JPS6142585A - 赤外線吸収性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、赤外線吸収性組成物に関する。さらに詳しく
は、可視光の透過をほとんど損うことな〈波長７００ｎ
ｍ以上の遠赤色光ないし近赤外光を吸収する光学フィル
ター用として有用な赤外線吸収性組成物に１５ｔ’ｌす
る。

（従来の技術） ７００ｎｍの波長の遠赤色光ないし近赤外光を選択的に
吸収する組成物には各種の用途が考えられる。赤外線吸
収性組成物の主要な用途を１次に５例挙げて説明する。

■赤外感光性の感光材料用セーフライトフィルター 近年ハロゲン化銀感光材料（以下「感材」という）とし
て、波長７００ｎｍ以上の遠赤色光ないし近赤外光に感
光性を有するものが多数開発されて来ている。これには
白黒あるいはカラーを問わず、また通常型はもちろんイ
ンスタント型あるいは熱現像型のものも含めハロゲン化
銀感材に赤外感光性を具備せしめ、資源調査などに供す
る疑似カラー写真としたり、あるいはまた、赤外域に発
光するダイオードを使って露光しうるようにしたものが
ある。

このような赤外感光性の感材に対しては従来パンクロ用
のセーフライトフィルターが用いられている。。

■植物の生育の制御 種子の発芽、茎の伸長、葉の展開、花芽や塊茎の形成な
ど、植物体の生長と分化に関するいわゆる形態形成が光
によって影響されることは古くから知られており、光形
態形成作用として研究されている。

７００　ｎｍ以上の波長の光を選択的に吸収するプラス
チックフィルムが得られれば、例えば、＃定の時期に作
物を近赤外線吸収フィルムで被覆し、波長７００ｎｍ以
上の光を遮断することによって出穂時期を遅らせたり、
成長を制御する効果が期待される（稲田勝美「植物の化
学調節」第６巻、第１号（１９７１年）参照）。

■８線の遮断 太陽の輻射エネルギーのうち波長８００ｎｍ以上の近赤
外および赤外ｆｒｌ城の光は物体に吸収されて熱エネル
ギーに転化する。しかも、そのエネルギー分布の大部分
は波長８００〜２０００ｎｍの近赤外部に集中している
。従って、近赤外線を選択的に吸収するフィルムは太陽
熱の遮断に極めて有効であり、可視光を十分にとり入れ
ながら、室内の温度の上昇を抑制することができる。こ
れは、園芸用温室の他、住宅、事務所、店舗、自動車あ
るいは航空機等の窓にも応用できる。

従来、熱線の遮断用としてはプラスチックフィルムの表
面にごく薄い金属層を蒸着したものあるいは、ガラス中
に無機化合物、たとえばＦｅＯを分散させたものが使用
されている。

■人間の目のｍ織に有害な赤外線カットフィルター 太陽光中に含まれる赤外線または溶接の際に放射される
光線中などに含まれる赤外線は０人間の目の組織に対し
て、有害な効果を有する。

赤外線カットフィルターの主要な用途の一つは、このよ
うな有害な赤外線を含む光線から人間の目を保護する眼
鏡として用いることである。たとえば、サングラス、溶
接者用保護眼鏡などである。

■半導体受光素子の赤外線カットフィルターカメラなど
の自動露出計に用いられている光検出製鎖の受光素子と
しては、現在、主にシリコンフォトダイオード（以下、
ＳＰＤという）が使用されている。第３図に比視感度曲
線と、ＳＰＤの各波長に対する出力の相対値（分光感度
）のグラフを示す。

露出計用としてＳＰＤを使用するためには人間の目には
感じない赤外領域の光をカットし、第３図に示したＳＰ
Ｄの分光感度曲線を比視感度曲線に相似させるようにす
る必要がある。特に波長７００”ｌｌ１００ｎの光に対
しては。

