JPS6111150A - パラジウム塩触媒の再生方法 - Google Patents

パラジウム塩触媒の再生方法

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JPS6111150A JP59130781A JP13078184A JPS6111150A JP S6111150 A JPS6111150 A JP S6111150A JP 59130781 A JP59130781 A JP 59130781A JP 13078184 A JP13078184 A JP 13078184A JP S6111150 A JPS6111150 A JP S6111150A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、パラジウム塩触媒の再生方法に関するもので
ある。
［発明の背景］ パラジウム塩触媒は、酸化反応、脱水素反応、水素化反
応、異性化反応および三量化反応などの触媒として広く
使用されている。
例えば、パラジウム塩触媒は、ワラカー法によりオレフ
ィンからアルデヒドを得る反応、ゲルコールエステルの
製造、オレフィンと酢酸とから酢酸ビニルを得る反応、
およびベンゼンやテレフタル酸の三量化反応などに使用
されている。
また、オルトフタル酸エステルをパラジウム塩触媒の存
在下で酸化カップリングさせることによりビフェニルテ
トラカルボン酸エステルが生成することも知られている
。この方法により生成するビフェニルテトラカルボン酸
エステルは、一般に３．３’　、４．４°−ビフェニル
テトラカルボン酸テトラアルキルエステルと２．３，３
°、４−ビフエニルテトラカルポン酸テトラアルキルエ
ステルの両異性体の混合物であるが、触媒系を変えて、
パラジウム塩、銅塩、そして１，１０−フェナントロリ
ンあるいは２．２′−ビピリジンなどの塩基性二座配位
子を含む触媒とした場合には、ポリイミドの製造原料な
どの用途に有用な前者の異性体が高い選択性で得られる
ことから、この系の触媒を用いる方法は工業的な製造法
として有利な方法ということができる。
酸化反応、脱水素反応、水素化反応、異性化反応および
三量化反応などの反応に使用たパラジウム塩触媒は、パ
ラジウムが高価な金属であることから、反応終了後に反
応液から分離回収し、再生して繰返し使用することが有
利である。
反応液からのパラジウム塩触媒の分離再生は、反応液中
の有機物とともに分離されるパラジウム塩触媒を燃焼し
て有機物を分解除去し、次いで、得られた燃焼灰に含ま
れるパラジウムを、例えば酸処理などの操作により賦活
する方法により実施することができる。
このような再生方法で利用される燃焼方法として、例え
ば特公昭５４−９５９７号公報に、低級脂肪酸モノカル
ボン酸中での反応で得られる失活パラジウム触媒成分を
空気の存在下で４５０℃以上に加熱して酸化したのち窒
素ガス中で処理する方法が開示されている。
しかしながら、有機反応液から分離されたノくラジウム
塩触媒のように多量の有機性物質を含むノくラジウム塩
触媒を直接空気などの酸素含有気体雰囲気で加熱すると
、パラジウム塩触媒の表面部の有機性物質が先行して燃
焼し表面が金属状に堅くなるため、内部の有機性物質の
燃焼が不完全となり再生の効率が悪くなる傾向がある。
また再生の効率を向上させようとすれば焼成に長時間を
要するとの問題がある。そして、燃焼が不充分で未燃焼
炭素が燃焼灰分中に多量に残留していると１．＜ラジウ
ム塩触媒の再生率が極めて悪くなり、工業的な再生方法
としては利用することができなｌ、）。
［発明の目的］ 本発明は、有機反応に使用され、該反応液から分離され
た有機性分離物に含まれるノ々ラジウム塩触媒を効率よ
く短時間で再生する方法を提供することを目的とする。
［発明の要旨］ 本発明は、パラジウム塩触媒を含む反応液から分離され
