JPS61109790A - チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤 - Google Patents
チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤Info
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- JPS61109790A JPS61109790A JP23087484A JP23087484A JPS61109790A JP S61109790 A JPS61109790 A JP S61109790A JP 23087484 A JP23087484 A JP 23087484A JP 23087484 A JP23087484 A JP 23087484A JP S61109790 A JPS61109790 A JP S61109790A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は。
一般式（１）：
〔式中９ｍおよびｎは、それぞれ０，１まｔは２ｔ−示
し、かつｍ＋ｎは２ｔ−示す。ｐは０または１ｆ：示す
。
し、かつｍ＋ｎは２ｔ−示す。ｐは０または１ｆ：示す
。
Ｒは水素原子、ジ低級アルキルイミノ基、ま友は炭素数
１〜３の低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、置換フェ
ニル基、炭素数５〜６のハロシクロアルキル基、カルボ
キシル基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジ
アルキルホスホニル基もしくはトリ低級アルキルアンモ
ニウム基で置換されていてもよい炭素数１〜５の低級ア
ルキル基、または炭素数１〜３の低級アルコキ７基、低
級アルコキシカルボニルｔｓモＬ、。
１〜３の低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、置換フェ
ニル基、炭素数５〜６のハロシクロアルキル基、カルボ
キシル基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジ
アルキルホスホニル基もしくはトリ低級アルキルアンモ
ニウム基で置換されていてもよい炭素数１〜５の低級ア
ルキル基、または炭素数１〜３の低級アルコキ７基、低
級アルコキシカルボニルｔｓモＬ、。
〈は２個の炭素数１〜３の低級アルコキシ基で置換され
ていてもよい炭素数２〜５の低級アルケニル基、″また
は炭素数２〜５の低級アルキニル基、炭素数５〜６のオ
キサシクロアルキル基。
ていてもよい炭素数２〜５の低級アルケニル基、″また
は炭素数２〜５の低級アルキニル基、炭素数５〜６のオ
キサシクロアルキル基。
炭素数２〜５のモノ、ジもしくはトリノーロアルケニル
基、炭素数２〜５の）−ロアルキニル基。
基、炭素数２〜５の）−ロアルキニル基。
７７モニウム若し３機アンモニウムから選ばれた。カチ
オン基を表す。
オン基を表す。
Ｒ１は炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。
Ｒ２は炭素数１〜４の低級アルキル基ま几は炭素数５〜
６のシクロアルキル基を表す。
６のシクロアルキル基を表す。
まｆｔ 、 Ｒ’とＲ２とは一緒罠なって環を形成する
ことができ、炭素数１〜５の低級アルキル基によって置
換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基を
表す。
ことができ、炭素数１〜５の低級アルキル基によって置
換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基を
表す。
ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、ノ・ロダン原
子。炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数３〜６のシ
クロアルキル基、炭素数２〜６のアルクニル基、炭素数
２〜６のアルキニル基。
子。炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数３〜６のシ
クロアルキル基、炭素数２〜６のアルクニル基、炭素数
２〜６のアルキニル基。
炭素数３〜６のハロシクロアルキル基、炭素数１〜４の
ヒドロキ７低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数２〜４
のハロアルケニル基。
ヒドロキ７低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコ
キシ基、炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数２〜４
のハロアルケニル基。
炭素数１〜４のアルキルチオ基、アクルアミノ基、フェ
ノキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ホルミル基、ハロアルコキシ基、ｆｆ１ｌＥ！
１〜４のアルキルスルホニル基、アシル基、トリフルオ
ロメチル基、低級アルコキシカルボニル基または任意に
炭１数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級ア
ルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基モしくはハ
ロゲン原子で置換されてもよいフェニル基あるいはピリ
ジル基金表す。
ノキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ホルミル基、ハロアルコキシ基、ｆｆ１ｌＥ！
１〜４のアルキルスルホニル基、アシル基、トリフルオ
ロメチル基、低級アルコキシカルボニル基または任意に
炭１数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級ア
ルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基モしくはハ
ロゲン原子で置換されてもよいフェニル基あるいはピリ
ジル基金表す。
ま７ｊ、°ｍが０でｎが２の場合もしくはｍが２でｎが
０の場合には、ＸとＹとは一緒になって環を形成するこ
とができて、その構造式は→Ｃ′Ｈ２ζ（但し、）は３
ま几は４ｔ−示す。） または （但し、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’およびＲ６は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の低級アルキ
ル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素数１〜４
の低級アルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホ
ニル基１ｉｉ１１１（１〜４のハロアルキル基、ニトロ
基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基またはシアノ基を表す。）〕で表さ
れる新規なチェノピリジン誘導体、該誘導体の光学異性
体（但し Ｒ１とＲ２とが同一でない場合λこれらの製
造法並びに該誘導体および該誘導体の光学異性体（但し
ｕｌとＲ２とが同一でない場合）を有効成分として含
有する除草剤に関するものである。
０の場合には、ＸとＹとは一緒になって環を形成するこ
とができて、その構造式は→Ｃ′Ｈ２ζ（但し、）は３
ま几は４ｔ−示す。） または （但し、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’およびＲ６は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の低級アルキ
ル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素数１〜４
の低級アルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホ
ニル基１ｉｉ１１１（１〜４のハロアルキル基、ニトロ
基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ジ低
級アルキルアミノ基またはシアノ基を表す。）〕で表さ
れる新規なチェノピリジン誘導体、該誘導体の光学異性
体（但し Ｒ１とＲ２とが同一でない場合λこれらの製
造法並びに該誘導体および該誘導体の光学異性体（但し
ｕｌとＲ２とが同一でない場合）を有効成分として含
有する除草剤に関するものである。
本発明化合物は文献未記載の新規化合物でありかつ除草
剤としてずぐれ九生理活性を有する。
剤としてずぐれ九生理活性を有する。
従来、除草剤を使用するにあｔって、単位面積あたりの
有効成分処理量の多少により除草剤を使用する際の経済
コストが左右されることが一般的に指摘されており、低
薬量で高い除草効果を示す化合物の研究が長年にわたり
続けられてき几。
有効成分処理量の多少により除草剤を使用する際の経済
コストが左右されることが一般的に指摘されており、低
薬量で高い除草効果を示す化合物の研究が長年にわたり
続けられてき几。
本発明者らは、長年にわ几る研疫を重ね几結果。
本発明化合物が従来の除草剤に比べ著しく除草効果が高
く、シかも本発明化合物の多くは、ある種の作物、特に
マメ科植物９例えば大豆、およびイネ科作物例えば、コ
ムギの如き作物に選択性を有し、またこれらの化合物の
うちあるものは、コムギ畑中の難防除雑草である野性エ
ンバクに対しで活性が強く、コムギー野性エンバク間の
高い選択性を示し、実用的に有用であること金兄い出し
１本発明を完成するに至っ几。
く、シかも本発明化合物の多くは、ある種の作物、特に
マメ科植物９例えば大豆、およびイネ科作物例えば、コ
ムギの如き作物に選択性を有し、またこれらの化合物の
うちあるものは、コムギ畑中の難防除雑草である野性エ
ンバクに対しで活性が強く、コムギー野性エンバク間の
高い選択性を示し、実用的に有用であること金兄い出し
１本発明を完成するに至っ几。
すなわ°ち１本発明化合物は、これら従来の公知化合物
に比べて単位面積あ友りの有効成分投下量を著しく低減
させることができ、従来の除草剤と比べその経済効果は
極めて天であり、さらに農薬の多量°施用による環境汚
染の危険性を著しく低減することができる画期的な除草
剤といえる。
に比べて単位面積あ友りの有効成分投下量を著しく低減
させることができ、従来の除草剤と比べその経済効果は
極めて天であり、さらに農薬の多量°施用による環境汚
染の危険性を著しく低減することができる画期的な除草
剤といえる。
前記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物（Ｉ）は下記
の反応により容易に製造できる。
の反応により容易に製造できる。
反応式１
％式％
（式中ｍ＋ ｎｅ Ｘ ａ Ｙ 、 Ｒ、Ｒ’およびＲ
２は前記と同じ意味を表す。） すなわちチェノピリジン誘導体位）（Ｒ＝Ｈ）ｔ−１当
量から１０当量の水酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネクラム等のアルカリ金属水酸化物ま友
はアルカリ土類金属水酸化物の１チ〜５０チの間の濃度
の水溶液中で室温から１００℃の間の温度に加熱するこ
とにより本発明化合物（１） （Ｒ＝ Ｎａ、 Ｋ、
Ｍｇ等）が得られる。
２は前記と同じ意味を表す。） すなわちチェノピリジン誘導体位）（Ｒ＝Ｈ）ｔ−１当
量から１０当量の水酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネクラム等のアルカリ金属水酸化物ま友
はアルカリ土類金属水酸化物の１チ〜５０チの間の濃度
の水溶液中で室温から１００℃の間の温度に加熱するこ
とにより本発明化合物（１） （Ｒ＝ Ｎａ、 Ｋ、
Ｍｇ等）が得られる。
これを塩酸又は硫酸等の鉱酸で中和することＫより本発
明化合物（Ｉ） （Ｒ＝ Ｈ）が得られる。これ全アン
モニア、有機アミンで処理することにより１本発明化合
物（１）（Ｒ＝アンモニウム、有機アンモニウムのカチ
オン）が得られる。
明化合物（Ｉ） （Ｒ＝ Ｈ）が得られる。これ全アン
モニア、有機アミンで処理することにより１本発明化合
物（１）（Ｒ＝アンモニウム、有機アンモニウムのカチ
オン）が得られる。
本発明化合物（Ｉ）ｌＲ＝Ｈ）ｔ、酸触媒中種々のＲＫ
相轟するアルコールＲＯＨでエステル化スルことにより
本発明化合物（Ｉ） ｅ得ることができる。
相轟するアルコールＲＯＨでエステル化スルことにより
本発明化合物（Ｉ） ｅ得ることができる。
または１本発明化合物（Ｉ） （Ｒ＝ Ｈ） ｋ不活性
溶媒中ジアゾメタンで処理すること九より本発明化合物
（１） （Ｒ＝ ＯＨ，）を得、さらにそれ全種々のＲ
に相当するアルコールＲＯＭでエステル交換を行なうこ
とＫより本発明化合物（１）が得られる。
溶媒中ジアゾメタンで処理すること九より本発明化合物
（１） （Ｒ＝ ＯＨ，）を得、さらにそれ全種々のＲ
に相当するアルコールＲＯＭでエステル交換を行なうこ
とＫより本発明化合物（１）が得られる。
原料のチェノピリジン誘導体（ＩＯ（Ｒ＝ Ｈ）は下記
の〔Ａ法〕の合成径路に従がって合成することができる
。
