JPS61113785A - η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法 - Google Patents
η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法Info
- Publication number
- JPS61113785A JPS61113785A JP23505284A JP23505284A JPS61113785A JP S61113785 A JPS61113785 A JP S61113785A JP 23505284 A JP23505284 A JP 23505284A JP 23505284 A JP23505284 A JP 23505284A JP S61113785 A JPS61113785 A JP S61113785A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- phase
- plated steel
- less
- alloy plated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板の電気メッキによる
製造法に関するものである。
製造法に関するものである。
Ｚｎｉ、こ対してＦｅを主成分として含有するＺｎ−Ｆ
ｅ或いはＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ等の亜鉛
−鉄系合金メッキ鋼板は、特公昭５０−２９８２１号公
報、特開昭５６−９３８６号公報などで発表されすぐれ
た耐食性、塗装性能（特に、塗料密着性、塗装後耐食性
）、溶接性等を有することから自動車用防錆鋼板として
広く使用されつつある。特に、近年では寒冷地帯におけ
る冬期道路凍結防止用散布塩に対する自動車車体の防錆
鋼板として使用されるなど、非常に苛酷な腐食環境での
使用が著しく増加の傾向にある。従って、このような腐
食環境に対しても、常に安定してすぐれた耐食性、塗装
性能を示す亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板の製造が要求され
ている。
ｅ或いはＺｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒ等の亜鉛
−鉄系合金メッキ鋼板は、特公昭５０−２９８２１号公
報、特開昭５６−９３８６号公報などで発表されすぐれ
た耐食性、塗装性能（特に、塗料密着性、塗装後耐食性
）、溶接性等を有することから自動車用防錆鋼板として
広く使用されつつある。特に、近年では寒冷地帯におけ
る冬期道路凍結防止用散布塩に対する自動車車体の防錆
鋼板として使用されるなど、非常に苛酷な腐食環境での
使用が著しく増加の傾向にある。従って、このような腐
食環境に対しても、常に安定してすぐれた耐食性、塗装
性能を示す亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板の製造が要求され
ている。
一般に、電気メツキ法で製造されるＦｅを合金化成分と
する亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板は、上記の如き腐食環境
を想定した評価試験において優れた性能が得られるが、
時として耐食性、塗装性能の劣る現象が、時にＦｅを１
０〜２０％含有する亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板で生じる
事がある。即ち、腐食環境に曝された場合、塗膜下でＺ
ｎ−Ｆｅ系合金メッキ層の部分的な溶解によって塗膜面
に小さなフクレ（所謂、ブリスター）を発生したり、或
いは塗膜の欠陥部から腐食が部分的に著し、く進行した
りする現象が時としてｍ察される。
する亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板は、上記の如き腐食環境
を想定した評価試験において優れた性能が得られるが、
時として耐食性、塗装性能の劣る現象が、時にＦｅを１
０〜２０％含有する亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板で生じる
事がある。即ち、腐食環境に曝された場合、塗膜下でＺ
ｎ−Ｆｅ系合金メッキ層の部分的な溶解によって塗膜面
に小さなフクレ（所謂、ブリスター）を発生したり、或