ＳＰＤの出力が大きく、かつこの領域の光は目に感じな
いので露出計の誤動作の一因となる。

そのために可視部では吸収が少なく、７００〜１ｌ１０
０ｎの赤外部を全域にわたって吸収する赤外線吸収プラ
スチックフィルムを用いることができれば、可視領域の
光透過率が大きく、ＳＰＤの出力が大きくなり、従って
露出計の性能を著しく向上し得ることが明らかである。

従来、この種の光検出装置としては、無機の赤外線吸収
剤を用いたガラスの赤外線カットフィルターがＳＰＤの
前面にとり付けられ、実用に供されていた。

一方、金属錯体を赤外線吸収剤として応用した例として
は米国特許第３，５８８，２１６号、同第３，６６３，
０８９号、同第３，６８７．８６２号、同第３，７２４
，９３４号、同゛　第３，８０６，４６２号、同第３，
８５０，５０２号、同第３，８７５，１９９号、同第３
゜９７９．５８３号、同第４，０６２，８６７号、同第
４，１５２，３３２号、同第４，３３５．９５２号、特
公昭４６−３４５２号、同５２−７４５４号、特開昭４
９−３１７４８号、同５１−１３５８８６号、同５４−
２５０６０号、同５７−２１４５８号などがある。

（発明が解決しようとする問題点） しかし従来の一般的な有機染料系の赤外線吸収剤は耐光
性、耐熱性が小さく実用上満足すべきものはほとんどな
かった。

また上記の各用途に関し使用されるフィルター材も以下
のような欠点を有していた。

まず、前記の用途■の従来のパンクロ用のセーフライト
フィルターは視感度の高い緑色光を部分的に透過させる
のみならず、赤外光を多量に透過させるための光カブリ
を生じさせ、赤外感光性の感材に対するセーフライトと
しての目的を十分に達成することができなかった。

また前記用途■に用いられた金属層を蒸着したプラスチ
ックフィルムまたはＦｅＯを分散させたガラスは赤外部
だけでなく、可視部の光も強く吸収するため、内部の照
度が低下し、特に農業用としては日照量の絶対的不足を
招くため不適当であった。

さらに前記用途■に用いられた無機物質の赤外線吸収剤
を用いたガラスの赤外線カットフィルターは、熱と光に
対しては比較的堅牢であるが、可視領域の光透過率が低
く、そのためにＳＰＤの感度を上げることによって対処
されていた。

ＳＰＤの感度を上げることはリーク電流の増大につなが
り、光検出装置としての誤動作の原因となり、信頼性の
点から大きな問題となる。また赤外線カットフィルター
がＳ機物であるということは、光検出装置の製造面から
みて柔軟性に欠け、製造工程の改善もむつかしいのが実
状である。さらに、無機物の赤外線カットフィルターは
製造コストが高く、光検出装置としてのコストを大幅に
あげてしまうという欠点がある。

このように、従来の無機物のカットフィルターを用いた
光検出装置では、その分光感度は比視感度曲線に近いも
のの光検出装置としての動作性能の低下、製造コストの
上昇、製造工程の改善という観点から著しい欠点を有し
ていた。

また錯体を赤外線吸収剤とする近赤外線吸収プラスチッ
クフィルムは、熱によって劣化しやすく耐熱性が不十分
であると共に、長時間の赤外露光によっても劣化しやす
いという欠点を有していた。

したがって、本発明の目的は金属錯体を使用し、耐光性
、耐熱性の良い赤外線吸収性組成物を提供することであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは従来の赤外線吸収性組成物の欠点を克鳳す
るため種々研究を重ねた結果、イミニウムカチオンを対
イオンとし、ジチオラト構造を有するある種の金属錯体
を含有してなる組成物がその目的を満足し得ることを見
出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］または
［ｍ］で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする赤外線吸収性組成物を提供するもので
ある。

（式中、Ｍｌ　　、Ｍ２およびＭ３はニッケル、コバル
ト、銅、パラジウムまたは白金を示し、Ｒ１。

Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基または置換もしくは無置換のアルキル基を示し、こ
れらは互いに同じでも異っていてもよい。

また［Ｃａ　ｔ　］は一般式 （ただし、Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基または置換もしくは無置換のフルコキシ基を示す
、） で表わされる陽イオンを示す。） 本発明をさらに詳細に説明する。