の〔Ａ法〕の合成径路に従がって合成することができる
。
（■）
（■）
ＣＩ。
（ＩＶ）
（７） ０Ｉｖ）（式中、ｍ
、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ｒ，Ｒ’およびＲ２は前記と同じ意味を
表す。） すなわち、 Ｇｅ＠Ｐ、 ｏｆｆｅｎ、１０５５００７
． Ｇｅ雫ｏｆｆｅｎ２０４０５７９Ｊ、Ｈａｔ、Ｏｈ
ｅ＋ｎ、、 １７．４４３１１９８２）、薬学雑誌、９
！。
、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ｒ，Ｒ’およびＲ２は前記と同じ意味を
表す。） すなわち、 Ｇｅ＠Ｐ、 ｏｆｆｅｎ、１０５５００７
． Ｇｅ雫ｏｆｆｅｎ２０４０５７９Ｊ、Ｈａｔ、Ｏｈ
ｅ＋ｎ、、 １７．４４３１１９８２）、薬学雑誌、９
！。
Ｇｅｖｏｆｆｅｎ２５５９００８ Ｇｅ（ｏｆｆｅｎ
２３０４２０１等 に記載された方法を参考にして化合物（ロ）を合成しＡ
ｎｎ、 ｃｈｅｍ、、 １９７２ （１９７６） Ｊ、
ｃｈｅａｐ Ｒｅ５ｅａｒ−ｃｈ（ロ）４７０１（１９
７Ｂ）に記載され友方法を参考にして化合物（ロ）（至
）＠を得ることができる。化合物（ロ）を接触水素添加
触媒０例えば活性炭担持パラジウム等を用いて、接触水
素化分解することにより化合物（至）が得られる。化合
物（ロ）を接触水素化分解して化合物（ロ）を得る方法
は文献未記載の方法で０本発明者らが最も合成に注力を
した反応の一つである。このようにして得られる化合物
０１０ｔ−２当量以上の水酸化ナトリウム水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物の水−アルコール溶液中で
処理することにより、化合物（ｆｆ）’を得る。化合物
（ＩＶ） ｅ無水酢酸トリフルオル無水酢酸等で室温か
ら還流温度の間の温度。
２３０４２０１等 に記載された方法を参考にして化合物（ロ）を合成しＡ
ｎｎ、 ｃｈｅｍ、、 １９７２ （１９７６） Ｊ、
ｃｈｅａｐ Ｒｅ５ｅａｒ−ｃｈ（ロ）４７０１（１９
７Ｂ）に記載され友方法を参考にして化合物（ロ）（至
）＠を得ることができる。化合物（ロ）を接触水素添加
触媒０例えば活性炭担持パラジウム等を用いて、接触水
素化分解することにより化合物（至）が得られる。化合
物（ロ）を接触水素化分解して化合物（ロ）を得る方法
は文献未記載の方法で０本発明者らが最も合成に注力を
した反応の一つである。このようにして得られる化合物
０１０ｔ−２当量以上の水酸化ナトリウム水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物の水−アルコール溶液中で
処理することにより、化合物（ｆｆ）’を得る。化合物
（ＩＶ） ｅ無水酢酸トリフルオル無水酢酸等で室温か
ら還流温度の間の温度。
好ましくは６０℃〜１００℃の間の温度に加熱すること
により化合物ＣＶ）ｔ−得る。化合物（■を不活性溶媒
中（例えばアセトニトリル、アセトン塩化メチレン等）
中、化合物（ＸＶＩで処理することにより化合物（Ｉ［
）［Ｒ＝Ｈ）Ｑ得ることができる。
により化合物ＣＶ）ｔ−得る。化合物（■を不活性溶媒
中（例えばアセトニトリル、アセトン塩化メチレン等）
中、化合物（ＸＶＩで処理することにより化合物（Ｉ［
）［Ｒ＝Ｈ）Ｑ得ることができる。
なお化合物（ロ）から化合物（ロ）の合成時に、この合
成条件に耐えられないと予想されるＸ、Ｙは別途合成法
で化合物（４）を得ることができる。すなわち、化合物
（２）のＸ、Ｙの両方又は−万が水素である場合、ニト
ロ化することによりニトロ基を導入することができる。
成条件に耐えられないと予想されるＸ、Ｙは別途合成法
で化合物（４）を得ることができる。すなわち、化合物
（２）のＸ、Ｙの両方又は−万が水素である場合、ニト
ロ化することによりニトロ基を導入することができる。
このニトロ基を還元することによりアミノ基に変換する
ことができそれをアルキル化することによりアルキルア
ミノ基、ジアゾ分解することによりヒドロキシル基、ン
アノ基、ハロゲン原子を導入することができる。このよ
うにして得られるヒドロキシ基午 ハロゲン原子を（ハロ）アルキル化アルチルチオ化する
ことにより（ハロ）アルコキシ基、アルキルチオ基を導
入することができる。こうしキ て得られるアルチルチオ基を酸化することによキ リアルチルスルホニル基に変換することも可能である。
ことができそれをアルキル化することによりアルキルア
ミノ基、ジアゾ分解することによりヒドロキシル基、ン
アノ基、ハロゲン原子を導入することができる。このよ
うにして得られるヒドロキシ基午 ハロゲン原子を（ハロ）アルキル化アルチルチオ化する
ことにより（ハロ）アルコキシ基、アルキルチオ基を導
入することができる。こうしキ て得られるアルチルチオ基を酸化することによキ リアルチルスルホニル基に変換することも可能である。
また化合物（９）のＸ、Ｙの両方又は一方が水素である
場合ハロゲン化、アシル化、ホルミル化、ハロアルキル
化することができハロゲン原子、アシル基、ホルミル基
、ハロアルキル基金導入することができる。
場合ハロゲン化、アシル化、ホルミル化、ハロアルキル
化することができハロゲン原子、アシル基、ホルミル基
、ハロアルキル基金導入することができる。
このようにして得られるアンル基、ホルミル基金還元す
ることにより辷ドロキシアルキル基に又ウィッティッヒ
反応により、アルケニル基にさらＫこのアルケニル基に
カルベンｔ−用い九還キ 化を行なうことによりシクロアルφル、ハロシクロアル
キル基金導入することもできる。
ることにより辷ドロキシアルキル基に又ウィッティッヒ
反応により、アルケニル基にさらＫこのアルケニル基に
カルベンｔ−用い九還キ 化を行なうことによりシクロアルφル、ハロシクロアル
キル基金導入することもできる。
ま几化合物のＸ、Ｙが一緒になって環を形成しＲ” ｇ
’ ＋２りＲ＆ 構造式−ｃ＋−ｃ＋ｃ＋ｃ＋ を表す場合においてＲＨ
。
’ ＋２りＲ＆ 構造式−ｃ＋−ｃ＋ｃ＋ｃ＋ を表す場合においてＲＨ
。
Ｒ’ 、Ｒ’ 、Ｒ’ が少なくとも１つの水素を表す
場合ニトロ化をしてニトロ基を導入することができる。
場合ニトロ化をしてニトロ基を導入することができる。
このニトロ基を還元して、アミノ基とすることができ、
さらにこのアミノ基をジアゾ分解することによりハロゲ
ン原子、シアン基に変換することができる。
さらにこのアミノ基をジアゾ分解することによりハロゲ
ン原子、シアン基に変換することができる。
さらに、化合物（ロ）は下記の〔Ｂ法〕Ｋ示す合成径路
に従がって合成することもできる。
に従がって合成することもできる。
（式中、ｍ、ｎ、ＸおよびＹは前記と同じ意味を表す。
）
すなわち５ｕｌｆｕｒＬｅｔｔ、、 ！、 ９７ （１
９８２）σ８Ｐ４５８２１４３Ｓ 特開昭５７−４２６９０ ５ｙｎｔｈｅｓｅｔ ２５５
＋１９７７）Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ、、 １８．８５１
（１９８１）σＥＩＰ４２１６１４８Ｊ、 ｏｒｇ、
ｃｈｅ賜４４．３２９２ （１９７９）：ｆ、Ｈｅｔ、
ｃｈｅｍ、 １７．１３６１ ［９８０）ＢＰ５６６
′５ ＤＴ２５５４１６９ ンジカルボン酸ジエステルと全反応させることにより、
化合物（ＸＩＩが得られる。
９８２）σ８Ｐ４５８２１４３Ｓ 特開昭５７−４２６９０ ５ｙｎｔｈｅｓｅｔ ２５５
＋１９７７）Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ、、 １８．８５１
（１９８１）σＥＩＰ４２１６１４８Ｊ、 ｏｒｇ、
ｃｈｅ賜４４．３２９２ （１９７９）：ｆ、Ｈｅｔ、
ｃｈｅｍ、 １７．１３６１ ［９８０）ＢＰ５６６
′５ ＤＴ２５５４１６９ ンジカルボン酸ジエステルと全反応させることにより、
化合物（ＸＩＩが得られる。
この化合物（Ｘ［）ｔ−オキシ塩化リンとジメチルホル
ムアワドを用いて環化することにより化合物（２）が得
られる。
ムアワドを用いて環化することにより化合物（２）が得
られる。
反応式２
（式中ｍ 、 ｎ、 Ｘ、 Ｙ、Ｒ，Ｒ’、 Ｒ’は前
記と同じ意味を表す。） すなわちチェノピリジン誘導体（２）（Ｒ＝ＣＨ，）が
必要であればベンゼン、ヘキサン、エーテル等の不活性
溶媒中、オキシ塩化リン、五塩化リン。
記と同じ意味を表す。） すなわちチェノピリジン誘導体（２）（Ｒ＝ＣＨ，）が
必要であればベンゼン、ヘキサン、エーテル等の不活性
溶媒中、オキシ塩化リン、五塩化リン。
水素化ナトリウム等で処理することＫより本発明化合物
（１）（Ｒ＝Ｃも）を得ることができる。
（１）（Ｒ＝Ｃも）を得ることができる。
この本発明化合物（１） ｔＲ＝ＯＨ，）は加水分解を
し几り９反応式１で示し友ようにエステル化、エステル
交換等を行なうことにより本発明化合物（Ｉ）とするこ
とができる。
し几り９反応式１で示し友ようにエステル化、エステル
交換等を行なうことにより本発明化合物（Ｉ）とするこ
とができる。
原料のチェノピリジン誘導体（Ｉｆ）（Ｒ＝ＯＨ，）は
下記の〔Ｃ法〕の合成径路に従って合成することができ
る。
下記の〔Ｃ法〕の合成径路に従って合成することができ
る。
°すなわち化合物（至）ｔ−１当量の水酸化ナトリウム
。
。
水酸化カリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ金属
水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物の水−アル
コール溶液で処理するか又は化合物＜Ｖ′）ｋメタノー
ルで処理することにより。
水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸化物の水−アル
コール溶液で処理するか又は化合物＜Ｖ′）ｋメタノー
ルで処理することにより。
化合物ＴＸＶＩＩが得られる。化合物（届）ヲ塩化チオ
ニル等で酸クロライドにするか、クロルギ酸エステル等
で活性エステルに変換し友後、化合物（ＸＶ） ｉ作用
させるか、又は化合物（ＸＶＩ） ｔ−脱水縮合剤（例
えばシンクロへキシルカルボジイミド）の存在下、化合
物（ＸＶ） ’ｉ作用させることによりチェノピリジン
誘導体（ＩＩ）（Ｒ＝ＣＨ，）が得られる。
ニル等で酸クロライドにするか、クロルギ酸エステル等
で活性エステルに変換し友後、化合物（ＸＶ） ｉ作用
させるか、又は化合物（ＸＶＩ） ｔ−脱水縮合剤（例
えばシンクロへキシルカルボジイミド）の存在下、化合
物（ＸＶ） ’ｉ作用させることによりチェノピリジン
誘導体（ＩＩ）（Ｒ＝ＣＨ，）が得られる。
あるいは、化合物（Ｖ）ｔ−化合物（ＸＩ［）のα−ア
ミ７カルボニトリルと温度約２０℃〜７０℃の間の好ま
しくは５０℃〜４０℃の間の温度において不活性溶媒例
えばテトラヒドロ７ラン、塩化メチレン、エーテル、ク
ロロホルム、ベンゼン等の溶媒中で反応させ友後、溶媒
を除去し、無水酢酸溶媒中触媒量の酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム存在下、加熱するか又は塩化アセチル、塩化
チオニルなどで処理し、加熱することにより化合物（Ｘ
Ｉ）が得られる。この化合物（ＸＩ） ＠硫酸等の強酸
で、必要であれば、クロロホルム塩化このようＫして得
られる化合物＜ｘｗ）ｔ−メタノール溶媒中ナトリウム
メトキシドで処理することによりチェノピリジン誘導体
（ＩＱＩＲ＝Ｃ！ＨＭ）が得られる。
ミ７カルボニトリルと温度約２０℃〜７０℃の間の好ま
しくは５０℃〜４０℃の間の温度において不活性溶媒例
えばテトラヒドロ７ラン、塩化メチレン、エーテル、ク
ロロホルム、ベンゼン等の溶媒中で反応させ友後、溶媒
を除去し、無水酢酸溶媒中触媒量の酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム存在下、加熱するか又は塩化アセチル、塩化
チオニルなどで処理し、加熱することにより化合物（Ｘ
Ｉ）が得られる。この化合物（ＸＩ） ＠硫酸等の強酸
で、必要であれば、クロロホルム塩化このようＫして得
られる化合物＜ｘｗ）ｔ−メタノール溶媒中ナトリウム
メトキシドで処理することによりチェノピリジン誘導体
（ＩＱＩＲ＝Ｃ！ＨＭ）が得られる。
（Ｘ１ｌ）
（式中、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｙ、Ｒ，Ｒ’、Ｒ”は前記と同じ
意＃を表す。） すなわち化合物（ＸＶＩ）あるいは（Ｘ％Ｉ） ？不活
性非プロトン性溶媒例えばオトラヒドロフラン、ジオキ
サン等中１種々のＲＩＣ対応し次アルコールＲＯＨｔ−
反応温度約２０℃〜５０℃の間の温度で。
意＃を表す。） すなわち化合物（ＸＶＩ）あるいは（Ｘ％Ｉ） ？不活
性非プロトン性溶媒例えばオトラヒドロフラン、ジオキ
サン等中１種々のＲＩＣ対応し次アルコールＲＯＨｔ−
反応温度約２０℃〜５０℃の間の温度で。
必要であるならば水素°化ナトリウム又はトリエチルア
ミン等有機塩基を触媒として添加し反応させることによ
り本発明化合物（１）ｔ−得ることができる。
ミン等有機塩基を触媒として添加し反応させることによ
り本発明化合物（１）ｔ−得ることができる。
原料の化合物［ＸＷ）および（肩）は下記の〔Ｄ法〕の
合成径路に従がって合成することができる。
合成径路に従がって合成することができる。
（Ｘｆｆ）
（式中ｍ、 ｎ、 Ｘ、 Ｙ、 Ｒ，Ｒ’ 、 Ｒ２は
前記と同じ意味を表す。） すなわち化合物（２）＜Ｒ＝ａ）ｔ−オキシ塩化すン五