いは塗膜の欠陥部から腐食が部分的に著し、く進行した
りする現象が時としてｍ察される。
すなわち、ＣＱ−イオンを含有する水溶液に曝される腐
食環境での優れた耐食性或いは道路凍結防止用散布塩の
岩塩岩石等の衝突（チッピング）によって、塗膜面の剥
離が起こりに＜＜、また剥離が生じても塗膜欠陥部から
腐食の生じにくい、すなわち優れた塗料密着性、塗装後
耐食性が常に安定して得られる亜鉛−鉄系合金メッキ鋼
板を提供するものである。
食環境での優れた耐食性或いは道路凍結防止用散布塩の
岩塩岩石等の衝突（チッピング）によって、塗膜面の剥
離が起こりに＜＜、また剥離が生じても塗膜欠陥部から
腐食の生じにくい、すなわち優れた塗料密着性、塗装後
耐食性が常に安定して得られる亜鉛−鉄系合金メッキ鋼
板を提供するものである。
すなわち、本発明は亜鉛−鉄系合金メッキ電解浴組成中
のＰｂイオン濃度を１ｐｐｍ以下、Ｓｎイオン濃度を０
．５ｐｐｍ以下、Ｓｂイオン濃度１ を０．
５ｐｐｍ以下にして、電流密度６０Ａ／ｄイ、極間比１
１１５ ｍ ｍ以下で電解処理するη相とζ相の生成を
防止した亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板の電気メッキによる
製造法を提供することにある。
のＰｂイオン濃度を１ｐｐｍ以下、Ｓｎイオン濃度を０
．５ｐｐｍ以下、Ｓｂイオン濃度１ を０．
５ｐｐｍ以下にして、電流密度６０Ａ／ｄイ、極間比１
１１５ ｍ ｍ以下で電解処理するη相とζ相の生成を
防止した亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板の電気メッキによる
製造法を提供することにある。
本発明者等はこれらの耐食性不良原因について検討した
結果、第１図に示すように、亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板
のメッキ層中に部分的にＺｎ相（η相）或いはＦｅ含有
量が少ない（Ｆｅｉｆｉ度；約６．２％以下）Ｚｎ−Ｆ
ｅ相（ζ相）が析出した場合に、腐食環境においてＦｅ
濃度の高いＺｎ” Ｆ ｅ合金相（δ１．ε相等）に比
して耐食性が劣り、溶解による腐食の進行が速いために
、前記の如き耐食性の劣る現象が生じるものと推察され
た。従って１本発明においては、電気メツキ法による亜
鉛−鉄系合金メッキ鋼板の製造において、これらの耐食
性不良の原因となるＺｎ相（η相）或いはＦｅ含有量の
少ないＺｎ−Ｆｅ合金相（ζ相）をメッキ層中に析出さ
せないための電解処理条件を提供するものである。
結果、第１図に示すように、亜鉛−鉄系合金メッキ鋼板
のメッキ層中に部分的にＺｎ相（η相）或いはＦｅ含有
量が少ない（Ｆｅｉｆｉ度；約６．２％以下）Ｚｎ−Ｆ
ｅ相（ζ相）が析出した場合に、腐食環境においてＦｅ
濃度の高いＺｎ” Ｆ ｅ合金相（δ１．ε相等）に比
して耐食性が劣り、溶解による腐食の進行が速いために
、前記の如き耐食性の劣る現象が生じるものと推察され
た。従って１本発明においては、電気メツキ法による亜
鉛−鉄系合金メッキ鋼板の製造において、これらの耐食
性不良の原因となるＺｎ相（η相）或いはＦｅ含有量の
少ないＺｎ−Ｆｅ合金相（ζ相）をメッキ層中に析出さ
せないための電解処理条件を提供するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
先ず、被メツキ鋼板に脱脂、酸洗等の通常電気メッキに
おいて表面清浄化、前処理を施した後。
おいて表面清浄化、前処理を施した後。
これらの電薄浴組成中で電気メッキが施される。
本発明に使用される電解浴組成は、特に規定されるもの
ではないが、例えば以下に示すようなＺｎイオン、Ｆｅ
イオンを含有する硫酸塩浴或いは塩化物浴等が使用され
る。
ではないが、例えば以下に示すようなＺｎイオン、Ｆｅ
イオンを含有する硫酸塩浴或いは塩化物浴等が使用され
る。
（ａ）硫酸亜鉛 １７５ｇ／Ｑ
硫 酸 鉄 １７５ｇ／Ｑ
ＰＨ＝１．２
（ｂ）硫酸亜鉛 １２０ｇ／Ｑ
硫 酸 鉄 ２１０ｇ／Ｑ
硫酸アンモン １９ ｇ ／ Ｑ
ｐＨ＝１．４
（ｃ）塩化亜鉛 １２０ｇ／α
塩 化 鉄 １８０ ｇ ／ Ｑさ （酸
塩 ２０ｇＩＱ ＰＨ＝１．３ このような電解浴中のＦｅイオン濃度とＺｎイオン濃度
がＦ ｅ ／ Ｚ ｎ ＝ ５０ ／ ５０〜７０ ／
４０の範囲では、通常工業的に使用される電流密度が
３０〜１５０ Ａ ／ ｄ ｍの範囲ではメッキ層中の
Ｆｅ含有量が１０〜２０％に維持される。
