о
4;: СО
эо
СП
з:) Изобретение относитс к галогенсеребр ным кинофотоматерналам, точн к-технологии переработки отходов кинофотоматериалов дл получени серебра и вторичного использовани основы. Известен способ переработки жела тиновых ; галогёндодержоицих фотографических эмульсий/ уже отделенных другим известным способом от основы кинофотопленок, согласно которому отделенную желатиновую эмульсию обрабатывают водньм раствором гидро окиси щелочного: металла, нагретым до 107-142с, и нейтрализуют одной из неорганических кислот, затем пульпу подвергают дальнейшей переработке известным способом . l . Однако этот способ не решает вопроса отделени эмульсии от осно вы кинофотопленок. Наиболее близким к предлагаемому по. технической суЬчности вл етс способ регенерации серебра из отходов кинофотоматериалов, основанный на обработке измельченных отходов кинофотрпленки водным раствором комплексного ферментного препарата щелочной гфотеинаэы. . Обработку отходов ведут при 4045Яс . При этом не допускаетс нагре выше. БО-бО С, поскольку происходит инактиваци фермента. Подложку с же латиновым слоем обрабатывают дважды Оба раза процесс ведут при повьииенцрй , строго регламентирован.ной темniepaType и с использованием: ферментных препаратов.После отделени желат ны от подложки и полного разложени ее- гидролизом отходы направл ют на выделение серебра,; ,2 . . НедостаГками известно го способа . вл ютс сложность переработки отходов кинофотоматериалов , необходимост двухразовой обработки подложки, стро га регламентаци температуры нагрева в пределах 40- 45с, использование дефицитных и дорогосто щих ферментов необходимость обезвреживани и утили эаций отработанных водных растворов потер галогенидов в процессе-регенерации серебра, а также частична потер серебра (выход 98,0-99,4%). Целью изобретени вл етс упрощение и удешевление технологического процесса, увеличение выхода cepie6pa, а также возможность раздельного извл чени серебра и галогенидов. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу извлечени серебра .из кинбфотопленки с регенерациеЛ основы, заключающемус в обработке ее водным раствором, кинофотоматериал обрабатывают водным раствором , содержащим 0,2-0,4 Г/л Оте беливател универсального и 50200 г/л гидроокиси щелочного металла при 40-60°С.в течение 1 20 мин, извлекают основу кинофотоматериала, кип т т оставшуюс пульпу 1-3 мин и оставл ют дл отстаивани -, отдел ют .жидкую гал.огенсодержащую фазу декантацией, а твердую серебросодержащую фазу нейтрализуют сол ной или серной кислотой до рН 3,5-4,0. При обработке происходит отделение желатины от подложки и ее полное разложение с образованием различных органических веществ. При этом нерастворимые .галогениды серебра переход т в растворимые галогениды щелочного металла,, восстанавлива галоидное серебро до окиси и чистого металла, выпадающих в щелочной среде в виде мелкодисперсного осадка. Таким рб.разом, выделение серебра идет в самом процессе отеделени желатины от подложки и заканчиваетс после кип чени пульпы. Степень из- влечени серебра в осадок составл ет 100% от содержани в исходном сырье, а в слиток Г 99,9% от содержани в осадке,. ,.. .. - ,. , -. Если обрабатьгвать кинофотопленку в растворе гидроокиси «елочного металла и.отбеливател при комнатной температуре, то лродолжитель- ность процесса увеличиваетс до 200-300 мин. Поэтому использование безнагревкого режима нецелесообразно. Диапа зон концентрации раствора гидроокиси щелочного металла обусловлен тём что концент-раци ниже 5% оущестэеннс) увеличивает врем окислительной обработки кинофотопленки (до сотен минут) Либо требует значительного увеличени содержани .Отбеливател универсального. Оптимальной вл етс 2р%-на концентрацид поскольку при этом достигаетс минимальное врем Обработки пленки (до 1 мин).Дальнейшее увеличение концентрации гидроокиси щелочного металла уже не приводит к сокращению этого времени. : Нижний предел температуры нагрева среды (4р°С) обусловлен тем, что нагрев: ниже указанной температуры зиачительно увеличивает врем обработки пленки (до сотен МИНУТ) , Верх НИИ предел (60 С) дОс таточен, ч тобы достичь предельно малого времени обработки /до 1 мин , нагрев выше 60 С перестает сокращать требуемое -врем . ..-.,. , , ,: ,;-;. : . - Содержание Отбеливател универсал ь негр установлено в пределах О,2-0,4 г/л. Снижение еГо нормы требует з.начительногб увеличени времени кип чени пульпы. Верхний предел 0,4 г/л достаточен дл достижени оптймальнр. -, выгодных условий обработки пленки, особенно при использовании щелочных растворов малой концентрации 5-7% . Дальнейшее повышение содержани Отбеливател универсального не вли ет, на сокра-. щение времени кип чени пульпы. Продолжительность кип чени (1-3. мин) .