塩化ンｉの脱水縮合剤で温度約２０℃〜５０℃の間の温
度で処理するか、又は化合物（１） （Ｒ＝Ｈ）Ｋはぼ
等モルのジシクロへキシルカルボジイミド、オキシ塩化
リン等の脱水縮合剤を必要であればハロゲン化炭化水素
溶媒中作用させるか。
前記と同じ意味を表す。） すなわち化合物（２）＜Ｒ＝ａ）ｔ−オキシ塩化すン五
塩化ンｉの脱水縮合剤で温度約２０℃〜５０℃の間の温
度で処理するか、又は化合物（１） （Ｒ＝Ｈ）Ｋはぼ
等モルのジシクロへキシルカルボジイミド、オキシ塩化
リン等の脱水縮合剤を必要であればハロゲン化炭化水素
溶媒中作用させるか。
又は、化合物（Ｘｆｆ）ｔ−ベンゼン、トルエン、キシ
レン等芳香族炭化水素溶媒中、水素化す） ＩＪウム等
、アルカリ金属水素化物、ＤＢσ等の塩基。
レン等芳香族炭化水素溶媒中、水素化す） ＩＪウム等
、アルカリ金属水素化物、ＤＢσ等の塩基。
又はＰ−トルエンスルホ／酸等の芳香族スルホン酸で処
理することにより化合物（ＸＶＩ）および（Ｘ％Ｉ）が
得られる。
理することにより化合物（ＸＶＩ）および（Ｘ％Ｉ）が
得られる。
本発明において用いられる中間体化合物（（資）、（■
］および（ＩＸＩは、 Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、、 １９７
２ （１９７６） Ｉ。
］および（ＩＸＩは、 Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、、 １９７
２ （１９７６） Ｉ。
Ｏｈｅｍ、 Ｒｅ５ｅａｒｃｈ （Ｍ）、４７０１ （
１９７Ｂ ） Ｋ従りて合成することができるが、化合
物（１０，０ＩＯ，（ＩＶ）、（Ｖ）、 ・（Ｘ
Ｉ）、増重（窟）、 （ＸＩＶ）、 （ＸＷ）、（肩）
および（罵）は新規物質である。
１９７Ｂ ） Ｋ従りて合成することができるが、化合
物（１０，０ＩＯ，（ＩＶ）、（Ｖ）、 ・（Ｘ
Ｉ）、増重（窟）、 （ＸＩＶ）、 （ＸＷ）、（肩）
および（罵）は新規物質である。
さらに化合物＠を水素化分解し、化合物（至）を得る反
応は文献未記載であり１本発明者らが最も注力した反応
の１つである。
応は文献未記載であり１本発明者らが最も注力した反応
の１つである。
それらＫついて合成例を以下に示す。
合成例１
２−アミノ−５−メチル−５−チオフェンカルボン酸エ
チルエステル（８６，Ｏｆ、０．４６モル）。
チルエステル（８６，Ｏｆ、０．４６モル）。
アセチレンジカルボン酸ジメチルエステル（６６、Ｏｆ
、１４６モル〕をメタノール５００ゴに溶解し、還流温
度で３時間加熱した。黄赤色の虐 反応溶液を減圧下メタノールを留去すると橙色の粘稠油
状物１５０ｆが得られ友。液体クロマトグラフ（以下Ｈ
ＰＬＯと略す。）およびＮＭＲ測定結果から、標記化合
物が定量的に生成し。
、１４６モル〕をメタノール５００ゴに溶解し、還流温
度で３時間加熱した。黄赤色の虐 反応溶液を減圧下メタノールを留去すると橙色の粘稠油
状物１５０ｆが得られ友。液体クロマトグラフ（以下Ｈ
ＰＬＯと略す。）およびＮＭＲ測定結果から、標記化合
物が定量的に生成し。
２体／に体の比は約３であっ之。２体は２体。
Ｅ体温合物から結晶として析出した。
〔黄色結晶、ｍｐ９３−９４℃、 Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ
Ｃ２０） ５ｔ３５ （ｔ、３Ｈ１，２，４０（ｓ、５
Ｈ）、Ａ７１ （ｓ、５Ｈ）。
Ｃ２０） ５ｔ３５ （ｔ、３Ｈ１，２，４０（ｓ、５
Ｈ）、Ａ７１ （ｓ、５Ｈ）。
３．９０ （ｓ、３Ｈ）、４．５２ （ｑ、２Ｈ）、５
．７９ （ｓ、ＩＨ）。
．７９ （ｓ、ＩＨ）。
６．８５（８，ＩＨｌ、１０．２０（１：＋、ＩＨ））
主生成物である２体はカラムクロマトグラフィーで
純化できた。〔橙色粘稠液体、ＮＭＲ（ｆ：！ＤＯ！り
；ｔ５４ （ｔ、 ！ＩＨ）、 ２．２９ （８，３Ｈ
）、 ５．７２ （ｓ、 ３Ｈ）。
主生成物である２体はカラムクロマトグラフィーで
純化できた。〔橙色粘稠液体、ＮＭＲ（ｆ：！ＤＯ！り
；ｔ５４ （ｔ、 ！ＩＨ）、 ２．２９ （８，３Ｈ
）、 ５．７２ （ｓ、 ３Ｈ）。
５．８１ （ｓ、 ５Ｈ）、４．５４ （ｑ、 ２Ｈ）
、 ５．４１ （ｓ、 ＩＨ）。
、 ５．４１ （ｓ、 ＩＨ）。
４８０ （ｓ、 ＩＨ）、 １ ｔ４３ （ｂｒｏａｄ
ｓ、ＩＨ）：］合合成例 ２−アミノ−４−メチル−３−チオ７エンカルボン酸エ
チルエステル（２４，Ｏｆ ） 、アセチレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル（１８，４ｆ）をメタノール１０
０ｄＫ混合し、室温で５日間放置し比。反応液から減圧
下メタノール５００ゴすると、赤色油状物を得九。カラ
ムクロマトグラフィー（留出液；ベンゼン）で粗生成物
を分離すると、第１留出物として標記化合物１２．５ｔ
が得られ九〇〔黄色結晶、ｍｐ９０−９３℃：１１ＭＲ
（ＣＤＣ！、）：ｔ４０（ｔ、５ＥＩ）、λ５２ （ｇ
、ＡＨ）。
ｓ、ＩＨ）：］合合成例 ２−アミノ−４−メチル−３−チオ７エンカルボン酸エ
チルエステル（２４，Ｏｆ ） 、アセチレンジカルボ
ン酸ジメチルエステル（１８，４ｆ）をメタノール１０
０ｄＫ混合し、室温で５日間放置し比。反応液から減圧
下メタノール５００ゴすると、赤色油状物を得九。カラ
ムクロマトグラフィー（留出液；ベンゼン）で粗生成物
を分離すると、第１留出物として標記化合物１２．５ｔ
が得られ九〇〔黄色結晶、ｍｐ９０−９３℃：１１ＭＲ
（ＣＤＣ！、）：ｔ４０（ｔ、５ＥＩ）、λ５２ （ｇ
、ＡＨ）。
五７７（ｓ、３Ｈ）、五８２（ｓ、５ｉり、歳４０（ｑ
、２Ｈ）。
、２Ｈ）。
５．４９ （ｓ、 ＩＫ）、 ４２１ （ｓ、 ＩＨ）
、 １ｔ５５（ｂ、１１）］第２留出物として２−（５
−アミノ−４−エトキシカルボニル−５−メｆルー２−
チェニル）−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエ
ステルの赤色油状物が得られ友。（ＮＭＲ（ＯＤ（：！
］、）：１１３ （ｔ、 ５１１１）、 ２．１０ （
ａ、 ５Ｈ）、 ｉ７１ （８，５Ｈ）。
、 １ｔ５５（ｂ、１１）］第２留出物として２−（５
−アミノ−４−エトキシカルボニル−５−メｆルー２−
チェニル）−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエ
ステルの赤色油状物が得られ友。（ＮＭＲ（ＯＤ（：！
］、）：１１３ （ｔ、 ５１１１）、 ２．１０ （
ａ、 ５Ｈ）、 ｉ７１ （８，５Ｈ）。
五８１（８，５Ｈ）、４．２５ （（１，２′Ｈ）、
６．５０（ｔ）、 ２Ｈ）。
６．５０（ｔ）、 ２Ｈ）。
４９９ （８＠ＩＴｌ） Ｅ
２−（５−メチル−３−エトキシカルボニル−２−チェ
ニル）アミノ−２−ブテンジオイックアシッドジメチル
エステル（４２，４？、 １１１５モル）とｔ−ブタノ
ール１００−の混合物に粉末ｔニプトキ７ドカリウム（
１４，５ｒ、 （Ｌｌ ！１モル）を一度に加える。
ニル）アミノ−２−ブテンジオイックアシッドジメチル
エステル（４２，４？、 １１１５モル）とｔ−ブタノ
ール１００−の混合物に粉末ｔニプトキ７ドカリウム（
１４，５ｒ、 （Ｌｌ ！１モル）を一度に加える。
激しく発熱し、濃赤色の均一溶液とたつ九。還流温度で
４時間加熱し九後、ｔ−ブタノールおよび低沸点生成物
を減圧下で留去し友。
４時間加熱し九後、ｔ−ブタノールおよび低沸点生成物
を減圧下で留去し友。
得られた残査に水を加え標記化合物のカリウム塩を溶解
させ、水に不溶物はクロロホルムに分配し、水層を分離
し友。水層ｔ−Ｓ塩酸で酸性化し、クロロホルム抽出し
、クロロホルム層を水洗後、乾燥させ、クロロホルム金
留去すると。
させ、水に不溶物はクロロホルムに分配し、水層を分離
し友。水層ｔ−Ｓ塩酸で酸性化し、クロロホルム抽出し
、クロロホルム層を水洗後、乾燥させ、クロロホルム金
留去すると。
濃赤色の粗生成物（２９？）ｔ−得几。カラムクロマト
グラフィー（留出液、クロロホルム）で純化すると淡黄
色の標記化合物２６．２ｆｔ−得友。
グラフィー（留出液、クロロホルム）で純化すると淡黄
色の標記化合物２６．２ｆｔ−得友。
（ｍｐ１０９−１１２℃； ＮＭＲ（０ＤＣＪｓ） ；
２．５７ （ｓ。
２．５７ （ｓ。
３Ｈ）、Ａ９４（ｓ、６Ｈ）、ス４２（ｓ、ＩＨ）、１
ｔ７８（ｓ、ＩＨ）） 閉環反応時の反応時間（還流時間）を更に長く継続する
とエステル交換体（標記化合物のエチルエステル体）の
副生が著しくなった。
ｔ７８（ｓ、ＩＨ）） 閉環反応時の反応時間（還流時間）を更に長く継続する
とエステル交換体（標記化合物のエチルエステル体）の
副生が著しくなった。
２−（２−メトキシカルボニル−６−チェニル）アミノ
−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエステル（２
５，Ｏｆ）、ジグライム１０〇−の混合物に５０チ水素
化ナトリウム（４，Ｏｒ ）を加え１００℃、２時間加
熱し友。反応液を冷却すると標記化合物のす） ＩＪウ
ム塩が析出し。
−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエステル（２
５，Ｏｆ）、ジグライム１０〇−の混合物に５０チ水素
化ナトリウム（４，Ｏｒ ）を加え１００℃、２時間加
熱し友。反応液を冷却すると標記化合物のす） ＩＪウ
ム塩が析出し。
これを口側し、エーテルで洗浄した。このナトリウム塩
を水に溶解し、１１塩酸で酸性にすると標記化合物が析
出し友。目的物を口側し、風乾し友。
を水に溶解し、１１塩酸で酸性にすると標記化合物が析
出し友。目的物を口側し、風乾し友。
収量１５ｆ（黄色結晶、 ＤＩｐｌ ７９．６−１８（
Ｌ７℃）合成例５ ２−メチル−４，７−シヒドロー４−オキソーチェノ［
２，３−１））ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジメチ
ルエステルＣ２５，６ｔ）とオキシ塩化リン１００１Ｒ
ｔの混合物を還流下６時間加熱し几、。
Ｌ７℃）合成例５ ２−メチル−４，７−シヒドロー４−オキソーチェノ［
２，３−１））ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジメチ
ルエステルＣ２５，６ｔ）とオキシ塩化リン１００１Ｒ
ｔの混合物を還流下６時間加熱し几、。
反応終了後、過剰のオキシ塩化リンを留去し。
残査を飽和炭酸水素す） ＩＪウム水溶液に加え九〇こ
の混合物をクロロホルムで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒
を留去すると標記化合物の粗生成物が得られ、これｔカ
ラムクロマトグラフィーで純化し友。標記化合物１ｚ５
ｆ（ｍｐ９０〜９３℃）が得られ友。イノプロピルエー
テルで再結晶ｆると更に精製できた。
の混合物をクロロホルムで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒
を留去すると標記化合物の粗生成物が得られ、これｔカ
ラムクロマトグラフィーで純化し友。標記化合物１ｚ５
ｆ（ｍｐ９０〜９３℃）が得られ友。イノプロピルエー
テルで再結晶ｆると更に精製できた。
〔白色結晶、ｍｐ９９〜１０１℃、 ＮＭＲ（ＯＤＯ！
、）：２．６７ ＣＢ、 ３Ｈ）、五９９（ａ、 ６Ｈ
）、 Ｚ１５（ｓ、 ＩＨ）；Ｍａｓｓ（％）；２９９
（Ｍ”、 ６７）、 ２６８（５３）、 １８３（１０
０） ）合成例６ ピリジンー５．６−ジカルボン酸ジメチルエステル（７
，Ｏｆ３．５％パラジウム−炭素（五５２）。
、）：２．６７ ＣＢ、 ３Ｈ）、五９９（ａ、 ６Ｈ
）、 Ｚ１５（ｓ、 ＩＨ）；Ｍａｓｓ（％）；２９９
（Ｍ”、 ６７）、 ２６８（５３）、 １８３（１０
０） ）合成例６ ピリジンー５．６−ジカルボン酸ジメチルエステル（７
，Ｏｆ３．５％パラジウム−炭素（五５２）。
無水酢酸ナトリウム（２，８７２）と酢酸（１５０ｄ）
ｋニガラス製水添装置に入れ、Ｎ２ガスで容器内を置換
しｔ後、Ｎ２ガスを充填し几。激しく攪拌しながら、５
０℃に加熱し、９時間加温を続け、更に室温で１０時間
攪拌し友。パラジウム−炭素を除去した反応容液に水を
加え、クロロホルムで抽出し次。クロロホルム抽出液を
乾燥し、濃縮すると標記化合物の白色結晶が５．４２得
られ友。
ｋニガラス製水添装置に入れ、Ｎ２ガスで容器内を置換
しｔ後、Ｎ２ガスを充填し几。激しく攪拌しながら、５
０℃に加熱し、９時間加温を続け、更に室温で１０時間
攪拌し友。パラジウム−炭素を除去した反応容液に水を
加え、クロロホルムで抽出し次。クロロホルム抽出液を
乾燥し、濃縮すると標記化合物の白色結晶が５．４２得
られ友。
［ｍｐ６４−６６°Ｃ，ＮＭＲ（ＣＤＣＪｓ）；２．６
５（ｓ、５Ｈ）、１９２（８、５Ｈ）、 ４．００ （
８，３Ｈ）、 ７．００ （８，Ｉ Ｈ）、 ８．３５
（Ｓ、 ＩＨ） 〕合合成例 ２．３−ジメチル−４−クロル−チェノ〔λ３−ｂ〕ピ
リジンー５．６−ジカルポン酸ジメチルエステル（ｔＯ
ｙ）、５チパラジウムー炭素（Ｑ。
５（ｓ、５Ｈ）、１９２（８、５Ｈ）、 ４．００ （
８，３Ｈ）、 ７．００ （８，Ｉ Ｈ）、 ８．３５
（Ｓ、 ＩＨ） 〕合合成例 ２．３−ジメチル−４−クロル−チェノ〔λ３−ｂ〕ピ
リジンー５．６−ジカルポン酸ジメチルエステル（ｔＯ
ｙ）、５チパラジウムー炭素（Ｑ。
３ｆ）とエタノール６０−を２００ｄオートクレーブ装
置に入れ、Ｎ２ガスで容器内を充填した後Ｉ Ｎ２ガス