たパラジウム塩触媒を含有する有機性分離物を不活性ガ
ス雰囲気下で３３０℃以上の温度で加熱処理して該有機
性分離物を多孔性還元熱分解物とする第一工程（還元熱
分解工程）；上記第一工程で得られた多孔性還元熱分解
物を酸素を含む雰囲気下で焼成する第二工程（焼成工程
）；および 上記第二工程で得られた焼成物を酸で処理することによ
りパラジウム塩を生成させる第三工程（酸処理工程）； を含むことを特徴とするパラジウム塩触媒の再生方法に
ある。
本発明では不活性ガスとして窒素ガスを使用することが
好ましい。
［発明の効果］ 本発明の第一工程（還元熱分解工程）で得られる還元熱
分解物は多孔性分解物であり、その代表的な形状として
は嵩高な海綿形状を挙げることができる。
従って、このような多孔性の還元熱分解物の焼成は、従
来の方法により得られる固形物の焼成（燃焼）の場合と
は異り、その内部への酸素の供給が充分に行なわれるた
めに焼成時間を短縮することができ、なおかつ焼成を完
全に行なうことができる。従って、再生率が非常に良く
、得られる再生パラジウム塩触媒の触媒活性も良好とな
る。
［発明の詳細な記述］ 本発明における第一工程（還元熱分解工程）は、パラジ
ウム塩触媒を含む反応液から分離されたパラジウム塩触
媒を含有する有機性分離物を不活性ガス雰囲気下で３３
０″Ｃ以上の温度で還元熱分解する工程である。
この工程で使用するパラジウム塩触媒を含有する有機性
分離物は、パラジウム塩触媒を含有する有機性物質の反
応液より分離されたものであれば特に制限はなく、例え
ば、有機物質の酸化反応、脱水素反応、水素化反応、異
性化反応および三量化反応などの反応液から分離された
ものを使用することができる。また、その分離方法に制
限はなく例えば、反応生成物などを蒸留、濾過などの公
知の方法により分離除去したものを利用できる。
パラジウム塩触媒は、パラジウム塩の他に銅、ニッケル
、白金などの金属、それらの酸化物あるいは塩を含むも
のであってもよく、また、１゜１０−フェナントロリン
あるいは２，２゛−ビピリジンなどの有機性の触媒を含
むものであってもよい。
また、触媒は担体に担持されたものであってもよい。
本発明によれば、上記のようなパラジウム塩触媒を含有
する有機性分離物は、不活性ガス雰囲気下で３３０℃以
上の温度で加熱処理され、この処理により還元熱分解さ
れる。
本発明で使用することができる不活性ガスとしては、パ
ラジウム金属自体と反応性のない気体であれば特に制限
はなく、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、ネオンガス
、アルゴンガスなどを挙げることができるが、経済性を
考慮すると窒素ガスを使用することが好ましい。
不活性ガスの流量には、特に制限はないが一般には、有
機性分離物１ｋｇに対してｌ０ＮＪＩ／時以上、好まし
くは５０〜１ｏｏＯＮｕ／時の範囲である。
還元熱分解は、３３０″Ｃ以上の温度で実施されること
が必要である。さらに還元熱分解が３５０〜７００℃の
温度で実施されることが好ましく、４５０〜５５０°Ｃ
の範囲の温度で実施されることが特に好ましい。還元熱
分解温度が、３３０　’０より低いと加熱処理による有
機性分離物の膨張が殆ど現われず、このため目的の多孔
性の還元熱分解物が得られにくい。
通常、このような還元熱分解は上記有機性分離物を比較
的低温、例えば室温から、上記温度まで昇温して行なう
。この際の昇温速度は、特に制限はないが、室温から上
記温度までの昇温時間は、一般に、５時間以内、通常、
２時間以内で行なわれる。昇温時間が５時間を著しく越
える場合には膨張率が低下する傾向がある。
３３０℃以上で行なわれる還元熱分解の時間は、処理す
る有機性分離物の量および種類により異るが、一般には
３０分以上、好ましくは１〜３時間の範囲である。
還元熱分解は、たとえば、ルツボ型電気炉、トップハー
ト型電気炉、ロータリーキルン、マツフル炉などの既知