зависит от времени достижени .полного разложени желатины (изменение коричневого цвета .пульпы на черноткоримневый и оседание пены). :Предпочтительно использовать 20;%ный раствор КОН с ртбеливател универсального 0,2 г/л и выдерживать регенерируемые;отходы в течение 1 мин при , а затем киг п тить в течение 1 мин. . . Нейтрализацию кислотами пров одвгг до рН 3,5-4,О, ибо начина с рН 4,0 интенсифицируетс коагулирование мел кодисперснЬгр серебра, а среда при: рН 3,5 нежелательна из-за т0го, что может способствовать частичному переходу серебра, в растАор, а также загр знению серебросодержащегр осадкапримесными сло ми. . .П РИМ е р 1. В сосуд из стеклу емкостью 1 л, содержавший 850 Nin20%г-го водного раствора КОН с добавкой 0,2 г/л Отбеливател униве саль його , нагретото до , помещают :В два пр1иема 170 г нераспр5млённо,й ;и;,} неизмельченной (но в кусках-отхода с) Отбракованной кинофотрпленки, не подвергавшейс предварительно рпераци м про влени и фиксировани . Сйег ка:помешивают в течение 1-мин. После отслаивани и частичного разлржёни желатиновой эмульсии рснову вынимают пррг-ывают 2-3 раза водой, сушат и -. упаковывак)Т, Промывные вода йодай на дополнительное осаждение и ввделение серебра. Пульпу нагревают до; кипе.ни , кип т т 1 мин и оставл ют, дл отстаивани осадка. После ; . отстаивани раствор сливают, дрбавл ют в него 0,2 г/л Отбеливател : универсального и используют об-рабагки следующей партии кииофр топленки.. Осадбк с рставушмс раствором .нейтрализутот серной либо . (но -не азотной) кислотой до рН 3,5 4гО разбавл ют п тикратнь м количеством ХОЛОДНОЙ воды дл растворе и примесных солей и фильтруют через бумажный фильтр. Осадок промьгаают два раза водой, сушат и передают на выделение серебра. -Фильтрат и проквлвиые воды направл ют на извлечение гадогенидов. Пример 2. Процесс реreifeрации отходов кинофотопленки npiQBOд т в осиовном ангшогично праймеРУ 1 однако регенерации подвергаетс ки-, нофотопленка, прошедша предварит тельно операции про влени и фиксигровани t а перемешивание при60 С производ т в течение 2 мин и такое же врем пульпу выдерживают при температуре кипени . Примерз. Процесс регенерации отходов кинофотопленки проврд т в основном аналогично примеру 1, однако через сосуд с раствором КОН с 0,2 г/л Отбеливател универсального прот гивают неразрезанную (с бобины) кинопленку стаким расчетом , чтобы она прохрдила; испытыва вибрацию, реакционное пространство в течение . 1,5 мин. За это/врем происходит отделение желатины от ОСНОВ.Ы тгленки.. ; П РИМ е р 4. В сосуд из нержавеющей ста ли с 1000 мл 5%-гр водного pacTBopia КОН с добавкой 0,4 г/л. . Отбеливател универсального, нагретого до 50° С, noMfЩс1ют 190 г кинофотрпленки . Перемешивают содержимое в течение 8 мин. После отслаиванн и частичного разложейи желатиновой эмульсии рсновувынимают. Пульпу с осадком нагревамт до кипени и выдерживают при TeMneiiaType кипени 2 мин. Посл,е отстаивани осадка раст;вор сливают, добавл ют в него -0,4 т/л Отбелива,тел универсгшьногр и используют дл обработки следующей партии кинофотопленки г Осадок с оставшимс раствором обрабатывают аналогично примерку 1. . , При мер 5. Процесс регенерации серейра провод т в оснрвном : аналогичнрпримеру 4, однако обрабртке подве ргают кинофотрпленку, ; прошедшую операции про влени и фиксировани . При этом перемешиванне при производ т в течение 20 мин, а пульпу с осадком кип т т 3 мин/ П р и м е Р б. В сосуд из нержавеющей стали или стекла с 900 мл 7%-гр водногрраств.ора КОН с добавкой 0,3 г/л Отбеливател универсального , нагретого до , помеп т 180 г кинрфотоплеикиу .либо не пр вергтаейс предваритель;нЬ рпёрации про влени и фиксировани ) :,; либо . прдвергшейе такой рбработке (Б). . Слегка пометивсйот в течение 7 мин дл кинофотопленки (и) 16 мин дл кинофотопленки (Б). После отслаивани и частичного разложени желатины основу вынимают, промывают, сушат и упаковывают. Растврр с рсадком нагревают до кипени :, кип т т 2 мин и оставл ют дл ртстЩ1ванй . осадка. Прсле отстаивани осадку раствор .сзливают, добавл ют в него 0,3 г/л отбеливател универсального и используют дл обработки следующей партии кинофотоплеИки. Дальнейшую обработку осадка с оставшимс раст .вором ведут аиалогично примерги 1 1-5. : Сравнительные данные по обработке кинофотопленки предлагаемым и.йзвес1ным способами приведены в таблице.
Добавка в растворы вместо ферментных препаратов Отбеливател универсального значительно удешевл ет процесс, ускор ет гидролиз желатины, уь гчает используемую воду, уменьшает количество промывных вод при
промывании основы кинофотопленок, позвол ет сливаемые щелочные растворы использовать повторно, обеспечивает полное сн тие с пленок желатинового сло , а также преп тствует обратной десорбции, желатины на основу,