’ｔ ２ Ｑ ｈ／ａｄの圧力まで充填した。激しく攪
拌しながら容器の内温が６０℃にまで加温し、５時間反
応させ几。空冷し友後、パラジウムー炭素触媒を除去し
、エタノール反応液を減圧下濃縮し、得られ次残査をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し究。白色結晶の標記化
合物６５０叩が得られた。
置に入れ、Ｎ２ガスで容器内を充填した後Ｉ Ｎ２ガス
’ｔ ２ Ｑ ｈ／ａｄの圧力まで充填した。激しく攪
拌しながら容器の内温が６０℃にまで加温し、５時間反
応させ几。空冷し友後、パラジウムー炭素触媒を除去し
、エタノール反応液を減圧下濃縮し、得られ次残査をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し究。白色結晶の標記化
合物６５０叩が得られた。
（ｍｐ １ ２６−１２９℃、ＮＭＲ（ＣＤＱｌｓ）
； ２．２Ｂ （ｓ、３Ｈ）−２，５０（ｓ、 ３Ｈ）
、五９１ （ｅ、 ５Ｈ）、 １９９ （ｓ、 ５ＦＫ
）、 ８．１０ （ｓ。
； ２．２Ｂ （ｓ、３Ｈ）−２，５０（ｓ、 ３Ｈ）
、五９１ （ｅ、 ５Ｈ）、 １９９ （ｓ、 ５ＦＫ
）、 ８．１０ （ｓ。
ＩＨ） ；ｆｌａｇｓ （ｍ７ｇ） ； ２７９ （Ｍ
”、 ８５）、 ２４８ （５０３，２２０（４５）、
１６３ （１００） ） 合成例６で合成し九２−メチルーチェノ〔２，３−ｂ〕
ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジメチルエステル（２
，Ｏｆ）をクロロホルム３Ｃ１ｄｌＣ溶解し九後、１０
当量の塩化スル７リル（ＩＱ、２ｔ）を加え友。還流温
度で４時間加熱し几らクロル化は終了し次。反応混合物
から低沸点物を減圧下で留去し、得られ几残査をクロロ
ホルムＪ”ｔ に溶解させ９次いで、炭酸水素す）
ＩＪウム水溶液、水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥させ次後、クロロホルムをロータリーエバポレー
ターで留去した。標記化合物の白色結晶ｔ６６２が合成
でき友。（ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ！〕Ｈ） ｓ ２．６０
（ｌｉ。
”、 ８５）、 ２４８ （５０３，２２０（４５）、
１６３ （１００） ） 合成例６で合成し九２−メチルーチェノ〔２，３−ｂ〕
ピリジン−５，６−ジカルボン酸ジメチルエステル（２
，Ｏｆ）をクロロホルム３Ｃ１ｄｌＣ溶解し九後、１０
当量の塩化スル７リル（ＩＱ、２ｔ）を加え友。還流温
度で４時間加熱し几らクロル化は終了し次。反応混合物
から低沸点物を減圧下で留去し、得られ几残査をクロロ
ホルムＪ”ｔ に溶解させ９次いで、炭酸水素す）
ＩＪウム水溶液、水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥させ次後、クロロホルムをロータリーエバポレー
ターで留去した。標記化合物の白色結晶ｔ６６２が合成
でき友。（ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ！〕Ｈ） ｓ ２．６０
（ｌｉ。
３Ｈ）、 ｓｑ５（ｇ、 ３ｕｅ、 ４．００ （ｓ、
３ａ）、８．４０ （ｓ、 ＩＨ） ］］２−メチル
ーチェノ２．５−１）］］ピリジンー５６−ジカルボン
酸ジメチルエステル（０，５０？）を溶解させた酢酸５
〇−溶液に、２．１当量の臭。
３ａ）、８．４０ （ｓ、 ＩＨ） ］］２−メチル
ーチェノ２．５−１）］］ピリジンー５６−ジカルボン
酸ジメチルエステル（０，５０？）を溶解させた酢酸５
〇−溶液に、２．１当量の臭。
素ＣｃＬ６５９）ｔ−加え比後、８０℃、２時間加熱し
た。反応温度および加熱時間は反応収率に重要な要因で
あり、 ａｐ斉反応の進行全確認する必要がありた。反
応完結後９反応混合物から酢酸および低沸点物を減圧下
留去し、残査を溶解させたクロロホルム溶液を炭素ナト
リウム水溶液で洗浄し、若干生成し几カルボン酸体を除
去し、水洗、乾燥後クロロホルムを留去した。
た。反応温度および加熱時間は反応収率に重要な要因で
あり、 ａｐ斉反応の進行全確認する必要がありた。反
応完結後９反応混合物から酢酸および低沸点物を減圧下
留去し、残査を溶解させたクロロホルム溶液を炭素ナト
リウム水溶液で洗浄し、若干生成し几カルボン酸体を除
去し、水洗、乾燥後クロロホルムを留去した。
得られ几白色結晶はＮＭＲ，ＨＰＬＯ分析より、標記目
的物であっ友。ＣＬ５８ｆ（白色結晶、ｍｐ７９−８０
℃； ＮＭＲ（ＣＤＯ４，）； ’！−６０＜Ｂ、
３Ｈ）、５．９６ （ｓ、３Ｈ１゜４．００ （８，５
Ｅ［）、 ８．５７ （θ、ＩＨ）］濃硫酸１０ｍに２
−メチル−チェノ［：２．５−１）］］ピリジンー５．
６−ジカルボン酸ジメチルエステル５．１９）ｔ−加え
、６０℃に加熱し、溶解させ友後、硫酸溶液を室温まで
冷却し、更に氷浴絹 で冷却しながら、６０％消酸５Ｉｆ１ｔｔ−ゆっくり滴
下し友。発熱が激しく、５０℃以下で滴下を終了させ比
。発熱が止り几ら更に室温で３時間攪拌を続は友。氷に
反応混合物を徐々に注入して希釈すると黄色結晶が析出
し友。この混合換金炭酸ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルム抽出し友。水洗、乾燥後クロロホルムを留去
すると、標記化合物の粗生成物が得られた。カラムクロ
マトグラフィーで精製し、淡黄色結晶五５４ｆｔ−得た
。
的物であっ友。ＣＬ５８ｆ（白色結晶、ｍｐ７９−８０
℃； ＮＭＲ（ＣＤＯ４，）； ’！−６０＜Ｂ、
３Ｈ）、５．９６ （ｓ、３Ｈ１゜４．００ （８，５
Ｅ［）、 ８．５７ （θ、ＩＨ）］濃硫酸１０ｍに２
−メチル−チェノ［：２．５−１）］］ピリジンー５．
６−ジカルボン酸ジメチルエステル５．１９）ｔ−加え
、６０℃に加熱し、溶解させ友後、硫酸溶液を室温まで
冷却し、更に氷浴絹 で冷却しながら、６０％消酸５Ｉｆ１ｔｔ−ゆっくり滴
下し友。発熱が激しく、５０℃以下で滴下を終了させ比
。発熱が止り几ら更に室温で３時間攪拌を続は友。氷に
反応混合物を徐々に注入して希釈すると黄色結晶が析出
し友。この混合換金炭酸ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルム抽出し友。水洗、乾燥後クロロホルムを留去
すると、標記化合物の粗生成物が得られた。カラムクロ
マトグラフィーで精製し、淡黄色結晶五５４ｆｔ−得た
。
［ｍｐ９５−９８℃； ＮＭＲ（ＣＤＣ〕ｓ） ｚ ５
．．０２ （ＩＩ、 ５ＨＬ ５．９８（ｓ、 ３１１
）、 ａ、ｏｌ（ｓ、 ５Ｉり、 ９．１５ （８，Ｉ
Ｈ） ］］２−アミノー５−メチルチオフェン１１３９
アセチレンジカルボン酸ジメチルエステル１４゜２ｆｔ
メタノール１００−に混合し、室温で一昼夜攪拌した。
．．０２ （ＩＩ、 ５ＨＬ ５．９８（ｓ、 ３１１
）、 ａ、ｏｌ（ｓ、 ５Ｉり、 ９．１５ （８，Ｉ
Ｈ） ］］２−アミノー５−メチルチオフェン１１３９
アセチレンジカルボン酸ジメチルエステル１４゜２ｆｔ
メタノール１００−に混合し、室温で一昼夜攪拌した。
反応液から減圧下メタノールを留去し、得られ几残査ｔ
カラムクロマトグラフィーで精製して粘稠な油状生成物
２−（５−メチル−２−チェニル）廣−アミノ−２−ブ
テンジオイックアシッドジメチルエステル１５．３ｆｔ
−得た。水冷下ジメチルホルムアミド５．１１のジクロ
ルエタン７０ｄの溶液にオキシ塩化リン１ｃＬ７ｔを滴
下し次。その溶液を室温で２時間攪拌し几。この溶ＰＩ
Ｌを再び氷冷し、２−（５−メチル−２−チェニル）−
アミノ−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエステ
ル１５．５ ｔのジクロルエタン溶液を滴下した。その
混合溶液ｔ−５時間加熱還流し友。その後冷却し、有機
層を分離し、水洗。
カラムクロマトグラフィーで精製して粘稠な油状生成物
２−（５−メチル−２−チェニル）廣−アミノ−２−ブ
テンジオイックアシッドジメチルエステル１５．３ｆｔ
−得た。水冷下ジメチルホルムアミド５．１１のジクロ
ルエタン７０ｄの溶液にオキシ塩化リン１ｃＬ７ｔを滴
下し次。その溶液を室温で２時間攪拌し几。この溶ＰＩ
Ｌを再び氷冷し、２−（５−メチル−２−チェニル）−
アミノ−２−ブテンジオイックアシッドジメチルエステ
ル１５．５ ｔのジクロルエタン溶液を滴下した。その
混合溶液ｔ−５時間加熱還流し友。その後冷却し、有機
層を分離し、水洗。
乾燥の後、 ｇｌｌＸｔ−減圧下濃縮し、得られた残渣
をカラムクロマトグラフィーで精製し友。白色結晶の標
記化合物９．５ ｆが得られ友。
をカラムクロマトグラフィーで精製し友。白色結晶の標
記化合物９．５ ｆが得られ友。
［ｍｐ６４〜６６℃、 ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ、） ； ２
．６５ （１３，３Ｋ）、 ３Ｌ９２（ｓ、 ５ＨＬ
４００ （ｓ＋、 ３ＩＩ）、 ７．００ （ａ、 Ｉ
Ｈ）、 ８．５３（ｓ 、 ＩＨ） ）合成例１から１
１のいずれかの方法によって。
．６５ （１３，３Ｋ）、 ３Ｌ９２（ｓ、 ５ＨＬ
４００ （ｓ＋、 ３ＩＩ）、 ７．００ （ａ、 Ｉ
Ｈ）、 ８．５３（ｓ 、 ＩＨ） ）合成例１から１
１のいずれかの方法によって。
ま几は前記に記載し次反応方法のいずれかの方法によっ
て、第１表および第２表に示すチェノピリジンジカルボ
ン酸ジメチルエステルが合成できる。
て、第１表および第２表に示すチェノピリジンジカルボ
ン酸ジメチルエステルが合成できる。
合成例１２
ｂ
２−メチル−チェノ〔ス３−―〕ピリジン−５゜６−ジ
カルボン酸ジメチルエステル（５，５９）。
カルボン酸ジメチルエステル（５，５９）。
をエタノール（４０ｍ）に溶解し、水酸化ナトリウム（
ｔ８９ｆ）を溶解し次水溶液４０ｍを混合した。混合物
’ＩｚｓＷ＃間還流させｔ後、溶媒を減圧下で留去して
得られ几残査を水（溶解させ濃塩酸で酸性とすると、白
色結晶が析出し九〇白色結晶を口割し、乾燥させて標記
ジカルボン９４．６Ｏｆが得られ友。
ｔ８９ｆ）を溶解し次水溶液４０ｍを混合した。混合物
’ＩｚｓＷ＃間還流させｔ後、溶媒を減圧下で留去して
得られ几残査を水（溶解させ濃塩酸で酸性とすると、白
色結晶が析出し九〇白色結晶を口割し、乾燥させて標記
ジカルボン９４．６Ｏｆが得られ友。
（ｍｐ１８０〜１８１℃； ＮＭＲ（ＤＭＳＯ（Ｌ、）
； ２．６１ （８，５Ｈ）。
； ２．６１ （８，５Ｈ）。
７．１８ （Ｌ ＩＨ）、 ７．８ （１）、 ２Ｈ）
、 ８．４９ （１３，１Ｈ） ］合合成例２と同様に
して第３表および第４表に示すチェノピリジンジカルボ
ン酸が合成できる。
、 ８．４９ （１３，１Ｈ） ］合合成例２と同様に
して第３表および第４表に示すチェノピリジンジカルボ
ン酸が合成できる。
ｂ
５．６−ジカルボン酸（１ｔ５？）と無水酢酸（８０ｓ
ｄ）との混合物１１００℃、５時間加熱した後、減圧下
過剰の無水酢酸を留去すると標記酸無水物の結晶がＩＣ
Ｌ０９得られ友。
ｄ）との混合物１１００℃、５時間加熱した後、減圧下
過剰の無水酢酸を留去すると標記酸無水物の結晶がＩＣ
Ｌ０９得られ友。
（ｍｐ１８３−１８４℃； ＮＭＲ（ＤＭＥＩＯ−ｃＬ
、） ；２．７８ ＣＢ、 ５１１１）。
、） ；２．７８ ＣＢ、 ５１１１）。
ｚ３７ （ｓ、 １１１１）、 ＆６０ （ｓ、 Ｉ
Ｈ） ］ｂ）２−メチル−チェノＣ２，５−１）］］ピ
リジン＆６−ジサルボン酸（４７ｔ）と無水酢酸３Ｃ１
ｄの混合物に、）リフルオロ酢酸無水物（４２ｆ）を加
え比後、除々に加熱し８０℃で１１＃間加熱し友。反応
混合物から過剰の無水酢酸および低沸点物を減圧下で完
全に留去させると、標記酸無水物の灰色結晶が４．２ｆ
得られ友。ＩＩＩＰＬＣ分析で９０％以上の純度があり
。
Ｈ） ］ｂ）２−メチル−チェノＣ２，５−１）］］ピ
リジン＆６−ジサルボン酸（４７ｔ）と無水酢酸３Ｃ１
ｄの混合物に、）リフルオロ酢酸無水物（４２ｆ）を加
え比後、除々に加熱し８０℃で１１＃間加熱し友。反応
混合物から過剰の無水酢酸および低沸点物を減圧下で完
全に留去させると、標記酸無水物の灰色結晶が４．２ｆ
得られ友。ＩＩＩＰＬＣ分析で９０％以上の純度があり
。
精製することなく次の反応に使用し几。
ｊ口Ｌ％１４
合成例１３で合成し几２−メチルーチェノ〔２゜６−ｂ
〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物＜２．Ｏｆ）
と２−７ミノー２．５−ジメチルブタンアミド（ｔ２ｆ
）ｔ−アキトｖトリル５０ｍに溶解させた。均一の反応
溶液ｔ−２０時間室温で攪拌すると白色結晶が析出し次
。この結晶を口側し几。（２，５１） ｗｐｘ、ｃとＮ
ＭＲとで分析すると。
〕ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物＜２．Ｏｆ）
と２−７ミノー２．５−ジメチルブタンアミド（ｔ２ｆ
）ｔ−アキトｖトリル５０ｍに溶解させた。均一の反応
溶液ｔ−２０時間室温で攪拌すると白色結晶が析出し次
。この結晶を口側し几。（２，５１） ｗｐｘ、ｃとＮ
ＭＲとで分析すると。
標記５−カルボン酸体を主生成物として含有し。
副生物として含有することが判っ友。両異性体を分離せ
ず次の反応Ｋｌ！用し次。
ず次の反応Ｋｌ！用し次。
合成例１４で合成し几アミド体混合物（２４９ｔ、７．
１６ミリモル）、オキシ塩化リン（１２ｄ）および５塩