前記、一般式［Ｉ］で表わされる化合物において、Ｒな
いしＲ４は、好ましくは、水素、メチル基、塩素、臭素
を表わし、互いに同じであっても異っていてもよい。

前記、一般式［Ｉ］ないし［ｍ］で表わされる化合物中
、Ｍ　１Ｍ　およびＭ　の金属は、吸収波長と原料コス
トを考慮して適宜選択される。原料コスト上ニッケル、
銅、コバルトが好ましく、パラジウム、白金は原料が高
価となる。一般式［Ｉ］で表わされる化合物において、
Ｍ　がコバルト、銅の場合、他の金属より吸収極大波長
が短波長側となる。

前記一般式［ＩＶ］においてＲ５は好ましくは水素、″
メチル基、メトキシ基である。

前記一般式［Ｉ］ないし［ｍ］で表わされる化合物のう
ち好ましいものを例示すれば次の通りであるが、本発明
はこれらの例示化合物に限定されるものではないことは
もちろんである。

これらの化合物の吸収極大（λｌｌ１ａＸ　）とモル吸
光係数（Ｅ、ｍａｘ　＋文ｅ　１１１０１−１６　ｃｍ
−’単位）を第１表に示す。

第１表 前記一般式［ＩＩおよび［ＩＩ　］で表わされる化合物
の合成法は後記参考例に示される。また一般式［［］で
表わされる化合物は、参考例２の方法に亭じて合成され
る。すなわち、二硫化炭素とナトリウムを反応させて得
られるジンディラム−１，３−ジチオール−２−チオン
−４，５−ジチオラトを、約１３０℃に加熱してジンデ
ィラム−１，２−ジチオール−３−チオン−４，５−ジ
チオラトに異性化させ、これを亜鉛錯体とし、これに塩
化ベンゾイルを反応させ、ビスベンゾイルチ　　　　゛
オ体とし、これをアルカリで分解した後、金属塩を反応
させて析出した錯体を酸化して得られる。

本発明の赤外線吸収性組成物は前記一般式［ＩＩないし
［ＩＩＩ］で表わされる化合物を、適宜に結合剤中に含
有させてなる組成物である。結合剤としては、特に制限
はなく、赤外線吸収性を発揮させるものであれば有機、
無機の区別なく用いることができる。そのような結合剤
としては、プラスチックスのような高分子材料、ガラス
のような無機材料などが挙げられる。

好ましくは、結合剤としては、透明性および機械的性質
の優れたフィルムを形成する結合剤が用いられる。この
ようなフィルム形成性結合剤の例としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートで代表されるポリエステル類、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエス
テル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリ
ビニル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカーボ
ネート、フェノール樹脂、ウレタン系樹脂またはゼラチ
ンなど親水性バインダーなど公知のフィルム形成性結合
剤を挙げることができる。

上述のプラスチック材料に前記一般式［Ｉ］　ないし［
ＩＩＩ］の化合物を添加、保持させてフィルムを形成す
る方法としては第一にフィルム作成時にプラスチックス
中に配合する方法がある。すなわち、式［Ｉ］ないし［
ＩＩＩ］の化合物を各種の添加剤と共にポリマー粉末も
しくはペレットに混合し、溶融してＴダイ法またはイン
フレーション法で押出すか、あるいはカレンダー法でフ
ィルム化すれば前記化合物が均一に分散したフィルムが
得られる。また流延法でポリマー溶液からフィルムを製
造する場合は該溶液中に前記一般式［Ｉ］ないし［［］
の化合物を含有させればよい。

第二には適当な方法で製造された各種のプラスチックフ
ィルムまたはガラス板上の表面に前記一般式［Ｉ］ない
し［ｍ］の化合物を含むポリマー溶液または分散液を塗
布することによって赤外線吸収層を形成する方法がある
。塗布液に用いるバインダーポリマーとしては、一般式
［Ｉ］ないし［ＩＩＩ］の化合物をできるだけよく溶解
し、しかも支持体となるプラスチックフィルムまたはガ
ラス板との接着性のすぐれたものが選ばれる。ポリメチ
ルメタクリレ−１・、セルロースアセテートブチレート
、ポリカーボネートなどがこの目的に適している。接着
性を向上されるために支持体フィルムに適当な下塗りを
あらかじめ施してもよい。