塩 ２０ｇＩＱ ＰＨ＝１．３ このような電解浴中のＦｅイオン濃度とＺｎイオン濃度
がＦ ｅ ／ Ｚ ｎ ＝ ５０ ／ ５０〜７０ ／
４０の範囲では、通常工業的に使用される電流密度が
３０〜１５０ Ａ ／ ｄ ｍの範囲ではメッキ層中の
Ｆｅ含有量が１０〜２０％に維持される。
この場合、第２図に示すように、Ｆｅ含有量が１０〜２
０％のＺｎ−Ｆｅ系合金組成において、電解時の電流密
度によっては、η相の析出がメッキ層中に認められる。
０％のＺｎ−Ｆｅ系合金組成において、電解時の電流密
度によっては、η相の析出がメッキ層中に認められる。
これは同−Ｆｅイオン含有量の浴組成であっても、電流
密度が低い場合。
密度が低い場合。
Ｚｎの優先析出が起こり易く、そのため部分的にＦｅ含
有量の低いＺｎ−Ｆｅ合金組成のもの或いはＺｎ相が析
出するためと考えられる。従って、η相の析出を防止す
るためには、電流密度が６ＯＡ／ｄｍ２以上、好ましく
は８０Ａ／ｄｉ以上である事が必要である。
有量の低いＺｎ−Ｆｅ合金組成のもの或いはＺｎ相が析
出するためと考えられる。従って、η相の析出を防止す
るためには、電流密度が６ＯＡ／ｄｍ２以上、好ましく
は８０Ａ／ｄｉ以上である事が必要である。
この電流密度が６０Ａ／ｄｍ２以上に維持されたとして
も、さらに工業的に安定してη相の（メッキ層中への）
析出を防止するには、以下の電解条件が維持される事が
必要である。即ち、金属イオンの供給源として使用され
るＺｎ、Ｆｅからの不可避的不純物或いは電極から溶解
混入される不純物であるＰｂ、Ｓｎ及びＳｂイオンの混
入量を限定する事が必要である。これら不純物のＰｂ。
も、さらに工業的に安定してη相の（メッキ層中への）
析出を防止するには、以下の電解条件が維持される事が
必要である。即ち、金属イオンの供給源として使用され
るＺｎ、Ｆｅからの不可避的不純物或いは電極から溶解
混入される不純物であるＰｂ、Ｓｎ及びＳｂイオンの混
入量を限定する事が必要である。これら不純物のＰｂ。
Ｓｎ及びＳｂイオンについても、Ｆｅと比較して非常に
析出電位が低く、メッキ層中に析出すると同時に、Ｆｅ
イオンのメッキ層中への析出を妨害するため、第３図に
示すように極く微量メッキ浴中に含有される事によって
η相の析出を生じる。
析出電位が低く、メッキ層中に析出すると同時に、Ｆｅ
イオンのメッキ層中への析出を妨害するため、第３図に
示すように極く微量メッキ浴中に含有される事によって
η相の析出を生じる。
従って、これら不純物の含有量は、Ｐｂイオンをｌｐｐ
ｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下、ＳｎイオンをＱ
、５ｐｐｍ以下、好ましくは０．ｌｐｐｍ以下に、また
ＳｂイオンをＯ９５ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐ
ｐｍ以下に限定する必要がある。
ｍ以下、好ましくは０．５ｐｐｍ以下、ＳｎイオンをＱ
、５ｐｐｍ以下、好ましくは０．ｌｐｐｍ以下に、また
ＳｂイオンをＯ９５ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐ
ｐｍ以下に限定する必要がある。
而して、電解浴組成中のＰｂイオン、Ｓｎイオン及びＳ
ｂイオンの混入量を上記範囲の規制は、以下述べるよう
な方法で達成される。金属イオン源として使用されるＺ
ｎ、Ｆｅの各硫酸基或いは塩化物の製造に際して、各々
純度の高いＺｎ。
ｂイオンの混入量を上記範囲の規制は、以下述べるよう
な方法で達成される。金属イオン源として使用されるＺ
ｎ、Ｆｅの各硫酸基或いは塩化物の製造に際して、各々
純度の高いＺｎ。
Ｆｅ金属を用い、また金属としてイオン補修を行う
なう場合にも純度の高いＺｎ、Ｆｅ金属を用いる
事が好ましい。
なう場合にも純度の高いＺｎ、Ｆｅ金属を用いる
事が好ましい。
特に、Ｐｂ、Ｓｎ及びＳｂイオンが不純物として含有さ
れ易いＺｎ金属として、ＪＩＳ Ｈ２１０７記載の特
殊亜鉛地金或いは最純亜鉛地金を用いる事が好ましい。
れ易いＺｎ金属として、ＪＩＳ Ｈ２１０７記載の特
殊亜鉛地金或いは最純亜鉛地金を用いる事が好ましい。
また、電極としてＺｎ、またはＦｅの可溶性電極を用い
る場合にも各々、上記亜鉛地金酸いは高純度鉄より製造
された電極を用いる事が好ましい。
る場合にも各々、上記亜鉛地金酸いは高純度鉄より製造
された電極を用いる事が好ましい。
さらに不溶性電極を用いる場合は、チタン或いはジルコ
ニウムの白金クラツド板の如きＰｂ、Ｓｎ及びＳｂを使