化リン（４４６ｆ、２１４ミリモル）の混合物を室温で
２４時間攪拌した。
１６ミリモル）、オキシ塩化リン（１２ｄ）および５塩
化リン（４４６ｆ、２１４ミリモル）の混合物を室温で
２４時間攪拌した。
反応液を減圧下で濃縮し、得られた残査に水を加え３時
間攪拌し０次いでクロロホルムで抽出し、クロロホルム
層を水洗、乾燥し比後減圧下で濃縮し友。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィーで分離精製し標記化合物
の白色結晶ｒ：ｔｙｏｔｔ得友。収率３１Ｌｓ （ｍｐ １９７〜Ｎ’９℃； ＮＭＲ（ＯＤＣｊ〕、
）； ｔｌ５（ｄ、６Ｈ）。
間攪拌し０次いでクロロホルムで抽出し、クロロホルム
層を水洗、乾燥し比後減圧下で濃縮し友。得られた油状
物をカラムクロマトグラフィーで分離精製し標記化合物
の白色結晶ｒ：ｔｙｏｔｔ得友。収率３１Ｌｓ （ｍｐ １９７〜Ｎ’９℃； ＮＭＲ（ＯＤＣｊ〕、
）； ｔｌ５（ｄ、６Ｈ）。
２．１０（ａ、 ３Ｈ）、 ２．７２（ｓ、 ＡＨ）、
２．９５（（Ｌ（１，１Ｈ）、 ７．２１ （ｓ。
２．９５（（Ｌ（１，１Ｈ）、 ７．２１ （ｓ。
ＩＨ）、 ＆５５ （ａ、 ｔＨ） ；Ｍａｓｓ （ｍ
／ｚ） ；５１３ （Ｍ”、 ２３）ｅ２７１ （Ｉ
Ｇｏ）、 ２４５ （５０）、 ２１ Ｂ （５７）、
１７４（５２） ］合合成例３で合成し九酸無水物（
ｔ６０？）を塩化メチレン４（ｌｄに溶解し、さらに２
−アミノ−２４５−ジメチルブタンニトリル（０，７５
９）を加え０次いで４時間還流した。塩化メチレンを留
去して得られ次粘稠油状物に６″酸す） ＩＪウム（無
水物）１ｓｔおよび無水酢酸６０ｄｌ’ｊ：加え１１０
−１２０℃で３時間加熱攪拌した。反応溶液を減圧濃縮
し、得られ友残査をカラムクロマトグラフィーで精製し
友。標記化合物の白色結晶ｔ７６ｆを得ｔ０収率７９チ （ｍｐ １９７．５〜１９ａ５℃； ＮＭＲ（ＣＤ（
Ｊ、）；ｔｌ ５ （（１，６Ｈ）。
／ｚ） ；５１３ （Ｍ”、 ２３）ｅ２７１ （Ｉ
Ｇｏ）、 ２４５ （５０）、 ２１ Ｂ （５７）、
１７４（５２） ］合合成例３で合成し九酸無水物（
ｔ６０？）を塩化メチレン４（ｌｄに溶解し、さらに２
−アミノ−２４５−ジメチルブタンニトリル（０，７５
９）を加え０次いで４時間還流した。塩化メチレンを留
去して得られ次粘稠油状物に６″酸す） ＩＪウム（無
水物）１ｓｔおよび無水酢酸６０ｄｌ’ｊ：加え１１０
−１２０℃で３時間加熱攪拌した。反応溶液を減圧濃縮
し、得られ友残査をカラムクロマトグラフィーで精製し
友。標記化合物の白色結晶ｔ７６ｆを得ｔ０収率７９チ （ｍｐ １９７．５〜１９ａ５℃； ＮＭＲ（ＣＤ（
Ｊ、）；ｔｌ ５ （（１，６Ｈ）。
２．０７ （ｓ、 ３Ｈ）、 ′Ｌ７１ （ｓ、 ５Ｈ
）、 ３１） （ｑ（１，１Ｈ）、 ７．１９ （ａ、
１ａ）、 ｔｈ３１（ｓ、 ｔｉ） ：１合成例１６
で合成しりニトリル体（０，５０ｆ）を濃硫酸ｔ４＊）
Ｋ溶解させ室温で一夜放置した。反応液を氷水に注ぎ析
出した白色結晶を口側し、水洗後乾燥し比。標記化合物
（Ｌ５３ｆを得た。
）、 ３１） （ｑ（１，１Ｈ）、 ７．１９ （ａ、
１ａ）、 ｔｈ３１（ｓ、 ｔｉ） ：１合成例１６
で合成しりニトリル体（０，５０ｆ）を濃硫酸ｔ４＊）
Ｋ溶解させ室温で一夜放置した。反応液を氷水に注ぎ析
出した白色結晶を口側し、水洗後乾燥し比。標記化合物
（Ｌ５３ｆを得た。
［ｕｐ １４３〜１４５℃； ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、
） ； Ｑ、８７ （（１，３Ｈ）。
） ； Ｑ、８７ （（１，３Ｈ）。
１．０８ （（１，ＳＲ＞、 ｔ７５ （８，５１３，
２，７０（８，３Ｈ）、 ２．８０ （（Ｌ（Ｌ。
２，７０（８，３Ｈ）、 ２．８０ （（Ｌ（Ｌ。
ＩＨ）、７．４０（！１．１１１．ａ、５０（Ｂ、ＩＨ
）］５０チ水素化ナトリウム（１５０ｑ）を溶解させ几
無水メタノール溶液５（ｌｄに６合成例１７で合成しｔ
アミド体（ｔｏｆ）’ｉ加え室温で一昼夜攪拌し友。反
応液に酢酸を加え中和しｔ後減圧濃縮し、得られ之残査
に水を加え析出した白色結晶ｔ−ロ別し、水洗後、乾燥
し標記化合物（ｒ：Ｌ９ｆ）の粗生成物を得几。
）］５０チ水素化ナトリウム（１５０ｑ）を溶解させ几
無水メタノール溶液５（ｌｄに６合成例１７で合成しｔ
アミド体（ｔｏｆ）’ｉ加え室温で一昼夜攪拌し友。反
応液に酢酸を加え中和しｔ後減圧濃縮し、得られ之残査
に水を加え析出した白色結晶ｔ−ロ別し、水洗後、乾燥
し標記化合物（ｒ：Ｌ９ｆ）の粗生成物を得几。
（ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ、 ） ；１ｌＬ９７ （ｄ、
６Ｈ）、 ｔ５０ （８，３Ｈ）。
６Ｈ）、 ｔ５０ （８，３Ｈ）。
２．１０ （Ｉｌｌ（１，ＩＨ）、２．６７ （ｇ、５
Ｈ）、 ５．．８７ （日、５１）、７．０ （ｂ、２
Ｈ）、 ７．２５（ｓ、 ＩＨＪ、 ８．１５（ｂ、
ＩＩＩ）、 Ｉｋｌ（ｓ、 ＩＨ） ）合成例１７で合
成し友アミド（＆５Ｆ）、５０チ水素化ナトリウム（５
５０１１ｆ）および乾燥トルエン５０ｓｄの混合物４２
４時間加熱還流し友。
Ｈ）、 ５．．８７ （日、５１）、７．０ （ｂ、２
Ｈ）、 ７．２５（ｓ、 ＩＨＪ、 ８．１５（ｂ、
ＩＩＩ）、 Ｉｋｌ（ｓ、 ＩＨ） ）合成例１７で合
成し友アミド（＆５Ｆ）、５０チ水素化ナトリウム（５
５０１１ｆ）および乾燥トルエン５０ｓｄの混合物４２
４時間加熱還流し友。
酢酸で中和し友後９反応液を減圧濃縮し、残査をクロロ
ホルムに溶解させ、水洗、乾燥後、減圧濃縮した。粗生
成物ｔカラムクロマトグラフィーで分離精製して標記化
合物の白色結晶（２゜０２ ）ｔ−得ｔ、 気Ｐ １
ワク−１ｇ６ °Ｃ［： ＮＭＲ（ＯＤＣ！、）：
α９５ （（１，５１１［）、 ｔｌ ５ ［＋Ｌ、
Ｂ１１１）、 ｔ７０ （ｓ、 ５１）、 ２．４０
（（Ｌ（Ｌ、 ＩＨ）、 ２．７０ （ｓ、 ３Ｔｉ１
．７．２０ （ｓ、 ＩＨ）。
ホルムに溶解させ、水洗、乾燥後、減圧濃縮した。粗生
成物ｔカラムクロマトグラフィーで分離精製して標記化
合物の白色結晶（２゜０２ ）ｔ−得ｔ、 気Ｐ １
ワク−１ｇ６ °Ｃ［： ＮＭＲ（ＯＤＣ！、）：
α９５ （（１，５１１［）、 ｔｌ ５ ［＋Ｌ、
Ｂ１１１）、 ｔ７０ （ｓ、 ５１）、 ２．４０
（（Ｌ（Ｌ、 ＩＨ）、 ２．７０ （ｓ、 ３Ｔｉ１
．７．２０ （ｓ、 ＩＨ）。
８４２（８，ＩＨ） ］
一般式（１）で表わされる本発明化合物は、前記の（反
応式１）、（反応式２）ま九は（反応式３）のいずれか
の方法によって合成できる。その具体例については第５
表および第６表に記載する。但し０本発明化合物は、こ
れらのみに限定されるものではない。
応式１）、（反応式２）ま九は（反応式３）のいずれか
の方法によって合成できる。その具体例については第５
表および第６表に記載する。但し０本発明化合物は、こ
れらのみに限定されるものではない。
第５表
表中、 ＭｅはａＨ，基’ｉ、ＩｔはＯ，Ｈｓ基ｔ”＊
ｉｐｒは（１：！１１．） 、 ＣＨｉｓを、 Ｐｈは
Ｃ６曳基を表わす。
ｉｐｒは（１：！１１．） 、 ＣＨｉｓを、 Ｐｈは
Ｃ６曳基を表わす。
表中、 Ｍｅはａｍ、基６，１ｃｔはｃ、ｎ、基ｔ ｅ
１ｐｒは（（Ｈｓ）、ＯＨ５ｇ 、 ＰｈはＣ６−基
を表わす。
１ｐｒは（（Ｈｓ）、ＯＨ５ｇ 、 ＰｈはＣ６−基
を表わす。
第５表および第６表中の本発明化合物墓は、以下の合成
例、配合例および試験例について参照される。
例、配合例および試験例について参照される。
次に０本発明化合物について、具体的な合成例を若干挙
げて説明する。但し、これらのみに限定されるものでは
ない。
げて説明する。但し、これらのみに限定されるものでは
ない。
合成例２０
（本発明化合物層１）
合成例１４に従って、Ｃ−メチル−チェノ〔２ｊ−ｂ］
ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物（ｔ８？）と２
−アミ／−２，５−ジメチルブタンアミド（１９８ｔ）
から合成した２−メチル−６−（Ｎ−［２−（２−アミ
ノカルボニル−３−メチル）ブチル〕〕アミノカルボニ
ルーチェノＣ２，５−ｂＥピリジン−５−カルボン酸金
主生成物として含有する白色結晶（２，１０ｆＪ管、水
酸化ナトリウム（α９９ｔ）を溶解した水溶液（１５ｄ
）Ｋ加え、７０〜８０℃の温度で４時間加熱し友。冷却
し九反応液から不溶物を口割して除き０次いで濃塩酸で
酸性とし、生成し次白色結晶を口割し友。乾燥し几後（
ｔ８０２）、カラムクロマトグラフィー（留出液：クロ
ロホルム）で分離精製すると０本発明化合物≦１の白色
結晶１９８？が得られ友。ｍｐ ２２ Ｂ−２３２℃ ５−〔５−メチル−５−（１−メチルエチルンー４−オ
キンー２−イミダシリン−２−イル〕３．２ 一チェノＣ粂１− ’ｂ ］］ピリジンー６−カルボン
酸ｏ、ａ６ｆ）、ｓ硫酸（ｔ５ゴ）、エタノール（５０
ｄ）の混合物を３日間還流し次。エタノールを留去して
得られ九残査をクロロホルムに溶解し、水洗、乾燥後、
・クロロホルムを留去し九。得られ次組生成物をカラム
クロマトグラフィーで精製して本発明化合物４１４の白
色結晶０．５４ ｆ ｔ−得几。ｍｐ１６２−１６４℃
合成例２２ （本発明化合物！ＦＬ１１） １）５０％水素化ナトリウム（７５ツ）を溶解し几メタ
ノール５０ｄに合成例１５で合成し几４環式化合物（４
９０１１Ｐ）ｔ−加え室温で２日間攪拌した。酢酸を加
え弱酸性とし友後。
ピリジン−５，６−ジカルボン酸無水物（ｔ８？）と２
−アミ／−２，５−ジメチルブタンアミド（１９８ｔ）
から合成した２−メチル−６−（Ｎ−［２−（２−アミ
ノカルボニル−３−メチル）ブチル〕〕アミノカルボニ
ルーチェノＣ２，５−ｂＥピリジン−５−カルボン酸金
主生成物として含有する白色結晶（２，１０ｆＪ管、水
酸化ナトリウム（α９９ｔ）を溶解した水溶液（１５ｄ
）Ｋ加え、７０〜８０℃の温度で４時間加熱し友。冷却
し九反応液から不溶物を口割して除き０次いで濃塩酸で
酸性とし、生成し次白色結晶を口割し友。乾燥し几後（
ｔ８０２）、カラムクロマトグラフィー（留出液：クロ
ロホルム）で分離精製すると０本発明化合物≦１の白色
結晶１９８？が得られ友。ｍｐ ２２ Ｂ−２３２℃ ５−〔５−メチル−５−（１−メチルエチルンー４−オ
キンー２−イミダシリン−２−イル〕３．２ 一チェノＣ粂１− ’ｂ ］］ピリジンー６−カルボン
酸ｏ、ａ６ｆ）、ｓ硫酸（ｔ５ゴ）、エタノール（５０
ｄ）の混合物を３日間還流し次。エタノールを留去して
得られ九残査をクロロホルムに溶解し、水洗、乾燥後、
・クロロホルムを留去し九。得られ次組生成物をカラム
クロマトグラフィーで精製して本発明化合物４１４の白
色結晶０．５４ ｆ ｔ−得几。ｍｐ１６２−１６４℃
合成例２２ （本発明化合物！ＦＬ１１） １）５０％水素化ナトリウム（７５ツ）を溶解し几メタ
ノール５０ｄに合成例１５で合成し几４環式化合物（４
９０１１Ｐ）ｔ−加え室温で２日間攪拌した。酢酸を加
え弱酸性とし友後。
減圧濃縮し、得られた残査にクロロホルムを加え、水洗
、乾燥後、クロロホルムを減圧下留去し比。粗生成物を
カラムクロマトグラフィーで分離精製し本発明化合物＆
１１（１９０叩）を得九。
、乾燥後、クロロホルムを減圧下留去し比。粗生成物を
カラムクロマトグラフィーで分離精製し本発明化合物＆
１１（１９０叩）を得九。
２） 合成例１８で合成し九アミドアミド体（２゜９５
９、ＩＩＬ４ミリモル）、オキシ塩化リン（５０１Ｉｔ
）および５塩化’）７＜５ｂ５ｆ、１４８ミリモル）の
混合物を室温で２日間攪拌し九過剰のオキシ塩化リンを
減圧下留去し、残査に水を加え５時間攪拌しｔ後、クロ
ロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗し、炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させ次。
９、ＩＩＬ４ミリモル）、オキシ塩化リン（５０１Ｉｔ
）および５塩化’）７＜５ｂ５ｆ、１４８ミリモル）の
混合物を室温で２日間攪拌し九過剰のオキシ塩化リンを
減圧下留去し、残査に水を加え５時間攪拌しｔ後、クロ
ロホルムで抽出し、クロロホルム層を水洗し、炭酸水素
ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
させ次。
クロロホルムを減圧下留去し、得られた油状物をカラム
クロマトグラフィーで精製し２．１６１の本発明化合物
Ａ１１ｆｔ得友。
クロマトグラフィーで精製し２．１６１の本発明化合物
Ａ１１ｆｔ得友。
収率７７チ
（反応式１）ｉ（反応式２）ま次は（反応式３）のいず
れかの反応を利用して、第７表。
れかの反応を利用して、第７表。
第８表およびｆｓ９表（示す本発明化合物（１）が合成
できる。
できる。
で表される化合物
表中、 ＭｅはＣＭ、基を、 ＩｔはＣ２Ｈ，基ｔ”＊
ｎｐｒはｃａ、（ｃａ、）、ｔ−０ｉｐｒは（ＯＨｓ）
２ＣＨ基ｅｅ ｔＢｕは（ｃａ、）、ｃ基を、 Ｐｈは
Ｃ４Ｈ，基を表す。
ｎｐｒはｃａ、（ｃａ、）、ｔ−０ｉｐｒは（ＯＨｓ）
２ＣＨ基ｅｅ ｔＢｕは（ｃａ、）、ｃ基を、 Ｐｈは
Ｃ４Ｈ，基を表す。
で表される化合物
表中、 ＭｅはＣＨ，基ｔ−，ＩｔはＣ２Ｈ５基ｔ、ｎ
ｐｒはＣＨ。
ｐｒはＣＨ。
（（！Ｈ２）２基を、 ｉｐｒは（（Ｈｌ）２ｃｉ基’
ｋｍ ｎＢｕはＣＨ３（ＣＨ２）、基を、 ｐｈは０．
１１．基を表す。
ｋｍ ｎＢｕはＣＨ３（ＣＨ２）、基を、 ｐｈは０．
１１．基を表す。