第三の方法としては、赤外線をカットされるべき素子の
先人Ｑ４窓枠中に一般式［Ｉ］ないし［ＩＩＩ］の化合
物と重合性七ツマ−を混合し、適当な重合開始剤を加え
、熱または光を加えて重合させ、生成したポリマーで窓
枠にフィルターを形成せしめる方法がある。この方法で
は、素子全体をエチレン性不飽和型重合性モノマーまた
はエポキシ樹脂などの重付加性組成物から生成するプラ
スチックスで包埋することもできる。

第四の方法は１本発明に係る化合物［Ｉ］ないし［ＩＩ
ｒ］を適当な支持体上に蒸着する方法である。この方法
ではさらに保護層として適当なフィルム形成性結合剤層
を支持体より遠い位置に設けてもよい。

本発明に係る近赤外線吸収剤をカラー固体撮像素子に利
用する方法を述べれば■複数の所定分光特硅を有するス
トライプ状あるいはモザイク状の色分離フィルタ一層を
形成後、該フィルタ一層上に設ける表面保護層に近赤外
線吸収剤を含有せしめたり、この吸収剤を蒸着したり、
■色分離フィルタ一層内に可視光吸収性の染料などと本
発明の近赤外線吸収剤を併用してもよく、あるいはまた
■多層構成の色分離フィルター内に設けられた透明な中
間層あるいは表面平滑層内にこの近赤外吸収剤を含有せ
しめる態様もまた可能である０本発明の赤外線吸収性組
成物より得られた光学フィルターは、特開昭５７−５８
１０７号、同５９−９３１７号および同５９−３０５０
９号に記載された如き色分離フィルターに組合せて使用
すると特に有効である。

本発明の赤外線吸収性組成物中には前記一般式［Ｉ］な
いし［ＩＩＩ］で表わされる化合物を２種以上併用して
もよい、また有機もしくは金属面体系の公知の近赤外線
吸収剤と併用することもできる。特に吸収極大の異なっ
た吸収剤と併用すると、吸収波長域を広げるととができ
る。

本発明の赤外線吸収性ｍ酸物においては、耐光性をさら
に改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾル
シンモノベンゾエート１、サリチル酸メチルなどの置換
または無置換安息香酸エステル類、２−オキシ−３−メ
トキシケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、２．
４−ジオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、
ジベンザルアセトンなどのα、β−不飽和ケトン、５．
７−シオキシクマリンなどのクマリン類、１．４−ジメ
チル−７−オキシカルポスチリルなどの方ルポスチリル
類、２−フェニルベンゾイミダゾール、２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのアゾール類
などが使用される。

また本発明の赤外線吸収性組成物を用いてコーティング
法で作成したフィルムの場合は、コーティング層の保護
、流滴性の付与などの目的でコーティング層の表面に薄
いプラスチックフィルムを貼り合せたり、塗設したりす
ることができる０例えば０．０５ｍｍ厚のポリ塩化ビニ
ルフィルムを重ねて１２０〜１４０℃に加熱圧着すると
ａ層状のフィルムが得られる。

本発明の赤外線吸収性組成物において、前記一般式［Ｉ
］、　［ｎ］または［ＩｎＩ３で表わされる化合物を結
合剤１００部当り重量で０．１〜５０部、好ましくは０
．５〜１０部含有させる。本発明の赤外線吸収性組成物
より得られる光学フィルターはその機能上遮断すべき波
長域の透過率が所期の目的を達成しうる程度に低ければ
よく１本発明の組成物を用いるには、透過率の谷の波長
約７００ｎｍ以上において、１０％以下好ましくは２．
０％以下、特に好ましくは０．１％以下の透過率となる
ように、結合剤当りの添加量およびフィルターの厚みを
調節することが肝要である。