用しない電極を用いることが好ましく、Ｐｂ系合金の電
極を用いる場合にはＳｎかＳｂの含まれないＰｂ−Ａｇ
電極を使用するとよい。而して、上記のいずれの場合も
、ＳｎかＳｂより不純物として多く含有されるＰｂ不純
物等の電解浴からの除去には、炭酸ストロンチュウム或
いは炭酸バリウム等を用いて共沈法等により除去されて
もよく、またＳｎかＳｂ不純物は、例えば電解槽と別に
設けられたタンク等で低電流密度電解法により除去して
もよい。
ニウムの白金クラツド板の如きＰｂ、Ｓｎ及びＳｂを使
用しない電極を用いることが好ましく、Ｐｂ系合金の電
極を用いる場合にはＳｎかＳｂの含まれないＰｂ−Ａｇ
電極を使用するとよい。而して、上記のいずれの場合も
、ＳｎかＳｂより不純物として多く含有されるＰｂ不純
物等の電解浴からの除去には、炭酸ストロンチュウム或
いは炭酸バリウム等を用いて共沈法等により除去されて
もよく、またＳｎかＳｂ不純物は、例えば電解槽と別に
設けられたタンク等で低電流密度電解法により除去して
もよい。
さらに、上記の如く、電流密度及び電解浴中年
１゜純物量が規定されても、η相の析出しないＺ
ｎ−Ｆｅ系合金メッキ層を工業的に安定して得るために
は、以下の電解処理条件を規定する必要がある。
１゜純物量が規定されても、η相の析出しないＺ
ｎ−Ｆｅ系合金メッキ層を工業的に安定して得るために
は、以下の電解処理条件を規定する必要がある。
即ち、電解時に電極と鋼板の相対面は、電極に附与した
電流密度で電解処理が可能であるが、鋼板が電極に対し
て電極の入側部分或いは出側部分は電極から電流が分配
されて電極に附与した電流密度より低電流密度で電解処
理される部分が生じ。
電流密度で電解処理が可能であるが、鋼板が電極に対し
て電極の入側部分或いは出側部分は電極から電流が分配
されて電極に附与した電流密度より低電流密度で電解処
理される部分が生じ。
前記の如き本発明の電解処理条件を保持してもη相を析
出する。
出する。
このような低電流密度の電解域は、鋼板の通板速度が遅
い場合或いは鋼板と電極との間の距離（所謂、極間距離
）が大きい場合に多くなる。このうち、鋼板の通板速度
は、定速運転の場合以外にコイル同志の溶接時或いは何
らかの通板時のトラブル等で減速される可能性もあり、
常に通板速度を一定に保つ事が困難である。従って、本
発明では、安定して操業条件を確保して、低電流密度電
解域を少なくするために、極間距離を小さくし、悪影響
を防止する。
い場合或いは鋼板と電極との間の距離（所謂、極間距離
）が大きい場合に多くなる。このうち、鋼板の通板速度
は、定速運転の場合以外にコイル同志の溶接時或いは何
らかの通板時のトラブル等で減速される可能性もあり、
常に通板速度を一定に保つ事が困難である。従って、本
発明では、安定して操業条件を確保して、低電流密度電
解域を少なくするために、極間距離を小さくし、悪影響
を防止する。
鋼板と電極との極間距離については第４図に一例を示す
ように、極間距離を１５ｍｍ以下、好ましくは１０ｍｍ
以下に限定する事によって、電極の通板方向両端部分で
の低電流密度での電解部分を減らし、η相の析出を生じ
にくくする。
ように、極間距離を１５ｍｍ以下、好ましくは１０ｍｍ
以下に限定する事によって、電極の通板方向両端部分で
の低電流密度での電解部分を減らし、η相の析出を生じ
にくくする。
しかして上記のような本発明により、電解時の電流密度
、電解浴中の不純物Ｐｂ、Ｓｎ及びＳｂイオンの混入量
、極間距離を各々規制する事によって、Ｚｎ−（１０〜
２０％）Ｆｅ系合金メッキ組成中にη相の析出を防止す
る事が可能であり、またすぐれた耐食性及び塗装性能を
確保する事ができる。
、電解浴中の不純物Ｐｂ、Ｓｎ及びＳｂイオンの混入量
、極間距離を各々規制する事によって、Ｚｎ−（１０〜
２０％）Ｆｅ系合金メッキ組成中にη相の析出を防止す
る事が可能であり、またすぐれた耐食性及び塗装性能を
確保する事ができる。
尚、本発明は、Ｚｎ−Ｆｅ系合金メッキ層が主要構成の
合金メッキ鋼板に適用され、例えばＺｎ−（１０〜２０
％）Ｆｓ系合金メッキ鋼板さらにＦｅ含有量の高いＺ
ｎ −Ｆ ｅ 、 Ｚ ｎ −Ｆ ｅ −Ｐ 。
合金メッキ鋼板に適用され、例えばＺｎ−（１０〜２０
％）Ｆｓ系合金メッキ鋼板さらにＦｅ含有量の高いＺ
ｎ −Ｆ ｅ 、 Ｚ ｎ −Ｆ ｅ −Ｐ 。
Ｚｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ−Ｃｒの合金メッキ鋼板