で表わされる化合物
表中、 ＭｅはＯＨ，基ｔ−＊ｉｐｒはＣＣＢ、 ）２
ＣＨ基を表す。
ＣＨ基を表す。
本発明化合物を除草剤ま友は植物生長調節剤として施用
するＫあ几っでは、一般には適当な担体。
するＫあ几っでは、一般には適当な担体。
例えばクレー、タルク、べ／トナイト、珪藻上等の固体
担体あるいは水、アルコール類、（メタノール、エタノ
ール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キ
シレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類
、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類（ジメチル
ホルムアミド等）などの液体担体と混用して適用するこ
とができ。
担体あるいは水、アルコール類、（メタノール、エタノ
ール等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キ
シレン等）、塩素化炭化水素類、エーテル類、ケトン類
、エステル類（酢酸エチル等）、酸アミド類（ジメチル
ホルムアミド等）などの液体担体と混用して適用するこ
とができ。
所望により乳化剤６分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、
安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤。
安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤。
粉剤１粒剤等任意の剤聾にて実用に供することができる
。ま几、必要に応じて製剤ま九は撒布時に他種の除草剤
、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと
混合施用してもよい。混合する除草剤の種類としては０
例えば、ファーム・ケミカルズｅ ハンドブック（Ｆａ
ｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）。
。ま几、必要に応じて製剤ま九は撒布時に他種の除草剤
、各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤などと
混合施用してもよい。混合する除草剤の種類としては０
例えば、ファーム・ケミカルズｅ ハンドブック（Ｆａ
ｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）。
第７０版（１９８４）Ｋ記載されている化合物などがあ
る。
る。
なお９本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑軍の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタ
ール当几りに ０．００５〜１０９程度が適当である。
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑軍の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが一般には有効成分量としてヘクタ
ール当几りに ０．００５〜１０９程度が適当である。
つぎに本発明化合物を有効成分とする除草剤および植物
生長調節剤の配合例を示すがこれらのみに限定されるも
のではない。なお、以下の配合例において「部」は重量
部を意味する。
生長調節剤の配合例を示すがこれらのみに限定されるも
のではない。なお、以下の配合例において「部」は重量
部を意味する。
配合例１ 水和剤
（界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：塩野義製薬
榊商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤ｔ−５０〜１α０００倍に希釈に して、有効成分量かへクタール当たりαｏ ｏ ｓｑＩ
〜１０＠ｙＫなるように散布する。
榊商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際して
は上記水和剤ｔ−５０〜１α０００倍に希釈に して、有効成分量かへクタール当たりαｏ ｏ ｓｑＩ
〜１０＠ｙＫなるように散布する。
配合例２ 乳剤
（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業■商品名］ 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤”６ｓｏ−ｔ、ｏｏｏ倍に希釈して有効成るように
散布する。
合物：東邦化学工業■商品名］ 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記
乳剤”６ｓｏ−ｔ、ｏｏｏ倍に希釈して有効成るように
散布する。
以上を均一に混合粉砕して少量の水を加えて攪拌混合し
、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤と散布する。
、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤と散布する。
配合例４７０アプル剤
本発明化合物 ＆１ ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・２５部（水・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・４４．５ ｉｔ
■ ンルポール５５５５．ルノツクス１００００および１チ
ザンサンガム水溶液を水に均−忙溶解し。
・・・・・・・・・２５部（水・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・４４．５ ｉｔ
■ ンルポール５５５５．ルノツクス１００００および１チ
ザンサンガム水溶液を水に均−忙溶解し。
ついで本発明化合物４１ｉ加えよく攪拌し次後。
サンドミルにて湿式粉砕してフロアブル剤を得も使用く
際しては、上記フロアブル剤ｔ−５０〜ｔｏｏｏ倍に希
釈して有効成分量かへクタール当ｋｋ” 友りＱ、００５１１５Ｆ〜１ ｏｑＫなるように散布す
る。
際しては、上記フロアブル剤ｔ−５０〜ｔｏｏｏ倍に希
釈して有効成分量かへクタール当ｋｋ” 友りＱ、００５１１５Ｆ〜１ ｏｑＫなるように散布す
る。
配合例５ 水和剤
以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。
配合例６ 水和剤
［本発明化合物 １５°−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−２０部（ホワイトカーボン：
塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。
−−−−−−−−−−−−２０部（ホワイトカーボン：
塩野義製薬■商品名）以上を均一に混合粉砕して水和剤
とする。
配合例７ 水和剤
（ホワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を均一
に混合粉砕して水利剤とする。
に混合粉砕して水利剤とする。
Ｉ１旦１ 水利剤
一発明化合物 ＆１２・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・６０部（ホワイトカーボン：塩野義
製馴商品名）以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。
・・・・・・・・・６０部（ホワイトカーボン：塩野義
製馴商品名）以上を均一に混合粉砕して水利剤とする。
配合例９７０アプル
以上を均一に混合し、フロアブル剤とする。
１譲ｊ巳土 フロアブル
ｒ本発明化金物屋４ １５部以上を均一に
混合し、フロアブル剤とする。
混合し、フロアブル剤とする。
配合例１１ フロアブル
以上を均一に混合し、フロアブル剤とする。
配合例１２７０アプル
ｒ本発明化合物＆７ ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・川・２５部以上を均一に混合し、フロ
アブル剤とする。
・・・・・・・・川・２５部以上を均一に混合し、フロ
アブル剤とする。
以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて。
攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤
にする。
にする。
以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする
。
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする
。
以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて。
攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤
にする。
にする。
配合例１６ 粒 剤
以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて。
攪拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤
にする。
にする。
配合例１７ 液剤１
（水 、−１−０−−−−−−−０−−−
−−−−−−１−−−−−１−−−−−４５部以上を均
一に混合して液剤にする。
−−−−−−１−−−−−１−−−−−４５部以上を均
一に混合して液剤にする。
配合例１８ 液剤２
以上を均一に混合して液剤にする。
配合例１９ 液剤５
以上を゛均一に混合して液剤にする。
配合例２０ 液剤４
以上を均一に混合して液剤にする。
試１０江二」−土壌処理による除草効果試験縦５０島、
横２２集、深さ６１のプラスチック製箱に殺菌し友洪積
土壌を入れ、稲、ノビエ、エノコログサ、ジョンノング
ラス。カヤツリグサ。
横２２集、深さ６１のプラスチック製箱に殺菌し友洪積
土壌を入れ、稲、ノビエ、エノコログサ、ジョンノング
ラス。カヤツリグサ。
イヌホーズキ、イヌガラシ、オナモミ、イチビ。
キンゴジカトウモロコシ、コムギ、ダイズ、ワタを播種
し、約ｔ５ｍ覆土し友後有効成分量が所定の割合となる
ように土壌表面へ均一に散布し几。
し、約ｔ５ｍ覆土し友後有効成分量が所定の割合となる
ように土壌表面へ均一に散布し几。
散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤ま几は７
０アプル剤を水で希釈して小屋スプレーで全面に散布し
友。薬液散布３週間後に各種雑草に対する除草効果を下
記の判定基準に従い調査し比。
０アプル剤を水で希釈して小屋スプレーで全面に散布し
友。薬液散布３週間後に各種雑草に対する除草効果を下
記の判定基準に従い調査し比。
結果を第１０表に示す。
判定基準
５・・・殺草率９０％以上（はとんど完全枯死）４・・
・殺草率７０〜９０チ ５・・・殺草率４０〜７０チ ２・・・殺草率２０〜４０％ １・・・殺草率 ５〜２０％ ０・・・殺草率 ５チ以下（はとんど効力なし〕友だし
、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無
処理区の地上部生草重を測定して下記の弐により求めた
ものである。
・殺草率７０〜９０チ ５・・・殺草率４０〜７０チ ２・・・殺草率２０〜４０％ １・・・殺草率 ５〜２０％ ０・・・殺草率 ５チ以下（はとんど効力なし〕友だし
、上記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無
処理区の地上部生草重を測定して下記の弐により求めた
ものである。
試験例−２霊蝋処理ｌｘよコでＩ勤ｌ天験縦３Ｑｅ、横
２２為、深さ６１のプラスチック製箱に殺・菌し友洪積
土壌を入れ、イネ、ノビエ。
２２為、深さ６１のプラスチック製箱に殺・菌し友洪積
土壌を入れ、イネ、ノビエ。
エノコログサ、ジｌンンングラス、イヌホーズキ。
イヌガラシ、オナモミ、イチビ、キンゴジカ、トウモロ
コシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子をそれぞれ
スポット状に播種し、約ｔ５県覆土した。各種植物が２
〜３葉期に達し友とき、有効成分量が所定の割合となる
ように茎葉部へ均一に散布し友。
コシ、コムギ、ダイズ、ワタ、ビートの種子をそれぞれ
スポット状に播種し、約ｔ５県覆土した。各種植物が２
〜３葉期に達し友とき、有効成分量が所定の割合となる
ように茎葉部へ均一に散布し友。
散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤、乳剤ま几はフ
ロアブル剤を水で希釈して小型スプレーで各種雑草およ
び作物の茎葉部の全面に散布し友。
ロアブル剤を水で希釈して小型スプレーで各種雑草およ
び作物の茎葉部の全面に散布し友。
薬液散布４週間後に各種雑草に対する除草効果を試験例
−１の判定基準に従い、ま文各種作物に対比。
−１の判定基準に従い、ま文各種作物に対比。
結果を第１１表に示す。
Ｔｈ−コムギの栽培時の適用性試験
（蒐集処理）
直径１０為、深さ１２纂のプラスチック製ポットに殺菌
し几洪積土壌を入れ、コムギ、野性エンバクの種子をそ
れぞれ播種し、約ｔｓｍ覆土し友。
