JPS61115911A - ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法 - Google Patents
ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法Info
- Publication number
- JPS61115911A JPS61115911A JP23795984A JP23795984A JPS61115911A JP S61115911 A JPS61115911 A JP S61115911A JP 23795984 A JP23795984 A JP 23795984A JP 23795984 A JP23795984 A JP 23795984A JP S61115911 A JPS61115911 A JP S61115911A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- formula
- compound
- diethynylsilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は良好な分離性と透過性、特に気体に対して優れ
た分離性と透過性を有し、物質混合物特に気体混合物の
分離膜用材料として有用なジェチニルシラン化合物の重
合体とその製造法に関するものである。
た分離性と透過性を有し、物質混合物特に気体混合物の
分離膜用材料として有用なジェチニルシラン化合物の重
合体とその製造法に関するものである。
混合気体分離膜用材料として、ポリジメチルシロキサン
、ポリジメチルシロキサン−ポリカーボネートブロック
共重合体く米国特許第３，９８０．４５６号明細書、米
国特許第３．８７４．９８６号明細書）、ポリジメチル
シロキサン共重合体（特開昭５６−２６５０４号公報）
、ポリ（４−メチルペンテン−１）（特開昭５７−４２
０３号公報）、アルキル基ないしフェニル基を置換基と
するポリアルキン（特開昭５７−１９０６０７号公報、
特開昭５８−１８３９０５号公報、特開昭５９−１９５
０６号公報等）、シリル基を置換基とするポリアルキン
（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 １０５
ｐ７４７３ （１９８３） ）等が知られている。し
かし、これらは気体透過性、分離性、成膜性及び膜の耐
久性を必ずしも満足し得るものでなかった。
、ポリジメチルシロキサン−ポリカーボネートブロック
共重合体く米国特許第３，９８０．４５６号明細書、米
国特許第３．８７４．９８６号明細書）、ポリジメチル
シロキサン共重合体（特開昭５６−２６５０４号公報）
、ポリ（４−メチルペンテン−１）（特開昭５７−４２
０３号公報）、アルキル基ないしフェニル基を置換基と
するポリアルキン（特開昭５７−１９０６０７号公報、
特開昭５８−１８３９０５号公報、特開昭５９−１９５
０６号公報等）、シリル基を置換基とするポリアルキン
（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 １０５
ｐ７４７３ （１９８３） ）等が知られている。し
かし、これらは気体透過性、分離性、成膜性及び膜の耐
久性を必ずしも満足し得るものでなかった。
本発明者らは、優れた気体透過性、分離性、膜物性及び
耐久性を備えた気体分離膜用材料を得るべく鋭意研究し
た結果、シリル基を置換基とするポリアルキンに更に架
橋性の官能基を導入することにより、上記物性を満足し
得る重合体が得られることを見いだした。
耐久性を備えた気体分離膜用材料を得るべく鋭意研究し
た結果、シリル基を置換基とするポリアルキンに更に架
橋性の官能基を導入することにより、上記物性を満足し
得る重合体が得られることを見いだした。
即ち、本発明は、下記構造式（Ｉ）で表される構造単位
の繰り返しよりなる重量平均分子量１，０００ないしｓ
、ｏｏｏ、ｏｏｏの線状重合体に関するものである。
の繰り返しよりなる重量平均分子量１，０００ないしｓ
、ｏｏｏ、ｏｏｏの線状重合体に関するものである。
−Ｃ＝Ｃ−
Ｒ３Ｓｔ Ｒ４（１）
「
Ｒ。
（式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４は夫々炭素数１ないし
２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリール基、
炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭素数３な
いし２０のシクロアルキル基、又は、水素である。） 構造式（１）におけるＲ１−Ｒ）のアルキル基としでは
、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ブチル基等が、アリール基としては、フェ