実用的な厚さは０．００２ｍｍないし０．５ｍｍである
か、用途に応じこの範囲外の厚さのフィルターにも設計
＋Ｆｆ能である。

（発明の効果） 本発明において前記一般式［Ｉ］ないし［ＩｎＩ３で表
わされる化合物を単独または組合せて用いて吸収極大波
長を適宜に設定でき、吸収極大波長が約８００　ｎｍ以
上である近赤外線吸収性組成物を得ることができる。

また、本発明の赤外線吸収性組成物によれば熱および光
に対する堅牢性の優れる光学フィルターを得ることがで
き、低コストの光学フィルターとすることができる。

さらに本発明の赤外線吸収性組成物においては、金属錯
体からなる赤外線吸収剤の溶剤に対する溶解性が高く各
種の結合剤を幅広く採用できるという利点を有する。

本発明の赤外線吸収性組成物より得られる光学フィルタ
ーは赤外線吸収材料として、前記の、赤外感光性の感材
用セーフライトフィルター、植物の生育の制御、熱線の
遮断、人間の目の組織に有害な赤外線カットフィルター
、半導体受光素子カラー固体撮像素子の赤外線カットフ
ィルター用、電気と同時に光学的機能をもった素子を一
緒に同一基板上に組込んだオプトエレクトロニック集積
回路での赤外光カットフィルター用の外、各種の用途に
用いることができる。

さらにまた１本発明に係る組成物は、光学フィルター以
外にもその赤外線吸収特性に基づいた応用が可能である
０例えば特開昭５６−１３５５６８号に記載のインクジ
ェットプリンター用インクに添加すると、近赤外光によ
る読取効率を向上することができ、＃開開５７−１１０
９０号に記載されたレーザー光記録／読取奴体にも応用
できる。また本発明の組成物は吸収した近赤外光を熱に
変換する性質を有し、赤外線／熱交換剤としても利用で
きる。典型例を挙げると、１）特開昭５７−１４０９５
号または同５７−１４０９６号に記載されたようなレー
ザー感熱記録体に添加して、赤外域レーザーを照射し発
生する熱でひき起こされる混合発色反応を高めることが
できる２）レーザー光に基づく熱の作用により溶解性が
変化するような、例えば特開昭５７−４０２５６号に記
載したレジスト材料に含有させることができる　３）特
開昭５６−１４３２４２号に記載されたような、熱乾燥
性または熱硬化性の組成物に本発明の化合物を含有せし
めると反応を促進させることができる。

本発明に係る化合物はさらにまた特開昭５８−２１４１
６２号に記載されたように、半導体レーザーを光源とし
た電子写真方式プリンターの電子写真用感光度１漠に６
利川できる。また半導体レーザーによる書き込みと再生
が可能な光デイスク用皮膜にも適用できる。

上記の記載は本発明に係る化合物の使用用途を制限する
ものではないのはもちろんである。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

なお、本発明の例示化合物の合成の際、陽イオン部分の
導入に用いられるビス（トリフェニルホスフィン）イミ
ニウム塩はＲ，Ａｐｐｅｌ及びＡ、　Ｈａｕｓｓの方法
（Ｚ、　Ａｎｏｒｇ、　Ａｌｌｇｅｍ、　Ｃｈｅｗ、、
　３１１２９０（ＩＨＩ）に倣って、合成されるが、市
阪品を利用することもできる０例えば後記参考側中のビ
ス（トリフェニルホスフィン）イミニウムクロリドは市
販品（Ａｌｆａ社）を使用した。