の製造法にも適用される。
の製造法にも適用される。
以下に、本発明の実施例を示す。
Φ
０．８ｍｍ板厚の冷延鋼板を用い、オルケイ酸ソーダ溶
液による脱脂、硫酸々洗を行なった後、硫酸亜鉛１４０
ｇ ／ Ｑ 、硫酸鉄２４０ｇ ／ Ｑ、硫酸アンモ
ン１０ ｇ ／ Ｑからなる電解浴組成を用いて、第１
表に示すように本発明の重要要因である、電流密度、電
解浴中のＰｂ＋ Ｓｎ及びＳｂイオンの不純物添加量、
鋼板と電極との極間距離を各々変化させて、製造したＺ
ｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板の性能につ
いて評価を行なった。尚、評価方法については、以下の
評価方法によった。
液による脱脂、硫酸々洗を行なった後、硫酸亜鉛１４０
ｇ ／ Ｑ 、硫酸鉄２４０ｇ ／ Ｑ、硫酸アンモ
ン１０ ｇ ／ Ｑからなる電解浴組成を用いて、第１
表に示すように本発明の重要要因である、電流密度、電
解浴中のＰｂ＋ Ｓｎ及びＳｂイオンの不純物添加量、
鋼板と電極との極間距離を各々変化させて、製造したＺ
ｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板の性能につ
いて評価を行なった。尚、評価方法については、以下の
評価方法によった。
■り相の析出状況
メッキ鋼板の以下の方法で、Ｘ線解析を行ない、第１図
に示した測定角度２θ中４３度のη相に相当するピーク
高さの測定により行なった。尚、Ｘ線解析条件は以下の
通りである。
に示した測定角度２θ中４３度のη相に相当するピーク
高さの測定により行なった。尚、Ｘ線解析条件は以下の
通りである。
ＯＣＯターゲット Ｏフィルター Ｆｅ フィル
ター〇加速電圧３５ｋｖ ０５ｃａｎスピード １″
／分１ 加速電流２０ｍＡ ｏ
Ｆｕｌｌスケール ５ＫｃｐｓＯ出側スリツト（ｄｉｖ
ｅｒｇｅｎｃｅ ５ｌｉｔ） ０ 、８ ｍｍＯ受側ス
リット（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ５ｌｉｔ） ０ 、３
ｍ ｍ■カチオン電着塗装後のサイクリックコロジョ
ンテストによる耐食性化成処理後（リン酸塩被膜量２−
８ｇ／ｍ）に、カチオン電着２０μ塗装後第５図に示す
サイクル条件を１サイクルとして、５０サイクルテスト
を実施して、最大孔食深さの測定により、その耐食性を
評価した。
ター〇加速電圧３５ｋｖ ０５ｃａｎスピード １″
／分１ 加速電流２０ｍＡ ｏ
Ｆｕｌｌスケール ５ＫｃｐｓＯ出側スリツト（ｄｉｖ
ｅｒｇｅｎｃｅ ５ｌｉｔ） ０ 、８ ｍｍＯ受側ス
リット（ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ ５ｌｉｔ） ０ 、３
ｍ ｍ■カチオン電着塗装後のサイクリックコロジョ
ンテストによる耐食性化成処理後（リン酸塩被膜量２−
８ｇ／ｍ）に、カチオン電着２０μ塗装後第５図に示す
サイクル条件を１サイクルとして、５０サイクルテスト
を実施して、最大孔食深さの測定により、その耐食性を
評価した。
尚、評価基準は以下の方法によった。
◎・・・最大孔食深さ ０．１５ｍｍ以下Ｑ以下・最大
孔食深さ ０．２５ｍｍ以下Δ・・・、最大孔食深さ
０．４０ｍｍ以下×・・・最大孔食深さ ０．４０ｍｍ
超■カチオン電着塗装後の塩水噴霧試験（Ｓ、Ｓ、Ｔ）
による塗装性能化成処理後にカチオン電着塗装２０μ厚
さ施した後、評価材に地鉄に達するクロスカット傷を入
れ、Ｓ、Ｓ、７ ７５０時間後に、乾燥、セロテープ剥
離を行ない、以下の評価基準でその塗装性能を評価した
。
孔食深さ ０．２５ｍｍ以下Δ・・・、最大孔食深さ
０．４０ｍｍ以下×・・・最大孔食深さ ０．４０ｍｍ
超■カチオン電着塗装後の塩水噴霧試験（Ｓ、Ｓ、Ｔ）
による塗装性能化成処理後にカチオン電着塗装２０μ厚
さ施した後、評価材に地鉄に達するクロスカット傷を入
れ、Ｓ、Ｓ、７ ７５０時間後に、乾燥、セロテープ剥
離を行ない、以下の評価基準でその塗装性能を評価した
。
Ｏ・・・クロスカット部分からの塗膜剥離中２ｍｍ以下
、その他の塗膜面の剥離なし、′） Ｏ・−・クロスカット部分からの塗膜剥離中３ｍｍ以下
、その他の塗膜面からの剥離なし Δ・・・クロスカット部分からの塗膜剥離中４ ｍ ｍ
以下、その他の塗膜面からの剥離個数若干発生 Ｘ・・・クロスカット部分からの塗膜剥離中４ｍｍ超、
その他の塗膜面からの剥離個数多数発生 ■３コート後の二次塗料密着性 化成処理後に、カチオン電着塗装（１８μ）、中塗り（