ニル基、トルイル基、ナフチル基等が、了り−ルアルキ
ル基としては、ベンジル基等が、又、シクロアルキル基
としては、シクロヘキシル基等が挙げられる。
２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリール基、
炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭素数３な
いし２０のシクロアルキル基、又は、水素である。） 構造式（１）におけるＲ１−Ｒ）のアルキル基としでは
、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ブチル基等が、アリール基としては、フェ
ニル基、トルイル基、ナフチル基等が、了り−ルアルキ
ル基としては、ベンジル基等が、又、シクロアルキル基
としては、シクロヘキシル基等が挙げられる。
本発明におけるジェチニルシラン化合物の重合体を得る
には、種々の方法を用い得るが、下記構造式（ＩＩ）で
表される化合物を単量体としてそりブデン、タングステ
ン、ニオブ、タンタルのいずれかの金属カルベン化合物
を触媒として行うのが、工程の簡便さから好ましい。
には、種々の方法を用い得るが、下記構造式（ＩＩ）で
表される化合物を単量体としてそりブデン、タングステ
ン、ニオブ、タンタルのいずれかの金属カルベン化合物
を触媒として行うのが、工程の簡便さから好ましい。
Ｒ，−Ｃ’；Ｅ＝ Ｃ−Ｓ ｉ −ＣミＣ−Ｒ２（ＩＩ
）（式中のＲ１、ＲＬ％Ｒ２、へ は夫々炭素数１ない
し２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリール基
、炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭素数３
ないし２０のシクロアルキル基、又は、水素である。） 構造式（ｎ）で表される化合物の好ましい具体例として
は、ジメチルジェチニルシラン、ジフェニルジェチニル
シラン、ジメチルジー１−プロピニルシラン、ジフェニ
ルジー１−プロピニルシラン、ジメチルジ（フェニルエ
チニレン）シラン、ジフェニルジ（フェニルエチニレン
）シラン等が挙ケられる。
）（式中のＲ１、ＲＬ％Ｒ２、へ は夫々炭素数１ない
し２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリール基
、炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭素数３
ないし２０のシクロアルキル基、又は、水素である。） 構造式（ｎ）で表される化合物の好ましい具体例として
は、ジメチルジェチニルシラン、ジフェニルジェチニル
シラン、ジメチルジー１−プロピニルシラン、ジフェニ
ルジー１−プロピニルシラン、ジメチルジ（フェニルエ
チニレン）シラン、ジフェニルジ（フェニルエチニレン
）シラン等が挙ケられる。
これらの化合物を用いて本発明のジェチニルシラン化合
物の重合体を製造する際には、一般的にエチニル基を重
合させるために用いられる触媒を用いることができるが
、構造式（ｎ）で表されるジェチニル化合物のエチニル
基の片方だけを選択的に重合し、線状重合体を得るため
の触媒としては、例えば、構造式（ＩＩＩ）で表される
金属カルベン触媒が好ましい。
物の重合体を製造する際には、一般的にエチニル基を重
合させるために用いられる触媒を用いることができるが
、構造式（ｎ）で表されるジェチニル化合物のエチニル
基の片方だけを選択的に重合し、線状重合体を得るため
の触媒としては、例えば、構造式（ＩＩＩ）で表される
金属カルベン触媒が好ましい。
但し、Ｍ：タングステン又はモリブデン、Ｒ５：炭素数
１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜１０のアリール
基、 Ｒ６：炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の
シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は水
素、 Ｌ二カルボニル、シクロペンタジェン、又はトリフェニ
ルホスフィン。
１〜１０のアルコキシ基又は炭素数６〜１０のアリール
基、 Ｒ６：炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の
シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は水
素、 Ｌ二カルボニル、シクロペンタジェン、又はトリフェニ
ルホスフィン。
構造式（ＤＩ）で表される化合物の好ましい具体例とし
ては、例えば、メトキシフェニルカルベンペンタカルボ
ニルタングステン、ジフェニルカルベンペンタカルボニ
ルタングステン、メトキシフェニルカルベンペンタカル
ボニルタングステン、メトキシフェニルカルベンペンタ