参考例１　〈例示化合物（１）の合成〉水酸化カリウム
３６ｇを無水エタノール６００ｍ文に溶かし、この溶液
にトルエン−３，４−ジチオール５０ｇを加え、１０分
間室温で攪拌した０次いでこれに、塩化ニッケル・六水
和物３６．８ｇｔｌ−無水エタノール４００ｍ！；Ｌに
溶かした溶液を加えたのち室温でさらに３０分間攪拌し
た。この溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）イミ
ニウムクロリド１２０ｇを無水エタノール５００ｍｆＬ
に溶かした溶液を室温で加える。加え終ってから、さら
に室温で２時間攪拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、
初めに水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱
アセトン−エタノールから再結晶させて例示化合物（１
）を得た。収量５０ｇ融点１８２〜１８３℃ 参考例２　〈例示化合物（３）の合成〉（１−１）ビス
（テトラエチルアンモニウム）−ビス（１，３−ジチオ
ール−２−チオン−４゜５−ジチオラト）亜鉛錯体の合
成。

反応操作はすべてアルゴン雰囲気下で行った。

ナトリウム２３ｇを小片に切り、二硫化炭素１８０ｍ文
中に分散した後、これに攪拌しつつジメチルホルムアミ
ド２００ｍｆＬをゆっくり滴下した。この時激しく発熱
しないように注意する。

ジメチルホルムアミドを滴下終了後、注意しながら、お
だやかに加熱して２４時間還流した。反応終了後未反応
のナトリウムをろ別した０次いでろ液にエタノール５０
　ｍ　ｌを加え、室温で２時間攪拌した。この溶液から
二硫化炭素を室温で減圧留去する０次いで水３００ｍＪ
Ｌをゆっくり滴下して加えた後得られた溶液をろ過した
。

次いで、あらかじめ塩化亜鉛２０ｇをメタノール５００
ｍＪ１に溶かし、これに濃アンモニア水５００ｍ文を加
えた溶液を調製しておき、これを上記の反応溶液に加え
（室温）５分間攪拌した後、テトラエチルアンモニウム
プロミド５３ｇを水２５０ｍ４に溶かした水溶液を加え
ると、直ちに赤色の沈殿が析出してくる。これをろ過し
、風乾して亜鉛錯体を得た。

（１−２）４．５−ビス（ベンゾイルチオ）−１，３−
ジチオール−２−チオンの合成。

（１−１）で得た亜鉛錯体２２ｇをアセトン５００ｍＭ
に溶かしろ過する。ろ液をＩＷ拌しつつ、これに塩化ベ
ンゾイル１５０ｍＭを加える。

直ちに黄色の沈殿が析出する。ろ過、水洗後風乾して標
記化合物１６ｇを得た。

（１−３）ビス（トリフェニルホスフィン）イミニウム
−ビス（１，３−ジチオール−２−チオン−４，５−ジ
チオラト）ニッケル（ＩＩ　）錯体の合成 （１−２）で得たビス（ベンゾイルチオ）体９．２ｇを
メタノール５０ｍＡに溶かす、これにナトリウムメトキ
ザイドの２８％メタノール溶液６．３ｇを加えて、１０
分間攪拌する。この溶液に塩化ニッケル（六水和物）２
．４ｇをメタノール５０ｍｆＬに溶かした溶液を加え、
室温で３０分間攪拌する。この溶液にビス（トリフェニ
ルホスフィン）イミニウムクロリド９４０ｇをメタノー
ル１００ｍＭに溶かした溶液を加えると、直ちに黒色の
沈殿が析出する。さらに２０分間攪拌してろ過、アセト
ンで洗って風乾し、アセトン−イソプロピルアルコール
から再結晶させて標記化合物を得た。収量４ｇ （１−４）トリフェニルホスフィンイミニウム−ビス（
１，３−ジチオール−２−チオン−４゜５−ジチオラト
）ニッケル（ｍ）錯体（例示化合物（３））の合成。

（１−３）で得られたニッケル錯体１ｇをアセトン６０
ｍ１に溶かし、これに酢酸３０　ｍ　ｆｔを加え、３時
間１１２拌し溶媒を留去したところ黒色の結晶が析出し
た。これを７セトンーメタノールから再結晶させて、目
的の例示化合物（３）を得た。　収量０．４ｇ　　ｍ、
ｐ、２０３℃　。