３０μ）、上塗り（３５μ）の３コート塗装後、５０’
Ｃ蒸溜水中に２４０時間浸漬後に、碁盤目試験（２ｍ
ｍ角、１００マス）、セロテープ剥離を行ない、以下の
評価基準で評価した。
、その他の塗膜面の剥離なし、′） Ｏ・−・クロスカット部分からの塗膜剥離中３ｍｍ以下
、その他の塗膜面からの剥離なし Δ・・・クロスカット部分からの塗膜剥離中４ ｍ ｍ
以下、その他の塗膜面からの剥離個数若干発生 Ｘ・・・クロスカット部分からの塗膜剥離中４ｍｍ超、
その他の塗膜面からの剥離個数多数発生 ■３コート後の二次塗料密着性 化成処理後に、カチオン電着塗装（１８μ）、中塗り（
３０μ）、上塗り（３５μ）の３コート塗装後、５０’
Ｃ蒸溜水中に２４０時間浸漬後に、碁盤目試験（２ｍ
ｍ角、１００マス）、セロテープ剥離を行ない、以下の
評価基準で評価した。
◎・・・塗膜剥離部分が５％以下で、基盤目１マス中の
最大剥離部分が１０％以下 Ｏ・・塗膜剥離部分が１０％以下で、基盤目１マス中の
最大剥離部分が２０％以下 Δ・・・塗膜剥離部分が２０％以下で、基盤目１マス中
の最大剥離部分が５０％未満 ×・・・基盤目の１マス中の剥離５０％以上のものが存
在 〔発明の効果〕 以上の如く、本発明の方法によるＺｎ−Ｆｅ系合金メッ
キ鋼板は、メッキ層中にη相の生成が極めて少なく、そ
の性能は良好である。
最大剥離部分が１０％以下 Ｏ・・塗膜剥離部分が１０％以下で、基盤目１マス中の
最大剥離部分が２０％以下 Δ・・・塗膜剥離部分が２０％以下で、基盤目１マス中
の最大剥離部分が５０％未満 ×・・・基盤目の１マス中の剥離５０％以上のものが存
在 〔発明の効果〕 以上の如く、本発明の方法によるＺｎ−Ｆｅ系合金メッ
キ鋼板は、メッキ層中にη相の生成が極めて少なく、そ
の性能は良好である。
第１図はＺｎ−１６％Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ層
組織（Ｘ線回折結果）を示し、（ａ）は性能の劣るＺｎ
−Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ組織、（ｂ）は性能の
良好なＺｎ−Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ組織を表わ
している。 第２図はＺｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板
のメッキ層中のη相析出に及ぼす電流密度の影響を示す
図。 第３図（ａ） （ｂ） （ｃ）はＺｎ−（１０〜２
０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ層中のη相析出に
及ぼすメッキ浴中のＳｎ’、Ｐｂ、Ｓｂの各イオンの影
響を示す図。 第４図はＺｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板
のメッキ層中のη相析出に及ぼす極間距離の影響を示す
図である。 第５図はサイクリックコロ−ジョンテストのサイクル条
件を示す図である。 特許出願人 新日本製鐵株式会社 代理人 弁理士 古島 寧 第１図（α） →り坩の析出が火 第１図（ｂ） →々相の析うが名７！ぬ一７１？ｌＣい一一−２９−ｍ
− 第２図 電涜妄度 第３図（α） ヌ・ンキ浴中の５ｔｎ含有＋（ｐｐｍ）第３図（ｂ） メツ叱浴申のＰｂ含有量ＣＰＰＭ） 第３図（Ｃ） Ｉ ２ ３ メッキ洛中のＳｍ含有量（ｐＰｍ） 第４図
組織（Ｘ線回折結果）を示し、（ａ）は性能の劣るＺｎ
−Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ組織、（ｂ）は性能の
良好なＺｎ−Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ組織を表わ
している。 第２図はＺｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板
のメッキ層中のη相析出に及ぼす電流密度の影響を示す
図。 第３図（ａ） （ｂ） （ｃ）はＺｎ−（１０〜２
０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板のメッキ層中のη相析出に
及ぼすメッキ浴中のＳｎ’、Ｐｂ、Ｓｂの各イオンの影
響を示す図。 第４図はＺｎ−（１０〜２０％）Ｆｅ系合金メッキ鋼板
のメッキ層中のη相析出に及ぼす極間距離の影響を示す
図である。 第５図はサイクリックコロ−ジョンテストのサイクル条