カルボニルモリブデン、ジフェニルカルベンペンタカル
ボニルモリブデン等が好ましい。
ては、例えば、メトキシフェニルカルベンペンタカルボ
ニルタングステン、ジフェニルカルベンペンタカルボニ
ルタングステン、メトキシフェニルカルベンペンタカル
ボニルタングステン、メトキシフェニルカルベンペンタ
カルボニルモリブデン、ジフェニルカルベンペンタカル
ボニルモリブデン等が好ましい。
構造式（ｎ）で表される化合物を用いて選択的に線状重
合体を得るための他の好ましい触媒としては、大塩化タ
ングステン又は五塩化モリブデンに一般式（Ｉ’／）で
表される一置換アセチレンを作用させたもの、又は五塩
化タンタル、五塩化ニオブに一般式（Ｖ）で表される二
置換アセチレンを作用させた触媒が挙げられる。
合体を得るための他の好ましい触媒としては、大塩化タ
ングステン又は五塩化モリブデンに一般式（Ｉ’／）で
表される一置換アセチレンを作用させたもの、又は五塩
化タンタル、五塩化ニオブに一般式（Ｖ）で表される二
置換アセチレンを作用させた触媒が挙げられる。
Ａ、−（、−Ｃ−Ｈ（ＩＶ）
（式中Ａμよ炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数
６ないし２０のアリール基、炭素数７ないし２０のアリ
ールアルキル基、炭素数３ないし２０のシクロアルキル
基、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭素数６ない
し２０のアリール基、又は炭素数７ないし２０のアリー
ルアルキル基を置換基として持つシリル基の中より選ば
れた基である。）Ａ２− （、：Ｃ−Ａ３（Ｖ） （式中Ａ２、Ａ、は夫々炭素数１ないし２０のアルキル
基、炭素数６ないし２０のアリール基、炭素数７ないし
２０のアリールアルキル基、炭素数３ないし２０のシク
ロアルキル基、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭
素数６ないし２０の了り−ル基又は炭素Ａ３が同時に上
記のシリル基である場合を除く。）一般式（ＴＶ）で表
される化合物としては、例えば、フェニルアセチレン、
α−ないしβ−ナフチルアセチレン、１−ブチン、１−
ペンチン、１−へキシン、トリメチルシリルアセチレン
等が、一般式（Ｖ）で表される化合物としては、例えば
、２−ヘキシン、２−オクチン、２−デシン、１−フェ
ニルプロピン、ニーフェニルヘキシン、１−トリメチル
シリルプロピン等が好ましい。
６ないし２０のアリール基、炭素数７ないし２０のアリ
ールアルキル基、炭素数３ないし２０のシクロアルキル
基、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭素数６ない
し２０のアリール基、又は炭素数７ないし２０のアリー
ルアルキル基を置換基として持つシリル基の中より選ば
れた基である。）Ａ２− （、：Ｃ−Ａ３（Ｖ） （式中Ａ２、Ａ、は夫々炭素数１ないし２０のアルキル
基、炭素数６ないし２０のアリール基、炭素数７ないし
２０のアリールアルキル基、炭素数３ないし２０のシク
ロアルキル基、炭素数１ないし２０のアルキル基又は炭
素数６ないし２０の了り−ル基又は炭素Ａ３が同時に上
記のシリル基である場合を除く。）一般式（ＴＶ）で表
される化合物としては、例えば、フェニルアセチレン、
α−ないしβ−ナフチルアセチレン、１−ブチン、１−
ペンチン、１−へキシン、トリメチルシリルアセチレン
等が、一般式（Ｖ）で表される化合物としては、例えば
、２−ヘキシン、２−オクチン、２−デシン、１−フェ
ニルプロピン、ニーフェニルヘキシン、１−トリメチル
シリルプロピン等が好ましい。
一般式（■）或いは一般式（Ｖ）で表される化合物を、
大塩化タングステン、五塩化モリブデン、或いは五塩化
タンタル、五塩化ニオブと作用させるには、相当する金
属塩化物１モル当たり１〜１０モル当量の、好ましくは
２〜５モル当量の一置換アセレンないし二置換アセチレ
ンを、後記の重合用溶媒中で０〜１００℃、好ましくは
２０〜８０℃で３０分〜２時間反応すればよい。その後
の重合反応は、この触媒溶液を直接単量体溶液に滴下す
ることで行われる。
大塩化タングステン、五塩化モリブデン、或いは五塩化
タンタル、五塩化ニオブと作用させるには、相当する金
属塩化物１モル当たり１〜１０モル当量の、好ましくは
２〜５モル当量の一置換アセレンないし二置換アセチレ
ンを、後記の重合用溶媒中で０〜１００℃、好ましくは
２０〜８０℃で３０分〜２時間反応すればよい。その後
の重合反応は、この触媒溶液を直接単量体溶液に滴下す
ることで行われる。
以上説明した触媒及び単量体を用いて本発明のジェチニ
ルシラン化合物の重合を行う時に用い得る溶媒としては
、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素