の加熱装置を利用して行なうことができる。
ま□た、上記の還元熱分解工程に先行して有機性分離物
を予備乾燥する操作を行なうこともできる。特に有機性
分離物が水分を含む場合には、予備乾燥を行なうことに
より該分離物の還元熱分解を円゛滑に行なうことができ
る。
予備乾燥は、通常、有機性分離物を１５０°Ｃ以下の温
度に加熱して行なう。
なお、予備乾燥を行なう場合の還元熱分解温度までの昇
温時間は、この予備乾燥時間を含むものである。
このようにパラジウム塩触媒を含む有機性分離物を不活
性ガス、好ましくは窒素ガス雰囲気中で還元熱分解する
ことにより得られた還元熱分解物は、たとえば嵩高な海
綿状などのような多孔性を示し、その見かけ上の体積は
、処理対象とした有機性分離物の５倍以上、通常は１０
倍以上にまで膨張する。そして、得られる還元熱分解物
の重量は、処理対象とした有機性分離物の５０重量％以
下、通常は２０〜４０重量％程度に減少する。
第一工程で得られた海゛綿状の還元熱分解物は、次に酸
素を含有する雰囲気下で焼成される。
この第二工程である焼成工程は、多孔性の還元熱分解物
と結合もしくは非結合状態（単に、付着している状態等
）にある有機物を燃焼させて除去するために行なわれる
工程であり、また還元熱分解工程あるいはこの工程で生
成する炭化物などをも燃焼除去するために行なわれる工
程である。
酸素含有気体の雰囲気として使用する気体は酸素を含有
するものであれば特に制限はないが、経済性などを考慮
すると空気中で行なうことが好ましい。
この焼成工程の焼成は５００℃以上、好ましくは５００
〜８００℃の範囲の温度である。焼成時間は、上記焼成
温度において多孔性の還元熱分解物中の有機物質を燃焼
させることができれば特に制限はないが、通常、昇温時
間も含めて３０分以上、好ましくは１〜５時間の範囲で
ある。
ただし、第一工程で得られた還元熱分解物を直接上記焼
成温度に加熱された焼成装置に投入することもできる。
また、還元熱分解と焼成を同一の装置を使用して、還元
熱分解終了後、不活性ガスの供給を停止し、装置の温度
を維持した状態で装置内を酸素含有気体雰囲気とし、さ
らに上記焼成温度まで加熱して焼成を行なうこともでき
る。
酸素含有気体として空気を使用する場合には、特に空気
流量には制限はなく、自然通風下あるいは強制通風下の
いずれの方法でも行なうことができる。
この工程中の多孔性の還元熱分解物の焼成装置に特に制
限はないが還元熱分解工程で使用した装置を使用するこ
とが連続的に操作できることから有利である。すなわち
、使用する焼成装置としては、ルツボ型電気炉、トップ
ハート型電気炉、ロータリーキルン、マツフル炉などの
既知の焼成装置を用いて行なうことができる。
このようにして得られる焼成物に含有される有機物質の
含有率は、焼成物に対して１重量％以下、通常は０．３
％重量以下となる。
上記の第二工程の焼成工程で得られた焼成物は、次の第
三工程で、酸により処理され、この処理によりパラジウ
ムの塩が生成する。
なお、上記の第三工程の酸処抑工程に先立って、焼成物
を還元処理することが望ましい。すなわち、該焼成物を
そのまま酸処理することによってもパラジウム塩を生成
させることは可能であるが、焼成物を還元処理したのち
酸処理することにより更に容易にパラジウム塩が生成す
るとの利点がある。
Ｌ記の焼成物を還元処理する際に使用される還元剤の例
としては、水素および有機性還元剤を挙げることができ
る。特に水素を使用して還元処理することが望ましい。
水素で還元処理したパラジウムの還元処理物は、はぼ定
量的にカルボン酸塩などの塩に変換することができるば
かりでなく、その還元処理も迅速で、かつ容易に行なう
ことができるとの利点がある。
水素を使用する還元処理は通常、室温〜３００℃、好ま
しくは５０〜１００℃の処理温度、常圧〜３００ｋｇ／
ｃｒｎ’（７）圧力、そして１０分〜１０時間、好まし
くは３０分〜２時間の反応時間で行なう。
」二記の還元処理は、通常は溶剤を使用して行なうが、
溶剤を使用することなく行なうこともでき５゜この還元
処理において使用できる溶剤の例とうては、ギ酸、酢酸
、修酸、プロピオン酸、醋酸、吉草酸などの脂肪族カル
ボン酸およびその酸無水物、そして安息香酸などの芳香
族カルボン酸を挙げることができる。特に好ましいもの
は酢酸である。なお、還元処理の溶媒として水などの他
の溶媒を使用することもできる。
使用する溶媒の選択に際しては、再生するパラジウム塩
がカルボン酸塩である場合には、再生するパラジウムの
塩に対応するカルボン酸を選択することが望ましい。
第二工程における焼成物は、上記の還元処理を経て、あ
るいは経ないで、第三工程において酸による処理を受け
る。
この第三工程の酸処理により、焼成物（あるいはその還
元処理物）を、たとえば硝酸、あるいは少量の硝酸を加
えたカルボン酸中で加熱することによって、硝酸パラジ
ウム、あるいはパラジウムのカルボン酸塩を生成させる
ことができる。
この酸処理工程で使用することのできるカルボン酸の例
としては、ギ酸、酢酸、修酸、プロピオン酸、酪酸、吉
草酸などの脂肪族カルボン酸およびその酸無水物、そし
て安息香酸などの芳香族カルボン酸を挙げることができ
る。特に好ましいものは酢酸である。
また、焼成物（あるいはその還元処理物）を王水と共に
加熱することにより塩化パラジウムを生成させることが
できる。
酸処理に用いる酸の量は、処理対象のパラジウム（ある
いはパラジウム及びその他の金属）の当量の総和と同当
量以上であれば特に制限はない。
上記のように生成したパラジウム塩は、未反応の酸を除
去することにより結晶として取り出すことができる。
また、それぞれの塩を含む酸（酸溶液）を冷却すること
によりパラジウム塩を析出させて、これを分離すること
もできる。
さらに、この酸処理工程で使用する酸を適宜組み合わせ
ることによりパラジウム塩触媒と共に使用される他の金
属塩触媒を分離して回収することもできる。
例えば、パラジウムと銅の両者を含む焼成物をカルボン
酸で処理して銅のカルボン酸塩を選択的に生成させ、未
反応物（パラジウム）を濾別した後、濾液から未反応の
カルボン酸を蒸発除去して銅のカルボン酸塩を得る０次
いで上記の未反応物を再び還元処理した後、これを少量
の硝酸を含むカルボン酸を加えて加熱することによって
パラジウムのカルボンｍ塩（ただし、該パラジウムのカ
ルボン酸塩は通常微量の銅塩を含む）を得ることもでき
る。
またパラジウムと銅の両者の焼成物（もしくはその加熱
処理物）を硝酸の存在下にて１．１０−フェナントロリ
ンあるいは２，２′−ビピリジンなどの塩基性二座配位
子と水系溶媒中にて反応させ、冷却することにより硝酸
パラジウムをキレート化合物として析出させて取り出す
こともできる。この際に生成する硝酸銅は水系溶媒に高
い溶解度を示すため、溶媒中に溶解されて残る。従って
、この方法によりパラジウム塩がキレート化合物として
効率的に分離回収される。
このようにして再生されたパラジウム塩触媒は、そのま
まの形態で酸化反応、脱水素反応、水素化反応、異性化
反応および三員化反応などの反応系に触媒として投入し
て使用することができる。また、再生されたパラジウム
塩触媒に他の金属触媒、有機性の触媒を添加して使用す
ることもできる。さらに、当然のことながら、これらの
触媒を担体に担持させて使用することもできる。
次に本発明の実施例および比較例を示す。
［実施例１］ 酢酸パラジウムを含有する有機性分離物（Ｐｄとして１
５００ＰＰｍ含有）４００ｇを電気マツフル炉に投入し
て窒素ガスを２０ＯＮＩＬ／時間の重量で導入して室温
から５００℃まで３５分間で昇温した後１時間還元熱分
解を行なった。
なお、以下の実施例および比較例で使用した酢酸パラジ
ウムを含有する有機性分離物は上記のものと同様のもの
である。
得られた還元熱分解物は、その密度が０．０３〜０．０
４ｇ／ｃｍ’の海綿状の少量の金属パラジウムを含む酸
化パラジウムであり、その重量は、仕込み重量に対して
３０〜４０重量％であった。そして、この海綿状体は、
仕込んだ有機性分離物の約１２倍に膨張していた。
次いで、電気マツフル炉への窒素ガスの供給を中止して
自然通風下で上記海綿状の還元熱分解物を５５０°Ｃに
昇温して５時間焼成を行ない粉末状の焼成物を得た。
得られた焼成物の重量は仕込み重量の０．２重量％であ
り、焼成物の分析の結果、未燃焼カーボン含有率は、０
．１〜０．２重量％であり、またパラジウム濃度は約７
５重量％であった。
得られた焼成物２ｇと氷酢酸２００ｍＪｌとをマグネッ
ト攪拌装置、ガス導入口および圧力調整弁を備えた容量
３５０ｃｃのステンレス製容器に仕込み、これを５００
ｒｐｍの回転速度で攪拌しながら水素ガスを導入して反
応器内の圧力を３ｋｇ／ｃｍ′、温度を６０　℃！とじ
て１時間還元した。
反応後、この反応液を温度計、攪拌装置および玉形クー
ラーを備えた四ツ−フラスコに移し、これに６０％濃硝
４％＠　１　ｍ文を添加して１１７℃に加熱して１時間
還流した。
反応終了後、この反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させ、結晶を濾別した。
得られた結晶を分析したところ、純度１００％の酢酸パ
ラジウムであり、得られた酢酸パラジウムの触媒活性も
良好であった。
［実施例２〜４］ 実施例１において、焼成時間を１．５時間・・（実施例
２）、窒素ガス雰囲気下での還元熱分解温度を４００℃
および焼成時間を２時間Φ・　（実施例３）、あるいは
窒素ガス雰囲気下での還元熱分解温度を３５０　℃！お
よび焼成時間を３．５時間・Φ　（実施例４）とした以
外は同様な操作を行ないパラジウム塩触媒の再生を試み
た。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た・ 酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させ、結晶を濾別した。
得られた結晶を分析したところ、いずれの結晶も純度１
００％の酢酸パラジウムであり、得られた酢酸パラジウ
ムの触媒活性も良好であった。
還元熱分解物の密度、焼成物中の未燃焼カーボンの含有
率および再生率を第１表に示す。
第１表 密度　　　カーボン含有率　再生率 （ｇ／ｃｍ’）　　　　　（％）　　　　（％）実施例
２　０．０３５　　０．１２　　１００３　０．０５４
　　０．２５　　１００４　０．１００　　０．８５　
　　８７なお、再生率とは、下式により算出した値であ
る。
再生率（％；）　＝　（有機性分離物中のｐｔ量）／（
再生された触媒中のｐｔ量）ｘｉｏ。
［実施例５〜７］ 実施例１において、窒素ガス流量を２８Ｎｌ／時間・Φ
　（実施例５）、窒素ガス流量を４２Ｎｌ、７時間・−
（実施例６）、あるいは、窒素ガス流量を４６ＯＮ文／
時間・争（実施例７）とした以外は同様な操作を行ない
パラジウム塩触媒の再生を試みた。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た・ 酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させ、結晶を濾別した。
得られた結晶を分析したところいずれの結晶も純度１０
０％の酢酸パラジウムであり、得られた酢酸パラジウム
の触媒活性も良好であった。
［実施例８］ 実施例１において窒素ガス流量を２３０　Ｎ！；Ｌ／時
間とし、自然通風下での焼成温度を７８０″Ｃ１焼成時
間３時間とした以外は同様な操作を行ないパラジウム塩
触媒の再生を試みた。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させ、結晶を癌別した９ 得られた結晶を分析したと′ころ、純度１００％の酢酸
パラジウムであり、得られた酢酸パラジウムの触媒活性
も良好であった。
［実施例９］ 実施例１において還元処理終了後、この還元処理したパ
ラジウムの氷酢酸溶液を濾過して得られた濾過物を温度
計、攪拌装置および玉形クーラーを備えた四ツロフラス
コに移し、これに６０％濃硝酸２００ｍ文を添加した以
外は同様な操作を行ないパラジウム塩触媒の再生を試み
た。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液を濃縮して結晶を得た。
得られた結晶を分析したところ、純度１００％の硝酸パ
ラジウムであり ムの触媒活性も良好であった。
［実施例１０］ 実施例９において硝酸に代え王水を使用し、該反応液中
での酸処理の反応温度を２０℃とした以外は同様に操作
してパラジウム塩触媒の再生をみた。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液を濃縮乾固することにより結晶を得た。
得られた結晶を分析したところ、純度ｌＯＯ％の塩化パ
ラジウムであり、得られた塩化パラジウムの触媒活性も
良好であった。
［実施例１１〜１４］ 実施例１において、還元熱分解工程における昇温時間を
２０分・・　（実施例１１）、昇温時間を５１分・令　
（実施例１２）、昇温時間を８４分・・　（実施例１３
）、あるいは昇温時間を２１４分・・　（実施例１４）
とした以外は同様な操作を行ないパラジウム塩触媒の再
生を試みた。
加熱工程で得られた還元熱分解物は海綿状であった。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させた。
得られた結晶を分析したところ、いずれの結晶も純度１
００％の酢酸パラジウムであり、得られた酢酸パラジウ
ムの触媒活性も良好であった。
［実施例１５］ 直径９００ｍｍ、深さ９７０ｍｍのルツボ型電気炉に酢
酸パラジウムを含有する有機性分離物３ｋｇを入れ、窒
素ガス２３ＯＮＪＪ／時間の流量で供給しなから５００
　’Ｑに加熱して１時間還元熱分解を行なったのち、窒
素ガスの供給に代え空気を上記と同様の流量で供給しな
から５５０　℃で５時間焼成を行なった。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た。
また、得られた焼成物の重量は６．５ｇであり、仕込重
量の０．１５重量％であった。この焼成物を分析した結
果、未燃焼カーボン含有率は０．１５重量％であった。
この焼成物を２ｇ分取して実施例１と同様に操作して還
元処理、酸処理を行なってパラジウム塩触媒の再生を試
みた。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
濾過液をロータリーエバポレーターで濃縮して結晶を析
出させた。
得られた結晶を分析したところ、純度１ｏｏ％の酢酸パ
ラジウムであり、得られた酢酸パラジウムの触媒活性も
良好であった。
［実施例１６］ ２　、２Ｘ２　、２Ｘ　１　、６　（ｍ）　（１）トッ
プハート型電気炉に酢酸パラジウムを含有する有機性分
離物１００ｋｇを入れ、窒素ガス１５Ｎｍ”／時間の流
量で供給しながら５００°Ｃに加熱して５時間還元熱分
解を行なったのち、窒素ガスの供給に代え空気を上記と
同様の流量で供給しながら５５０°Ｃで５時間焼成を行
なった。
還元熱分解工程で得られた還元熱分解物は海綿状であっ
た。
また、得られた焼成物の重量は２２３ｇでありこの焼成
物を分析した結果、未燃焼カーボン含有率は０．１８重
量％であった。
この焼成物を２ｇ分取して実施例１と同様の操作により
還元処理、酸処理を行なってパラジウム塩触媒の再生を
試みた。
酸処理を終了した反応液をＧ−３ガラスフイルターで濾
過したところ、不溶物はまったく見られなかった。
得られた結晶を分析したところ、純度１００％の酢酸パ
ラジウムであり、得られた酢酸パラジウムの触媒活性も
良好であった。
［比較例１］ 実施例１において窒素ガス中の還元熱分解を行なわずに
７００°Ｃの温度で５時間自然通風下で焼成を行なった
以外は同様に操′作した。
焼成工程で得られた焼成物は、１２．５ｇであり、その
状態は硬い粒状であった。
得られた焼成物を実施例１と同様に操作して還元処理お
よび酸処理を行なったが、酸処理後の濾過の工程で殆ど
のパラジウムがフィルター上に濾滓として残りパラジウ
ム塩触媒を再生することができなかった。
［比較例２］ 比較例１において焼成温度を１０００　’０とした以外
は同様に操作して焼成を行なった。
焼成工程で得られた焼成物の状態は硬い粒状であった。
得られた焼成物を実施例１と同様に操作して還元処理お
よび酸処理を行なったが、酸処理後の濾過の工程で殆ど
のパラジウムがフィルター上に濾滓として残りパラジウ
ム塩触媒を再生することができなかった。
［比較例３コ 実施例１において還元熱分解温度を３００　℃！とじた
以外は同様に操作して還元熱分解を行なった。得られた
還元熱分解物は全く膨張しておらず多孔性を示さなかっ
た。
得られた還元熱分解物物を、実施例１と同様に操作して
焼成、還元処理および酸処理を行なったが、酸処理後の
濾過の工程で殆どのパラジウムがフィルター上に濾滓と
して残りパラジウム塩触媒を再生することができなかっ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、パラジウム塩触媒を含む反応液から分離されたパラ
    ジウム塩触媒を含有する有機性分離物を不活性ガス雰囲
    気下で３３０℃以上の温度で加熱処理して該有機性分離
    物を多孔性還元熱分解物とする第一工程； 上記第一工程で得られた多孔性還元熱分解物を酸素を含
    む雰囲気下で焼成する第二工程； および 上記第二工程で得られた焼成物を酸で処理することによ
    りパラジウム塩を生成させる第三工程；を含むことを特
    徴とするパラジウム塩触媒の再生方法。 ２、上記不活性ガスが窒素ガスであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載のパラジウム塩触媒の再生方
    法。 ３、上記第一工程における加熱処理が３５０〜７００℃
    の温度で行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第
    １項記載のパラジウム塩触媒の再生方法。 ４、上記加熱処理が４５０〜５５０℃の温度で行なわれ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のパラジ
    ウム塩触媒の再生方法。 ５、上記第二工程における焼成が５００℃以上の温度で
    行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    のパラジウム塩触媒の再生方法。 ６、上記焼成が５００〜８００℃以上の温度で行なわれ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のパラジ
    ウム塩触媒の再生方法。 ７、上記パラジウム塩触媒が酢酸パラジウムおよび／ま
    たは硝酸パラジウムを含むものであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１項記載のパラジウム塩触媒の再生方
    法。 ８、上記第二工程において得られる焼成物中に含まれる
    炭素量が１重量％以下であることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載のパラジウム塩触媒の再生方法。
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