれば有機、無機の区別なく用いるこ
とができる。

そのような結合剤としては、プラスチ・ノア又のような
高分子材料、ガラスのような無機材料などが挙げられる
。

好ましくは、結合剤としては、透明性および機械的性質
の優れたフィルムを形成する結合剤が用いられる。この
ようなフィルム形成性結合剤の例としては、例えばポリ
エチレ洟しタレートで代表されるポリエステル類、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートブチレートなどのセルロースエステル
類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリビニ
ル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系
付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカー−ネー
トなど公知のフィルム形成性結合剤を挙げることができ
る。

上述のプラスチック材料に前記一般式［Ｉ］の化合物を
添加、保持させる方法としては第一にフィルム作成時に
プラスチッチ中に配合する方法がある。すなわち、式［
Ｉ］の化合物を各種の添加剤と共にポリマー粉末もしく
はペレットに混合し、溶融してＴダイ法またはインフレ
ーション法で押出すか、あるいはカレンダー法でフィル
ム化すれば前記化合物が均一に分散したフィルムが得ら
れる。また流延法でポリマー溶液からフィルムを製造す
る場合は該溶液中に前記一般式［Ｉ］の化合物を含有さ
せればよい。

第二には適当な方法で製造された各種のプラスチックフ
ィルムまたはガラス板上の表面に前記一般式［Ｉ］の化
合物を含むポリマー溶液または分散液を塗布することに
よって赤外線吸収層を形成する方法が、ある、塗布液に
用いるバインダーポリマーとしては、一般式［Ｉ］の化
合物をできるだけよ〈溶解し、しかも支持体となるプラ
スチックフィルムまたはガラス板との接着性のすぐれた
ものが選ばれる。ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリカーボネートなどがこの
目的に適している。接着性を向上されるために支持体フ
ィルムに適当な下塗りをあらかじめ施してもよい。

第三の方法としては、赤外線をカットされるべき素子の
光入射窓枠中に一般式［Ｉ］の化合物と重合性子ツマ−
を混合し、適当な重合開始剤を加え、熱または光を加え
て重合させ、生成したポリマーで窓枠にフィルター材を
形成せしめる方法がある。この方法では、素子全体を重
合性子ツマ−から生成するプラスチ・ソクスで包埋する
こともできる。

第四の方法は、本発明の化合物［Ｉ］を適当な支持体上
に蒸着する方法である。この方法ではさらに保護層とし
て適当なフィルム形成性結合剤層を支持体より遠い位置
に設けてもよい。

本発明の光学フィルター材においては、耐光性をさらに
改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾルシ
ンモノベンゾエート、サリチル酸メチルなどの置換また
は無置換安息香酸エステル類、２−オキシ−３−メトキ
シケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、２，４−
ジオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ジベ
ンザルアセトンなどのα、β−不飽和ケトン、５，７−
シオキシクマリンなどのクマリン類、１，４−ジメチル
−７−オキシカルボスチリルなどのカルボスチリル類、
２−フェニルベンゾイミダゾール、２−（２−ヒドロキ
ｙ）　ェニル）ベンゾトリアゾールなどのアゾール類な
どが使用される。

また本発明の光学フィルター材をコーティング法で作成
したフィルムの場合は、コーティング層の保護、流滴性
の付与などの目的でコーティング層の表面に薄いプラス
チックフィルムを貼り合せることができ、る０例えば０
．０５ｍｍ厚のポリ塩化ビニルフィルムを重ねて１２０
〜１４０℃に加熱圧着すると積層状のフィルムが得られ
る。

本発明の光学フィルター材において、前記一般式［Ｉ］
で表わされる化合物を支持物質（結合剤）１０００部当
り重量で０．１〜５０部、好ましくは０．５〜５部添加
する。光学フィルター材はその機能上遮断すべき波長域
の透過率が所期の目的を達成しうる程度に低ければよく
、本発明の場合には、透過率の谷近くの９００ｎｍにお
いて、ｌＯ％以下好ましくは２．０％以下、特に好まし
くは０．１％以下の透過率となるように、結合剤当りの
添加量およびフィルター材の厚みを調節することが肝要
である。実用的な厚さは０．０２ｍｍないし０．５ｍｍ
であるが、用途に応じこの範囲外の厚さのフィルターに
も設計可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、近赤外線吸収剤が結合剤と相溶性良く
分散した光学フィルター材を得ることができる。