、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエー
テル、ジオキサン等のエーテル類が代表例として挙げら
れ、反応温度としては、一般的に０〜１２０℃、好まし
くは２０〜８０℃が適当であり、更に反応雰囲気として
は窒素、アルゴン等の不活性ガス中での反応が好ましい
。
ルシラン化合物の重合を行う時に用い得る溶媒としては
、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素
、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエー
テル、ジオキサン等のエーテル類が代表例として挙げら
れ、反応温度としては、一般的に０〜１２０℃、好まし
くは２０〜８０℃が適当であり、更に反応雰囲気として
は窒素、アルゴン等の不活性ガス中での反応が好ましい
。
本発明において、単量体（ｎ）は５Ｑｍｏｌ ／ １以
下の濃度で反応することが好ましく、特に１０ｍｏｌ／
ｌ以下の濃度が好ましい。又、使用する触媒は５ｍｏｌ
／４２以下の濃度が好ましく、特に１ｍｏｌ／ｌの濃度
が好ましい。触媒／単量体のモル比は１１５以下が好ま
しく、特に１／１０〜１ ／１０００が好ましい。
下の濃度で反応することが好ましく、特に１０ｍｏｌ／
ｌ以下の濃度が好ましい。又、使用する触媒は５ｍｏｌ
／４２以下の濃度が好ましく、特に１ｍｏｌ／ｌの濃度
が好ましい。触媒／単量体のモル比は１１５以下が好ま
しく、特に１／１０〜１ ／１０００が好ましい。
線状重合体を収率よく得るためには、単量体の反応率が
８０％以内で反応を停止させた方がよい。
８０％以内で反応を停止させた方がよい。
反応率が１００％近くなるとゲル状物の生成が多くなる
。
。
重合反応の停止は、メタノール等の低級アルコール、ア
セトン等の低級ケトン類、水等により行える。
セトン等の低級ケトン類、水等により行える。
得られた重合体は一般にオレンジ色の粉末である。又、
一般にハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン系
炭化水素、エステル系炭化水素等に可溶であり、低級ア
ルコール、脂肪族炭化水素に不溶である。
一般にハロゲン化炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン系
炭化水素、エステル系炭化水素等に可溶であり、低級ア
ルコール、脂肪族炭化水素に不溶である。
このようにして得られた重合体は、嵩高いシリル基を置
換基としして持つことから本質的に気体透過性が高く、
更に側鎖のエチニル基を熱又は電磁波により架橋するこ
とで高温高圧下での膜としての耐久性を高くすることが
できる。更にこの側鎖のエチニル基が電磁波により架橋
できることから電子線レジスト、感光性レジストとして
用いることもできる。
換基としして持つことから本質的に気体透過性が高く、
更に側鎖のエチニル基を熱又は電磁波により架橋するこ
とで高温高圧下での膜としての耐久性を高くすることが
できる。更にこの側鎖のエチニル基が電磁波により架橋
できることから電子線レジスト、感光性レジストとして
用いることもできる。
次ぎに本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例１
ジメチルジ（フェニルエチニル）シラン別にトルエン５
ｍｌに大塩化タングステン０．５ｍｍｏｌを加え３０分
攪拌後フェニルアセチレン１１０１を加え、室温で１時
間攪拌したものを触媒溶液とした。
ｍｌに大塩化タングステン０．５ｍｍｏｌを加え３０分
攪拌後フェニルアセチレン１１０１を加え、室温で１時
間攪拌したものを触媒溶液とした。
この溶液を上記七ツマー溶液に滴下し３０℃で２時間攪
拌下に反応させた。ここまでの操作はすべて窒素気流下
で行った。約２ｍｌのメタノールを加えて反応を停止し
た後濾過し濾液を約２００ｎｌのメタノール中に注ぎ析
出した重合物を濾過し、メタノールでよく洗浄し、真空
乾燥した。ポリマーの収率は約３６％、オレンジ色の粉
末である。ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
以下ＧＰ（： ）によれば、重量平均分子量約６０，０
００であった。５０ＭＨｚ １３ＣＮ Ｍ Ｒのスペク
トルを第１図に示す。
拌下に反応させた。ここまでの操作はすべて窒素気流下
で行った。約２ｍｌのメタノールを加えて反応を停止し
た後濾過し濾液を約２００ｎｌのメタノール中に注ぎ析
出した重合物を濾過し、メタノールでよく洗浄し、真空
乾燥した。ポリマーの収率は約３６％、オレンジ色の粉
末である。ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
以下ＧＰ（： ）によれば、重量平均分子量約６０，０
００であった。５０ＭＨｚ １３ＣＮ Ｍ Ｒのスペク
トルを第１図に示す。