し几洪積土壌を入れ、コムギ、野性エンバクの種子をそ
れぞれ播種し、約ｔｓｍ覆土し友。
各種作物が第１葉期に達したとき、有効成分量が所定の
割合となるように黄葉部へ均一に散布し友。
割合となるように黄葉部へ均一に散布し友。
散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種植物の黄葉部の全面に散布し友。薬
液散布４週間後に６糧植物に対する効果を下記判定基準
に従い調査し友。
小型スプレーで各種植物の黄葉部の全面に散布し友。薬
液散布４週間後に６糧植物に対する効果を下記判定基準
に従い調査し友。
結果はｗ１１２表に示す。
ただし、第１２表の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草
重および無処理区の地上部生草重を測定して下記の式に
より求めｔものである。
重および無処理区の地上部生草重を測定して下記の式に
より求めｔものである。
黒処理区の尾上部生阜重
第１０表
第１０表中の比較化合物（Ａ）〔リニエロン（Ｌｉｎｕ
ｒＯ→］の構造式１さ。
ｒＯ→］の構造式１さ。
第１１表
１１１１１表中の比較化合物（Ｂ）アシフルオル７エ／
（Ａｃｉｆｌｕｐｒｆｅｎ−Ｅｌｏｄｉｕｍ ｌの構造
式は。
（Ａｃｉｆｌｕｐｒｆｅｎ−Ｅｌｏｄｉｕｍ ｌの構造
式は。
第１２表
特許出願人 日産化学工業株式会社
手続補正書（方式）
％式％
１ 事件の表示
昭和５９年特許願第２３０８７４号
２ 発明の名称
チェノピリジン誘導体、その製造法および除草剤
３ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 １０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１名
称 （３９８）日産化学工業株式会社４ 補正命令の日
付（発送日） 昭和６０年２月２６日 ＆補正の内容 （１） 明細書第２１頁下より第１１行目から第２２
頁第９行目までに記載されている［Ｇｅｒ、ｏｆｆｅｎ
・−・−Ｇｅｒ、 ｏｆｆｅｎ １９０ ｊ ２９１
Ｊを、下記のとおり訂正する。
称 （３９８）日産化学工業株式会社４ 補正命令の日
付（発送日） 昭和６０年２月２６日 ＆補正の内容 （１） 明細書第２１頁下より第１１行目から第２２
頁第９行目までに記載されている［Ｇｅｒ、ｏｆｆｅｎ
・−・−Ｇｅｒ、 ｏｆｆｅｎ １９０ ｊ ２９１
Ｊを、下記のとおり訂正する。
「西独公開第１０５５００７号、第１０８３８３０号。
第１９０１２９１号、第２０４０５７９号、第２３０４
２０１号および第２３５９００８号公報；ヒエミシェ・
ベリヒテ（Ｏｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔａ ）
第９８巻第５５７１頁（１９６５年）、第９９巻第９４
頁（１９６６年）、第９９巻第２７１２頁（１９６６年
）および第１０１巻第１９３Ｓ頁（１９６８年）： シ
ンセクス（８匹−８１８）第１０５６頁（１８２年）；
ジャーナル・オプ・ヘテロサイクリック・ケミストリー
（：ｒｏｕｒｎａｔ ｏｆＥｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
ＣｈｅｍｉｓｔＪ）第１７巻第４４３頁（１９８２年）
；薬学雑誌第９９巻第１０８１頁（１９７９年ン；東独
特許第１４６９５２号公報；モナシェ７テエ・）ｉアー
・ヒエミー（Ｍｏｎａｔａｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｏｈｅ
ｍｉｏ ）第１０５巻第１２７頁（１９７４年）および
第１０５巻第１３８頁（１９７４年）；英国特許第８５
７０８６号公報；７アルマツオイテクシエ・ツエントラ
ルハレ（Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｈｅ Ｚｅｎｔｒａ
ｌｈａｎｅ ）第１０７巻第５４８頁（１９６８年）：
プレティン・デ・う・ンシェ！ チェ・キミク・デ・７ランセ（Ｂｕｎｅｔｉｎ ｄｏる
ａＳｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ ＩＰｒａ
ｎｃａ ）第４７１頁（１９７４年）；ジャーナル・オ
ブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ４ 、 Ｃ、（、Ｔｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃ
ｉｅｔｙ 。
２０１号および第２３５９００８号公報；ヒエミシェ・
ベリヒテ（Ｏｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔａ ）
第９８巻第５５７１頁（１９６５年）、第９９巻第９４
頁（１９６６年）、第９９巻第２７１２頁（１９６６年
）および第１０１巻第１９３Ｓ頁（１９６８年）： シ
ンセクス（８匹−８１８）第１０５６頁（１８２年）；
ジャーナル・オプ・ヘテロサイクリック・ケミストリー
（：ｒｏｕｒｎａｔ ｏｆＥｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
ＣｈｅｍｉｓｔＪ）第１７巻第４４３頁（１９８２年）
；薬学雑誌第９９巻第１０８１頁（１９７９年ン；東独
特許第１４６９５２号公報；モナシェ７テエ・）ｉアー
・ヒエミー（Ｍｏｎａｔａｈｅｆｔｅ ｆｕｒ Ｏｈｅ
ｍｉｏ ）第１０５巻第１２７頁（１９７４年）および
第１０５巻第１３８頁（１９７４年）；英国特許第８５
７０８６号公報；７アルマツオイテクシエ・ツエントラ
ルハレ（Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｈｅ Ｚｅｎｔｒａ
ｌｈａｎｅ ）第１０７巻第５４８頁（１９６８年）：
プレティン・デ・う・ンシェ！ チェ・キミク・デ・７ランセ（Ｂｕｎｅｔｉｎ ｄｏる
ａＳｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ ＩＰｒａ
ｎｃａ ）第４７１頁（１９７４年）；ジャーナル・オ
ブ・ザ・ケミカル・ソサイエテ４ 、 Ｃ、（、Ｔｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃ
ｉｅｔｙ 。
ａ、 ）第３９０３頁（１９７１年）；ザ・ジャーナ丁
ル・オプ・オーガニック・ケミストリー（＜ｈｅ、Ｔｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ）第５７巻第３２２４頁（１９７２年月 （２） ＦｆＡｍ書第２２頁第１２行目から第１３行
目までに記載されている「Ａｎｎ −−−−−（１９７
８月を、下記のとおり訂正する。
ｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ）第５７巻第３２２４頁（１９７２年月 （２） ＦｆＡｍ書第２２頁第１２行目から第１３行
目までに記載されている「Ａｎｎ −−−−−（１９７
８月を、下記のとおり訂正する。
「アナレンｅデア・ヒエミー（Ａ皿ａｍｅｎ ｃＬｅｒ
Ｃｈｅｍｉｃ ）第１９７２頁（１９７６年）；ジャー
ナル−オブ・ケミカル・リサーチ・ミニプリ：、ｙ ト
（Ｊｏｕｒｎａｌａｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ、 Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ ）第４７０１頁（１９
７８年月 （３） 明細書第２５頁下よシ３行目から第２６頁３
行目までに記載されている「Ｅｌｕｒｆｕｒ Ｌｅｔｔ
−−−−−ＤＴ２３３４１６９Ｊを、下記のとおシ訂正
する。
Ｃｈｅｍｉｃ ）第１９７２頁（１９７６年）；ジャー
ナル−オブ・ケミカル・リサーチ・ミニプリ：、ｙ ト
（Ｊｏｕｒｎａｌａｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ、 Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ ）第４７０１頁（１９
７８年月 （３） 明細書第２５頁下よシ３行目から第２６頁３
行目までに記載されている「Ｅｌｕｒｆｕｒ Ｌｅｔｔ
−−−−−ＤＴ２３３４１６９Ｊを、下記のとおシ訂正
する。
［特開昭５７−４２６９０号公報；米国特許第４２１６
１４５１号および第４５Ｂ２１４Ｓ号公報；ヨーロッパ
公開第３６６３号公報：西独公告特許第２３３４ｆ６９
号公報； スル７アー・レーターズ（８吐戦Ｌｅｔ１．
ｅｒｓ ）第１巻第９７頁（１９８２年）； シンセシ
ス（１９ｙｎｔｈｅａｉａ ）第２５５頁（１９７７年
）； ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｓｒｏａｙｃｌ
ｉａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）第１７巻第１３６１頁（
１９８０年）および第１８巻第８５１頁（１９８１年）
：ザ・ジャーナル・オプ・オーガニック・ケミストリー
（Ｔｈｅ Ｉｏｕｒｍｌｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ）第４４巻第３２９２頁（１９７９年）
」
１４５１号および第４５Ｂ２１４Ｓ号公報；ヨーロッパ
公開第３６６３号公報：西独公告特許第２３３４ｆ６９
号公報； スル７アー・レーターズ（８吐戦Ｌｅｔ１．
ｅｒｓ ）第１巻第９７頁（１９８２年）； シンセシ
ス（１９ｙｎｔｈｅａｉａ ）第２５５頁（１９７７年
）； ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｓｒｏａｙｃｌ
ｉａ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ）第１７巻第１３６１頁（
１９８０年）および第１８巻第８５１頁（１９８１年）
：ザ・ジャーナル・オプ・オーガニック・ケミストリー
（Ｔｈｅ Ｉｏｕｒｍｌｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ）第４４巻第３２９２頁（１９７９年）
」
Claims (3)
- （１）一般式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍおよびｎは、それぞれ０、１または２を示し
、かつｍ＋ｎは２を示す。ｐは０または１を示す。Ｒは
水素原子、ジ低級アルキルイミノ基、または炭素数１〜
３の低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、置換フェニル
基、炭素数３〜６のハロシクロアルキル基、カルボキシ
ル基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジアル
キルホスホニル基もしくはトリ低級アルキルアンモニウ
ム基で置換されていてもよい炭素数１〜５の低級アルキ
ル基、または炭素数１〜５の低級アルコキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基もしくは２個の炭素数１〜３の低
級アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数２〜５の
低級アルケニル基、または炭素数２〜５の低級アルキニ
ル基、炭素数５〜６のオキサシクロアルキル基、炭素数
２〜５のモノ、ジもしくはトリハロアルケニル基、炭素
数２〜５のハロアルキニル基、グリシジル基、アルキル
チオアルキル基、またはアルカリ金属原子、アルカリ土
類金属原子、アンモニウム若しくは有機アンモニウムか
ら選ばれたカチオン基を表す。 Ｒ＾１は炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。 Ｒ＾２は炭素数１〜４の低級アルキル基または炭素数３
〜６のシクロアルキル基を表す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２とは一緒になって環を形成するこ
とができ、炭素数１〜３の低級アルキル基によって置換
されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基を表
す。 ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数３〜６のシク
ロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２
〜６のアルキニル基、炭素数３〜６のハロシクロアルキ
ル基、炭素数１〜４のヒドロキシ低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数２〜４のハロアルケニル基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基、アシルアミノ基、フェノキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ホ
ルミル基、ハロアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル
スルホニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、低級