件を示す図である。 特許出願人 新日本製鐵株式会社 代理人 弁理士 古島 寧 第１図（α） →り坩の析出が火 第１図（ｂ） →々相の析うが名７！ぬ一７１？ｌＣい一一−２９−ｍ
− 第２図 電涜妄度 第３図（α） ヌ・ンキ浴中の５ｔｎ含有＋（ｐｐｍ）第３図（ｂ） メツ叱浴申のＰｂ含有量ＣＰＰＭ） 第３図（Ｃ） Ｉ ２ ３ メッキ洛中のＳｍ含有量（ｐＰｍ） 第４図
Claims (1)
- 亜鉛−鉄系合金メッキ電解浴組成中のＰｂイオン濃度を
１ｐｐｍ以下、Ｓｎイオン濃度を０．５ｐｐｍ以下、Ｓ
ｂイオン濃度を０．５ｐｐｍ以下に規制して電流密度６
０Ａ／ｄｍ＾２以上、極間距離１５ｍｍ以下で電解処理
する事を特徴とするη相とζ相の生成を防止した亜鉛−
鉄系合金メッキ鋼板の電気メッキによる製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23505284A JPS61113785A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23505284A JPS61113785A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113785A true JPS61113785A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0148356B2 JPH0148356B2 (ja) | 1989-10-18 |
Family
ID=16980372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23505284A Granted JPS61113785A (ja) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61113785A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6411995A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Steel Corp | Production of zn alloy plated steel sheet |
| JPS6411994A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Steel Corp | Production of zn alloy plated steel sheet |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137493A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Electroplating method for alloy |
-
1984
- 1984-11-09 JP JP23505284A patent/JPS61113785A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57137493A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-25 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Electroplating method for alloy |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6411995A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Steel Corp | Production of zn alloy plated steel sheet |
| JPS6411994A (en) * | 1987-07-06 | 1989-01-17 | Nippon Steel Corp | Production of zn alloy plated steel sheet |