実施例２〜５
単量体及び触媒を夫々第１表の化合物に代える他は実施
例１と同様にして重合体を得た。得られた重合体の重量
平均分子量を併せて第１表に示す。
例１と同様にして重合体を得た。得られた重合体の重量
平均分子量を併せて第１表に示す。
応用例１
実施例２により得られた重合体をトルエンにより２０％
溶液とし、ドクターブレードによりキャストすることに
より約５μの均質なデイルムを得た。
溶液とし、ドクターブレードによりキャストすることに
より約５μの均質なデイルムを得た。
ガス透過試験装置によりこのフィルムの水素ガスの透過
係数を測定したところ約４５．０Ｘ１０ ｃｄ （Ｓ
ＴＰ ） ａｍ／ ｃｒＡ、ｓｅｃ、ｃｍＨｇ 、窒素
ガスの透過係数は、７゜３ ｘｉｏ ｃｒＡ （ＳＴ
Ｐ ） ｃｍ／ｃｒＡ−ｓｅｃｚｃｍＨｇであり、更に
熱重量分析では３００〜３５０℃まで重量減が認められ
なかった。
係数を測定したところ約４５．０Ｘ１０ ｃｄ （Ｓ
ＴＰ ） ａｍ／ ｃｒＡ、ｓｅｃ、ｃｍＨｇ 、窒素
ガスの透過係数は、７゜３ ｘｉｏ ｃｒＡ （ＳＴ
Ｐ ） ｃｍ／ｃｒＡ−ｓｅｃｚｃｍＨｇであり、更に
熱重量分析では３００〜３５０℃まで重量減が認められ
なかった。
（以下余白）
第１図は実施例１により得られた重合体の１３Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトル（溶媒ＣＤＣｌ５）である。
Ｒスペクトル（溶媒ＣＤＣｌ５）である。
Claims (2)
- （１）下記構造式（ I ）で表される構造単位の繰り返
しよりなる重量平均分子量１，０００ないし５，０００
，０００の線状重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は夫々炭素数
１ないし２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリ
ール基、炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭
素数３ないし２０のシクロアルキル基、又は、水素であ
る。） - （２）構造式（ I ）で表される構造の繰り返し単位よ
りなる重量平均分子量１，０００ないし５，０００，０
００の線状重合体の製造において、モリブデン、タング
ステン、ニオブ、タンタルの中から選ばれる少なくとも
一つの金属カルベン化合物を触媒として、下記構造式（
II）で表される化合物を重合させることを特徴とする重
合体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は夫々炭素数
１ないし２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリ
ール基、炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭
素数３ないし２０のシクロアルキル基、又は、水素であ
る。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は夫々炭素数
１ないし２０のアルキル基、炭素数６ないし２０のアリ
ール基、炭素数７ないし２０のアリールアルキル基、炭
素数３ないし２０のシクロアルキル基、又は、水素であ
る。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23795984A JPS61115911A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23795984A JPS61115911A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61115911A true JPS61115911A (ja) | 1986-06-03 |
Family
ID=17022997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23795984A Pending JPS61115911A (ja) | 1984-11-12 | 1984-11-12 | ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61115911A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435456A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-07-03 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Non linear optical and conductive polymeric material |