また、単位厚さ当りの近赤外光の遮断能力が大で可視領
域の光透過率が高く、熱および光に対する堅牢性の優れ
る光学フィルター材を得ることができる。

さらに赤外感光性の感材に対しての適合性の良いセーフ
ライトフィルター材を提供することができる。

本発明の光学フィルター材は赤外線吸収材料として、前
記の、赤外感光性の感材用セーフライトフィルター、植
物の生育の制御、熱線の遮断、人間の目の組織に有害な
赤外線カットフィルター、半導受光素子の赤外線カット
フィルター用の外、各種の用途に用いることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

参考例１　（例示化合物（３）の合成〉水酸化カリウム
３６ｇを無水エタノール６００ｍ１に溶かし、この溶液
にトルエン−３，４−ジチオール５０ｇを加え、１０分
間室温で攪拌した０次いでこれに、塩化ニッケル・六水
和物３６．８ｇを無水エタノール４００ｍ１に溶かした
溶液を加えたのち室温でさらに３０分間攪拌した。この
溶液に、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムプロミド１１
１ｇを無水エタノール３００ｍ１に溶かした溶液を室温
で加える。加え終ってから、さらに室温で２時間攪拌後
、析出した暗緑色結晶をろ過し、初めに水、次にエタノ
ールで洗って風乾した。これを熱アセトン−エタノール
から再結晶させて例示化合物（３）を得た。収量５０ｇ
、融点１６２〜１６５℃ 参考例２　〈例示化合物（１１）の合成〉水酸化カリウ
ム３６ｇを無水エタノール６００ｍ１に溶かし、この溶
液にトルエン−３，４−ジチオール５０ｇを加え、１０
分間室温で撹拌した０次いでこれに、塩化ニッケル・六
水和物３６．８ｇを無水エタノール４００ｍＪＬに溶か
した溶液を加えたのち室温でさらに３０分間攪拌した。

この溶液にヘキサデシルトリブチルホスホニウムプロミ
ド２３０ｇを５０℃の無水エタノール３００ｍｊｌに溶
かした溶液を加える。加え終わってから、さらに室温で
２時間攪拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、始めに水
１次にエタノールで洗って風乾した。これを熱エタノニ
ルから再結晶させて例示化合物（１１）を得た。収量４
３ｇ。

融点５６〜６０℃ 参考例３　（例示化合物（１５）の合成）水酸化カリウ
ム３６ｇを無水エタノール６００ｍＭに溶かし、この溶
液にトルエン−３，４−ジチオール５０ｇを加え１０分
間室温で攪拌した。

次いでこれに、塩化ニッケル拳六永和物３６．８ｇを無
水エタノール４００ｍｆ１．に溶かした溶液を加えたの
ち、室温でさらに３０分間撹拌した。この溶液にベンジ
ルトリブチルホスホニウムプロミド１２７ｇを無水エタ
ノール３６０　ｍ４に溶かした溶液を室温で加える。加
え終わってから、さらに室温で２時間攪拌後、析出した
暗線結晶をろ過し、始めに水、次にエタノールで洗って
風乾した。これを熱アセトンから再結晶させて例示化合
物（１５）を得た。収量６３ｇ、融点２１３〜２１５℃ 本発明に用いられる他の例示化合物も参考例１から３と
同様の方法で合成できた。

実施例１ 参考例１〜３で合成した例示化合物を用い光学フィルタ
ー″材３種類を作成した。すなわち、下に重量部で示し
た組成■、■および■で各成分を混合しよく攪拌してか
ら、ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製
膜後剥離し、目的とする光学フィルター材■、■および
■をそれぞれ得た。乾燥膜厚を０．０５ないし０．３ｍ
ｍの間で変化させた数種の光学フィルター材を得た。

組成例■ ＴＡＣ（三酢酩セルロース）１７０部 ＴＰＰ　Ｄリフェニルホスフェイト）１ｏ部メチレンク
ロリド　　　　　　　　　　８００部メタノール　　　
　　　　　　　　　１８０部例示化合物（３）　　　　
　　　　　　　２部組成例■ ＤＡＣ（二酢酸セルロース）１７０部 ＤＥＰ　（ジエチルフタレート）　　　　　　１０部メ
チレンクロリド　　　　　　　　　８００部メタノール
　　　　　　　　　　　　１８０部例示化合物（１１）
　　　　　　　　　　　２部組成例■ ＰＣ（ポリカーボネート （三菱ガス、Ｅ−２０００））　　　１７０部メチレン
クロリド　　　　　　　　　８００部例示化合物（１５
）　　　　　　　’　　　　２部光学フィルター材■、
■および■の分光透過率を第２図に示した。この試験し
たフィルター材の厚さは０．１ｍｍである。