実施例１ 参考例１．２で合成した例示化合物を用い光学フィルタ
ー材２種類を作成した。すなわち、下に重量部で示した
組成■および■で各成分を混合しよく攪拌してから、ろ
過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製膜後剥
離し、目的とする光学フィルター材■および■をそれぞ
れ得た。乾燥膜厚を０．０５ないし０．３ｍｍの間で変
化させた数種の光学フィルター材を得た。

組成例■ ＴＡＣ（三酢酩セルロース）１７０部 ＴＰＰ（トリフェニルホスフェイト）１０部メチレンク
ロリド　　　　　　　　　　８００部メタノール　　　
　　　　　　　　　１８０部例示化合物（１）　　　　
　　　　　　　２部組成例■ ＴＡＣ（三酢酸セルロース）１７０部 ＴＰＰ　＜Ｊリフェニルホスフェイト）１０部メチレン
クロリド　　　　　　　　　８００部メタノール　　　
　　　　　　　　　１６０部例示化合物（３）２部 光学フィルター材■および■の分光透過率を第１図およ
び第２図に示した。この試験したフィルター材の厚さは
Ｏ，１ｍｍである。

実施例２ 実施例１と同様にして、紫外線吸収剤を含有する厚さ０
−１９ｍｍの光学フィルター材を作成した。流延組成物
の組成は下記に示した。

ＴＡＣ（三酢酸セルロース）１７０部 ＴＰＰ　（トリフェニルホスフェイト）１０部メチレン
クロリド　　　　　　　　　　８００部メタノール　　
　　　　　　　　　　１８０部例示化合物（１）　　　
　　　　　　　　２部２−（５−ターシャリ−ブチル−
２− ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア （ｉ）耐熱性試験 例示化合物（１）と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物（Ａ） について耐熱性を試験した。

試験は両化合物を用いて実施例１の組成例■と同様にし
て、厚さ０．１９ｍｍのフィルター材を作成し、これを
１００℃で２４時間加熱して透過率の変化を測定して行
った。この結果を第２表に示した。

第２表 上記表の結果から分るように本発明のイミニウム錯体は
、可視域の光の透過性を低下させず（こ、近赤外域の光
の遮断性を曝光後も維持し、耐熱性が優れる。

（ｉｉ）耐光性試験 例示化合物（３）と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物（Ａ）について耐光性を試験した。

試験は、両化合物を用いて、それぞれ耐熱性試験（ｉ）
と同様のフィルター材を作成し、これにキセノン灯（１
２万ルクス）照射を行って、透過率（％）の経時変化を
測定して行った。この結果を第３表に示す。

第３表 本発明のイミニウム錯体に紫外線吸収剤を併用すると、
フィルター材の耐光性が著しく向上する。このようなフ
ィルター材の耐光性を、例示化合物（３）と紫外線吸収
剤２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール（化合物（Ｕ））とを重量比で１０＝
１の比率で併用した場合のフィルター材の光照射下の透
過率の経時変化で第４表に示した。

第４表 上記表より分るように、本発明の化合物と紫外線吸収剤
を併用すると光学フィルター材の耐光堅牢性を飛躍的に
改良することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の光学フィルター材の分子
透過率を示すグラフ、第３図は光の波長に対する人の目
の相対感度およびＳＰＤの相対感度を示すグラフである
。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社図面の浄書（内
゛１；ｉに変史戸し） 第１図 第２図 波長 第３図 こＪＪ２．、％。 手続補正書１発） 昭和５９年ｌＯ月２０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］、［II］または［III］で表わされる
   化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする赤
   外線吸収性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 （式中、Ｍ＾１、Ｍ＾２およびＭ＾３はニッケル、コバ
   ルト、銅、パラジウムまたは白金を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素原子、ハロゲン原子、シ
   アノ基または置換もしくは無置換のアルキル基を示し、
   これらは互いに同じでも異っていてもよい。 また［Ｃａｔ］は一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕 （ただし、Ｒ＾５を水素原子、置換もしくは無置換のア
   ルキル基または置換もしくは無置換のアルコキシ基を示
   す。）で表わされる陽イオンを示す。）