| US5254289A (en) * | 1989-11-29 | 1993-10-19 | Iowa State University | Nonlinear optical and conductive polymeric material |
-
1984
- 1984-11-12 JP JP23795984A patent/JPS61115911A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0435456A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-07-03 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Non linear optical and conductive polymeric material |
| US5115062A (en) * | 1989-11-29 | 1992-05-19 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Nonlinear optical and conductive polymeric material |
| US5254289A (en) * | 1989-11-29 | 1993-10-19 | Iowa State University | Nonlinear optical and conductive polymeric material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Foucher et al. | Synthesis, characterization, and properties of high molecular weight unsymmetrically substituted poly (ferrocenylsilanes) | |
| JPH02163110A (ja) | 高分子固体電解質及びその製造方法 | |
| EP1164156B1 (en) | Method of polymerizing silalkylenesiloxane | |
| JPS61115911A (ja) | ジエチニルシラン化合物の重合体及びその製造法 | |
| JPH02292333A (ja) | 新規ポリマー及びその応用 | |
| JPS62260808A (ja) | オルト位に置換基を有するフエニルアセチレン重合体 | |
| JP2559588B2 (ja) | 気体分離膜 | |
| JPS61115910A (ja) | ジエチニルシラン化合物の共重合体及びその製造方法 | |
| US5171792A (en) | Crosslinkable saturated and unsaturated carbosilane polymers and formulations | |
| JPS6392619A (ja) | ０−（トリアルキルシリル）フエニルアセチレン重合体およびその製法 | |
| JPS61113605A (ja) | 置換ジエチニルベンゼン化合物の重合体およびその製造方法 | |
| US5130390A (en) | Crosslinkable saturated and unsaturated carbosilane polymers and formulations | |
| JPS59155409A (ja) | 重合体の製法 | |
| Wesslén et al. | Anionic polymerization of vinyl chloride | |
| JPS62260804A (ja) | 含フツ素ポリフエニルアセチレン類の製法 | |
| JPS61118412A (ja) | シリルアリ−ルアセチレンの共重合体およびその製造方法 | |
| JPS60229910A (ja) | １−アダマンチルアセチレン重合体 | |
| JPH01254712A (ja) | ｏ，ｏ−ジメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセチレン重合体及びその製造方法 | |
| JPS61120817A (ja) | 置換アセチレン化合物とシクロオレフインの共重合体およびその製造方法 | |
| JPH05214107A (ja) | 高分子量ポリシランの製造法 | |
| JP2900042B2 (ja) | 置換アセチレン類とノルボルネンの共重合体 | |
| JP2974369B2 (ja) | 芳香環に置換基を有するジフェニルアセチレン重合体 | |
| JP4190928B2 (ja) | ポリ（ｎ−エチレンイミン）誘導体及びその製造方法 | |
| JP2575958B2 (ja) | ポリヒドロキシスチレンの製造方法 | |
| JPS6254330B2 (ja) |