実施例２ 実施例１と同様にして、紫外線吸収剤を含有する厚さＯ
，ｌ’ｌ　　ｍｍの光学フィルター材を作成した。流延
組成物の組成は下記に示した。

ＴＡＣ（三酢触セルロース）１７０部 ＴＰＰ　（）リフェニルホスフェイト）　　１０部メチ
レンクロリド　　　　　　　　　８００部メタノール　
　　　　　　　　　　　１６０部例示化合物（３）　　
　　　　　　　　　２部２−（５−ターシャリ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール　　０
．２部応用例１ 実施例１で製造した光学フィルター材■（厚さ０．０５
ｍｍ）を近赤外線カットフィルターとしてシリコンフォ
トダイオードにとりつけたところ光検出器の動作性能が
大幅に向上した。さらに５０℃における強制経時試験後
も動作信頼性は全く変化を示さなかった。

応用例２ 実施例１で製造した厚さ０．１９ｍｍの光学フィルター
材■を赤外感光性の感材製造および加工場におけるセー
フライトに使用した０通常の条件で１年間使用しても使
用前と全く吸収特性に変化が認められなかった。

試験例 （ｉ）溶解性試験 前記一般式［Ｉ］で表わされる本発明の錯体化合物の有
機溶媒に対する溶解度を測定した。

で表わされ、ここでｒｃａｔＪは第２表の試験Ｎｏ、２
　、４以下の偶数番号の試験のＣａｔの欄に示した第四
級ホスホニウムを示す、なお、比較のためにｒＣａｔＪ
として第四級アンモニウムを用いた場合についても試験
したが、この結果を第２表の試験Ｎｏ−１、２以下の奇
数番号に示した。

有機溶剤としては、アセトンまたは塩化メチレンを選ん
だ。溶解度の測定法としては、すり合せ栓付きの２０ｍ
ＪＬ容ガラス製試験管に、溶媒１０ｍ文と試料１ｇをと
り、・ト亘温槽中（１５℃）で２４時間振とうし、静置
後、ろ過し、ろ液の溶媒を留去したのち、残留物を秤量
する重量法を採第２表 上記表の結果から明らかなように、本発明のホスホこラ
ム錯体（偶数の試験Ｎｏ、）はアンモニウム錯体（奇数
の試験Ｎｏ、）に比べ有機溶媒に対する溶解性が高い、
したがって製膜または塗布用の組成物を濃厚化できる９
本発明のホスホニウム錯体はざらに製膜に用いられるプ
ラスチックバインダーとも相溶性に優れ均一なフィルタ
ーを容易に製造することができる。

（ｉｉ）耐熱性試験 例示化合物（３）と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物（Ａ） について耐熱性を試験した。

試験は再化合物を用いて実施例１の組成例■と同様にし
て、厚さ０．１９ｍｍのフィルター材を作成し、これを
１００℃で２４時間加熱して透過率の変化を測定して行
った。この結果を第３表に示した。

第３表 上記表の結果から分るように本発明のホスホニウム錯体
は、可視域の光の透過性を低下させずに、近赤外域の光
の遮断性を曝光後も維持し、耐熱性が優れる。

（ｉｉｉ）耐光性試験 例示化合物（３）と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物（Ａ）について耐光性を試験した。

試験は、再化合物を用いて、それぞれ耐熱性試験（ｉｉ
）と同様のフィルター材を作成し、これにキセノン灯（
１２万ルツクス）照射を行って、透過率（％）の経時変
化を測定して行った。この結果を第４表に示す。

第４表 本発明のホスホニウム錯体に紫外線吸収剤を併用すると
、フィルター材の耐光性が著しく向上する。このような
フィルター材の耐光性を、例示化合物（３）と紫外線吸
収剤２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール（化合物（Ｕ））とを重量比で１０
＝　１の比率で併用した場合のフィルター材の光照射下
の透過率の経時変化で第５表に示した。

第５表 上記表より分るように、本発明の化合物と紫外線吸収剤
を併用すると光学フィルター材の耐光堅牢性を飛躍的に
改良することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の光学フィルター材の分子透過率を示す
グラフ、第２図は光の波長に対する人の目の相対感度お
よびＳＰＤの相対感度を示すグラフである。 Ｊ＄１図において■、■および■は実施例１で得られた
光学フィルター材■、■および■の透過率曲線をそれぞ
れ示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物の少なくとも１種を含有
   することを特徴とする光学フィルター材。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、［Ｃａｔ］は第四級ホスホニウム基を示し、Ｍ
   はニッケル、コバルト、銅、パラジウムまたは白金を示
   す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６
   、Ｒ＿７およびＲ＿８は水素原子、ハロゲン原子または
   置換もしくは無置換のアルキル基を示し、これらは互い
   に同じでも異なっていてもよい。）