| JP2509940B2 (ja) * | 1987-07-06 | 1996-06-26 | 新日本製鐵株式会社 | Ｚｎ―Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0148356B2 (ja) | 1989-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0151235B1 (en) | Process for preparing zn-fe base alloy electroplated steel strips | |
| KR910002103B1 (ko) | 아연계 복합도금 금속재료와 그 도금방법 | |
| Tuaweri et al. | A study of process parameters for zinc electrodeposition from a sulphate bath | |
| US20010054557A1 (en) | Electroplating of metals using pulsed reverse current for control of hydrogen evolution | |
| JP2015212417A (ja) | 光沢ニッケル層の析出のための電解浴、または光沢ニッケル層の析出のための電解浴中での使用のための混合物、および光沢ニッケル層を有する物品の製造方法 | |
| US4249999A (en) | Electrolytic zinc-nickel alloy plating | |
| KR101046301B1 (ko) | 니켈플래쉬 도금용액, 전기아연강판 및 이의 제조방법 | |
| Kirilova et al. | Corrosion behaviour of Zn–Co compositionally modulated multilayers electrodeposited from single and dual baths | |
| US4721656A (en) | Electroplating aluminum alloys from organic solvent baths and articles coated therewith | |
| JP6098763B2 (ja) | Ｓｎめっき鋼板及び化成処理鋼板並びにこれらの製造方法 | |
| JPS61113785A (ja) | η相とζ相の生成を防止した亜鉛−鉄系合金メツキ鋼板の電気メツキによる製造法 | |
| CN109023461A (zh) | 组成调制的锌-铁多层涂层 | |
| JPS5867886A (ja) | 濃度勾配を有する鉄一亜鉛合金めつき層で被覆された鋼材およびその製造方法 | |
| EP0148122B1 (en) | Coating for metallic substrates, method of production and use of the coating | |
| JPH1060683A (ja) | 電気めっき三元系亜鉛合金とその方法 | |
| US3374156A (en) | Electro-depositing stainless steel coatings on metal surfaces | |
| JPS58210194A (ja) | 電気Ｚｎ或はＺｎ系合金めっき鋼板の製造方法 | |
| JPS6028918B2 (ja) | 片面亜鉛系電気メッキ鋼板の非メッキ面の後処理方法 | |
| Bozzini et al. | Influence of selenium-containing additives on the electrodeposition of zinc-manganese alloys | |
| JP2509940B2 (ja) | Ｚｎ―Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造方法 | |
| JPS6027757B2 (ja) | 高耐食性電気亜鉛めつき鋼板およびその製造方法 | |
| JP2528944B2 (ja) | 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 | |
| KR960002637B1 (ko) | 흑색화 처리강판의 제조방법 | |
| JPS59123782A (ja) | Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法 | |
| JPS58133395A (ja) | 片面亜鉛系電気メツキ鋼板の非メツキ面の後処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |