JPS61110732A - シアン化物錯体からの貴金属回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は赤燐との反応により水溶液中のシアン化物錯体
から貴金属を回収するための方法に関する。

従来技術 米国特許第４３９２９６２号明細書には半貴金属又は貴
金属を、該金属の化合物を溶かして含有する水溶液から
分離するための方法が記載されている。ここでは水溶液
を二つの帯域に区分されているカラム中を通過させる。

上の帯域は粒状赤燐からなる層からなり、この層は場合
により活性炭ｔ−混合し℃おり、下の帯域は活性炭から
構成されている。

しかしながらこの方法は半量金属又は貴金属がイオン化
して溶ケて存在する時、及びこれらの金りＡが錯結合し
て存在する場合には、配位子の櫨−により決まる錯体の
安定性が低い時、すなわちこの一体の平衡がイオン化し
た溶液の側に著しくよっている時忙のみ適用可能である
。

これは、例えば公知法で容易に銀元素に還元されるジア
ンミン銀塩くおいてそうである。少々還元が困難でろる
のはチオスルファト銀錯塩であり、これは例えば写真工
程の使用した固定浴中に存在する。チオスルファト銀錯
塩を銀元素に還元するためには、公知法を改変して高め
た温度及び−ｊｉ８〜１０で行なわなければならない。

しかしながら、この処置も最もＩＬ要な工業上の錯体シ
ステム中の、すなわちシアン化物として存在する貴金属
を元素状に変換するためには不十分でるる。

メツ午産業において、および金及び銀選鉱所においては
多産の廃水が生じ、該廃水の銀及び／又は金含瀘は１０
０ダ／ｌより大である。このような廃水は１方ではその
貴金属含量の由に、経済的な損失をもたらし、かつ他方
では環境に重要な観点から地上水を汚染する。従って、
例えば排水路に放流する廃水の鉄含量は制限されている
。その他にもこのような廃水中に含有されるシアン化物
は著しい危害をもたらす。このような理由からこの種の
廃水を排水路に放流する前く、この廃水に費用のかかる
多工程の浄化工程及び除毒工程をほどこさなくてはなら
ず、この工程において貴金属はイオン交換体を通して、
例えば特公昭５５−２５９１５号公報により、回収され
る。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課趙は、著しく簡単で経済的な方法で、同時罠
シアン化物を分屏下に実施される、７７ン化蜜錯体とし
て水溶液中に存在する貴金属を回収−するための方法を
提供することである。

問題点を解決するための手段 Ａ金属をシアン化豐錯体としてき有する水溶礪を、該水
溶液に対して１〜５重量％の量の赤燐と、かつ付加的に
強酸化剤と反応させることにより本発明の課題は達せら
れる。

本発明による方法は選択的に次のように構成されていて
もよい、 ａ）反応ｔ−８０’Ｏをうわまわる温度で実施する； ｂ）酸化剤として次亜塩；Ｊ鐵塩溶液、有利にアルカリ
金属次亜塩禦酸塩金使用する；Ｃ）塩素漂白液を使用す
る； ｄ）貴金属シアン化物錯体の水溶液に対して次亜塩襦覗
溶液１〜２０容量％、有利に５〜１０容ｔ％を使用する
； ｅ＞　　ａ化剤としてペルオキシド水溶液を使用する； ｆ）　　Ｈ２Ｏ２含蓋１〜３０重７チの過酸化水素を使
用する； ｇ）貴金属シアン化物錯体の水溶ｄＫ対して水性ペルオ
キシド溶液０．５〜２０容１ｔｓ１有利に１〜５容量−
を使用する。

本発明による方法においてはシアン化物錯体としてｆＩ
液液中含有される貴金属を、７７ンイオンの同時酸化的
分屏下に還元する。

本発明による方法において金シアン化物錯体の場合には
、反応をより高温で行なうことが必要である。

本発明による方法の冥月匝、生じた懸濁液を濾過し、こ
の際濾液を場合により中和するが、この際貴金属で負荷
された赤燐をその負荷度により再利用するか、又は貴金
属−燐一分誰を行なう。濾過くおいて生じた廃気流は安
全を考慮してガス洗浄装置を通過させなげればならない
。

実施例 例　１（比較例） 銀１００Ｗ／ｌを含有するＮａ（Ａｇ（ＣＮ）ｇ）　−
ｉ’１液（メッキ作業のいわゆる節約洗浄水からとり出
す）　５０　Ｑ　ｒｎｌに工業用塩索俵白ｇ（活性塩素
１．５％）２５１／を加え、攪拌下に１００’ＣｌＣ８
時間加？＾する。この際、僅かな量の白色沈殿物が生じ
る。沈殿物を除去した後、生じた濾液はａ５６ｍ９／ｌ
及びシアニｙ２９ｍｙ／ｌを含有する。

例　２（比較例） 例１におけると同じｕａ（Ａｇ（ＯＮ）ｚ）溶液５００
４に赤燐〔ヘキスト社、ベルクパ・ナツプデック（ＨＯ
ＥＣＨ８Ｔ　ＡＧ　、　　Ｗｏｒｋ　Ｋｎａｐｓａｃｋ
）のタイプＮＦ〕１０Ｆを加え、還流下に６時間煮沸し
た。冷却段、恵濁液を濾過した。濾液は銀９８〜／ｌ及
びシアニｐ５２；ｎ９／Ｊをなお含有する。

例　６（本発明による） 例１と同じＮａ（Ａｇ（ｃＮ）ａ）溶液ｓ　ａ　ｏｍｘ
ｉｃ赤燐（ヘキスト社、ベルク・ナツプデックのタイプ
ＮＦ）５．Ｓ＋及び工業用塩素漂白液（活性塩素１３％
）２５ｊ１７を加え、かつ室温で攪拌した。

５０．６０及び１２０分後に試料を採取し、濾過し、分
析を行なった。

例　　４ 例１と同じＮａＣＡｇ（ＯＮ）２）　ｆ＃液５００　＃
Ｉｊ！　Ｋ赤燐（ヘキスト社、ベルク・ナツプデックの
タイプＮＦ）４ｐ及び工業用塩素漂白液（活性塩素１５
チ）５４を加え、室温で４時間攪拌する。

３０．６０，１２０及び２４０分後に試料を採取し、濾
過し、分析を行なった。

例　５（本発明にょる） 金１０ＣＪＱ／ｌを含有するＮａ（Ａｕ（ＯＮ）ａ）溶
液（メッキ作業のいわゆる節約洗浄水から）　５００ｊ
ｌｊＫ赤燐（へ牛スト社、ベルク・ナツプデックのタイ
ＩＮＦ）３７７及び工業用塩１ｇ漂白液（活性塩素１６
％）５Ｍを加え、ａ流下に煮沸し瓢３０．６０及び１２
０分後に試料ｔ−尿採取、濾過して、分析を行なった。

例　　６ ｙｌ１５におけると同じＮａ（Ａｕ（ＣＮ）２）溶液５
００Ｍに赤燐（ヘキスト社、ベルク・ナツプデックのタ
イプＮＦ　）５１及び工業用塩素漂白液（活性塩素１３
チ）２５Ｍを加え、還流下に煮沸した。３０分後に試料
を取り出し、濾過し、分析を行なった。金イオン及びシ
アンイオンの試料中の含量はそれぞれ１ダ／ｌより低か
った。

例　　７゜ 例１と同じＮａ（Ａｇ（ＣＮ）ｚ）溶ｄ５００ｄＫ赤墳
（ヘキスト社、ヘルク・ナツプデックのタイプ５Ｆ）２
．９及びペルヒトロール（Ｈ２０２３０重量％　）　６
＋１７ｔ−加え、室温で４時間攪拌した。

３０分及び２４０分後に試料を採取し、濾過し、分析を
行なった。

例　　８ 例５におけると同じＮａ（Ａｕ（ａＮ）２）溶１５００
ゴに赤燐（ヘキスト社、ベルク・ナツプデックのタイプ
ＮＦ　）５．９及びＨ２Ｏ２水溶液（Ｈ２ｏ２１０重量
％）２５ｄを加え、ゆっくりと加熱し、還流下に１時間
煮沸した。６０分後に採取した試料ｋｒｄ過し、分析を
行なった。金イオン及びシアンイオ／の含量はそれぞれ
１ｒｗ／ｌより低い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、赤燐との反応により水溶液中のシアン化物錯体から
   貴金属を回収するための方法において、貴金属シアン化
   物錯体の水溶液に対して１〜５重量％の量の赤燐及び付
   加的に強酸化剤を使用することを特徴とするシアン化物
   錯体からの貴金属回収法。 ２、８０℃をうわまわる温度で反応を実施する特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３、酸化剤として次亜塩素酸塩溶液、有利にアルカリ金
   属次亜塩素酸塩を使用する特許請 求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、塩素漂白液を使用する特許請求の範囲第３項記載の
   方法。 ５、貴金属シアン化物錯体の水溶液に対して次亜塩素酸
   塩溶液１〜２０容量％、有利に５〜１０容量％を使用す
   る特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項
   記載の方法。 ６、酸化剤としてペルオキシド水溶液を使用する特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ７、Ｈ＿２Ｏ＿２含量１〜３０重量％の過酸化水素を使
   用する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、貴金属シアン化物錯体の水溶液に対して水性ペルオ
   キシド溶液０．５〜２０容量％、有利に１〜５容量％を
   使用する特許請求の範囲第１項、第２項、第６項又は第
   ７項のいずれか１項記載の方法。