アルコキシカルボニル基または任意に炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基もしくはハロゲン原子で置換
されてもよいフェニル基あるいはピリジル基を表す。 また、ｍが０でｎが２の場合もしくはｍが２でｎが０の
場合には、ＸとＹとは一緒になって環を形成することが
できて、その構造式は−（ＣＨ＿２）−＿ｌ（但し、ｌ
は３または４を示す。）または ▲数式、化学式、表等があります▼で表される。 （但し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４の低級アルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキ
ルスルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ニト
ロ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ジ
低級アルキルアミノ基またはシアノ基を表す。）〕で表
されるチエノピリジン誘導体および該誘導体の光学異性
体（但し、Ｒ＾１とＲ＾２とが同一でない場合）。 - （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｍおよびｎは、それぞれ０、１または２を示し
、かつｍ＋ｎは２を示す。Ｒは水素原子、ジ低級アルキ
ルイミノ基、または炭素数１〜３の低級アルコキシ基、
ヒドロキシル基、置換フェニル基、炭素数３〜６のハロ
シクロアルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、ジアルキルホスホニル基もしく
はトリ低級アルキルアンモニウム基で置換されていても
よい炭素数１〜５の低級アルキル基、または炭素数１〜
３の低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニル基も
しくは２個の炭素数１〜３の低級アルコキシ基で置換さ
れていてもよい炭素数２〜５の低級アルケニル基、また
は炭素数２〜５の低級アルキニル基、炭素数５〜６のオ
キサシクロアルキル基、炭素数２〜５のモノ、ジもしく
はトリハロアルケニル基、炭素数２〜５のハロアルキニ
ル基、グリシジル基、アルキルチオアルキル基、または
アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウ
ム若しくは有機アンモニウムから選ばれたカチオン基を
表す。 Ｒ＾１は炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。 Ｒ＾２は炭素数１〜４の低級アルキル基または炭素数３
〜６のシクロアルキル基を表す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２とは一緒になって環を形成するこ
とができ、炭素数１〜３の低級アルキル基によって置換
されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基を表
す。 ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数３〜６のシク
ロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２
〜６のアルキニル基、炭素数３〜６のハロシクロアルキ
ル基、炭素数１〜４のヒドロキシ低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数２〜４のハロアルケニル基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基、アシルアミノ基、フェノキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ホ
ルミル基、ハロアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル
スルホニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、低級
アルコキシカルボニル基または任意に炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基もしくはハロゲン原子で置換
されてもよいフェニル基あるいはピリジル基を表す。 また、ｍが０でｎが２の場合もしくはｍが２でｎが０の
場合には、ＸとＹとは一緒になって環を形成することが
できて、その構造式は−（ＣＨ＿２）−＿ｌ（但し、ｌ
は３または４を示す。）または▲数式、化学式、表等が
あります▼で表される。 （但し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４の低級アルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキ
ルスルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ニト
ロ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ジ
低級アルキルアミノ基またはシアノ基を表す。）〕で表
されるチエノピリジン誘導体を、アルカリ金属水酸化物
もしくはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液で環化させ
ること、不活性溶媒中でオキシ塩化リン、五塩化リン、
水素化アルカリ金属もしくは水素化アルカリ土類金属の
存在下で環化させること、またはジシクロヘキシルカル
ボジイミド等脱水試薬を用いて環化させることを特徴と
する、または、場合によっては上記環化物をジアゾメタ
ンでエステル化すること、あるいはＲに相当するアルコ
ールＲＯＨでエステル化もしくはエステル交換すること
、また場合によっては上記環化物を酸化剤でＮ−オキシ
ド化することを特徴とする 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） （式中、ｍ、ｎ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、およびＹは
前記と同じ意味を表す。ｐは０または１を示す。）で表
わされるチエノピリジン誘導体および該誘導体の光学異
性体（但し、Ｒ＾１とＲ＾２が同一でない場合）の製造
法。 - （３）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍおよびｎは、それぞれ０、１または２を示し
、かつｍ＋ｎは２を示す。ｐは０または１を示す。Ｒは
水素原子、ジ低級アルキルイミノ基、または炭素数１〜
３の低級アルコキシ基、ヒドロキシル基、置換フェニル
基、炭素数３〜６のハロシクロアルキル基、カルボキシ
ル基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ジアル
キルホスホニル基もしくはトリ低級アルキルアンモニウ
ム基で置換されていてもよい炭素数１〜５の低級アルキ
ル基、または炭素数１〜３の低級アルコキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基もしくは２個の炭素数１〜３の低
級アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数２〜５の
低級アルケニル基、または炭素数２〜５の低級アルキニ
ル基、炭素数５〜６のオキサシクロアルキル基、炭素数
２〜５のモノ、ジもしくはトリハロアルケニル基、炭素
数２〜５のハロアルキニル基、グリシジル基、アルキル
チオアルキル基、またはアルカリ金属原子、アルカリ土
類金属原子、アンモニウム若しくは有機アンモニウムか
ら選ばれたカチオン基を表す。Ｒ＾１は炭素数１〜４の
低級アルキル基を表す。 Ｒ＾２は炭素数１〜４の低級アルキル基または炭素数３
〜６のシクロアルキル基を表す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２とは一緒になって環を形成するこ
とができ、炭素数１〜３の低級アルキル基によって置換
されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基を表
す。 ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数３〜６のシク
ロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２
〜６のアルキニル基、炭素数３〜６のハロシクロアルキ
ル基、炭素数１〜４のヒドロキシ低級アルキル基、炭素
数１〜４の低級アルコキシ基、炭素数１〜４のハロアル
キル基、炭素数２〜４のハロアルケニル基、炭素数１〜
４のアルキルチオ基、アシルアミノ基、フェノキシ基、
ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ホ
ルミル基、ハロアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキル
スルホニル基、アシル基、トリフルオロメチル基、低級
アルコキシカルボニル基または任意に炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４のアルキルチオ基もしくはハロゲン原子で置換
されてもよいフェニル基あるいはピリジル基を表す。 また、ｍが０でｎが２の場合もしくはｍが２でｎが０の
場合には、ＸとＹとは一緒になって環を形成することが
できて、その構造式は−（ＣＨ＿２）−＿ｌ（但し、ｌ
は３または４を示す。）または ▲数式、化学式、表等があります▼で表される。 （但し、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、それ
ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４の低
級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、炭素
数１〜４の低級アルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキ
ルスルホニル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、ニト
ロ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、ジ
低級アルキルアミノ基またはシアノ基を表す。）〕で表
されるチエノピリジン誘導体および該誘導体の光学異性
体（但し、Ｒ＾１とＲ＾２とが同一でない場合）の１種
または２種以上を有効成分として含有することを特徴と
する除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23087484A JPS61109790A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23087484A JPS61109790A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61109790A true JPS61109790A (ja) | 1986-05-28 |
Family
ID=16914658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23087484A Pending JPS61109790A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | チエノピリジン誘導体，その製造法および除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61109790A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252538A (en) * | 1984-05-21 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | (2-imidazolin-2-yl) fused heteropyridine compounds, intermediates for the preparation of and use of said compounds as herbicidal agents |
-
1984
- 1984-10-31 JP JP23087484A patent/JPS61109790A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5252538A (en) * | 1984-05-21 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | (2-imidazolin-2-yl) fused heteropyridine compounds, intermediates for the preparation of and use of said compounds as herbicidal agents |
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