JPS61108776A - 意匠効果の優れたシ−ト状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 本発明は文字１図柄等の意匠を形成したシート状物に関
するもので服飾材料、鞄１袋物等の日用品等の材料とし
て有用なシート状物を提供するものである。

〈従来技術〉 従来、人工皮革のようなシート状物に文字。

図柄等の意匠を形成させる方法として、（７）塗料をス
クリーンプリントする方法、（イ）着色した熱融着性の
フィルムを文字９図柄等のモールドで接着させる方法、
（Ｂ）熱をかけた時を色する塗料又は樹脂層を形成させ
た抜文字１幽柄を有した加熱モールドを押圧して意匠を
形成させる方法等があった。（７）、（イ）の方法では
望む色彩を有した意匠を形成させることは出来るが、服
飾材料として利用し洗濯等を〈シ返し行った場合、剥離
する等の問題があった。

また％（つ）の方法では洗濯等の竪牢性には問題を生ず
ることは少ないが、発色する色に限定がらり１服飾材料
等ファショナプルな色全必要とするものＫは向かない面
があった。

〈目　的〉 本発明は、従来のこれらの方法のもつ欠点を解消し、意
匠効果の優れたシート状物を提供せんとするものである
。

〈発明の構成〉 本発明は、＃１１維質基材に高分子弾性体全含浸及び／
又は被覆してなるシート基体の表面に無彩色又は有彩色
の顔料及び／又は染料を含有してなる１に膜胴回を有し
、更にその表面に１＃膜層囚の色を隠蔽することの出来
る多孔質状構造のｆＩ！膜層＠を有し、かつ鍍塗膜層の
）の一部の多孔質状構造が破壊され該破壊部分はＩ！ｉ
罠層囚胴回を透かして見えるようになした意匠効果の優
れたシート状物に係るものである。

本発明で言うシート基体とは不織布、織布。

編布等からなる繊維質基材にポリウレタンエラストマー
、ポリエステルエラストマー等の合成樹脂エラストツー
やス＋レン・ブタジェンゴム、インプレンゴム、ククａ
ブレンゴム。

７　りＩＪ　ｊニトリル・ブタジェン共重合ゴム等の有
機溶剤溶液又はエマルジョンを付与し、凝固させて繊維
基質内に前記高分子弾性体を充填させたもの及び／又は
この表面に同高分子弾性体の被覆層を形成させた本ので
あり。

その製造には任意の方法が採用され゛た。服飾材料等に
使用し、長期の実用強度を満たすためには、使用する高
分子弾性体はポリウレタンエラストマーが好ましく、中
でもエーテル系、カーボネートエステル系ポリウレタン
エラストマー又はエーテルカーボネートエステルを主と
するものが好ましい。ポリウレタンエラストマーの製造
には任意の方法が採用されるが、その好適なものを示す
とポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリ
フール、ポリオキシエチレングリコール等ノエーテル系
ポリオールの単独又は混合ジオール又は脂肪族カーボネ
ートジオール等に、トリレンジインシアネート、　　４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー）、４．４’
−ジフェニルエメンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の有機ジ
インシアネートを反応させて、末端にインシアネート基
を有したプレポリマーを作成シた後工今レンゲリコール
、ブチレングリコール、ベンタンジオール、ヘキャメチ
レングリコール等の低分子ジオール又はエチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、３＝Ｌ５−トリメチル−５−
アミツメ＋ルシクａヘキシルアミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、ジアミノジフェニルエタン等のジアミンで領
イ中長反応を行うことによって得ることカを出来る。こ
の反応は無溶剤系で行った後溶剤に溶解してもよく、ま
た反応を溶剤系で実施してもよい。

反応を溶剤系で実施する場合は、インシアネ−ト基と反
応性を有する活性水素基を有しない溶剤を選定する必要
がちる。

本発明にあっては上記シート基体の表面に無彩色又は有
彩色の顔料及び／ヌは染色を含有してなるａｇ！層囚胴
回成させる。ここで無彩色の顔料又は染料とは、黒又は
白の顔料や染料及びこｎらを混合したものであり、有彩
色の顔料又は染料とは赤、青、黄の三原色とこれらの混
合からなる色彩を有したものから調整し、て作成するこ
とが出来る。これらの顔料又は染料を含有する塗Ｆｘ胴
回は後述する樹脂の有機溶剤溶液全塗布し、乾燥するこ
とにより形成することが出来゛る。ｍｍｔｎ（Ａ）を形
成させるのに使用する塗料は、前述したシート基体を作
成するのに使用したポリウレタン系エラストマーの他ポ
リアミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂等をこれら樹脂の溶剤
例えばジメ千ルホルムアミド、ジメヰルアセトアミド等
のアミド系溶剤、テトラへイドａ７ラン、ジオキサ７等
の環状エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトンａ、フａビルアルコール、メチルアルコール等の
アルコール類。

１．１−ジクａルエタン、　　１．１１２−　トリクｅ
ｌｋエタン等の塩素系溶剤等の単独ヌは混合溶剤に溶解
させ、これに所望の色ｅｋ有したか料又は染料’ｋＡｊ
ｌｒ添加したものを使用する。シート基体の表面に塗膜
層（Ａｎ形成させる手段は特に限定されず１例えばグラ
ビヤクールフート、ナイフコート、スプレーコート等の
通常塗料を塗布する方法で実施することが出来る。

次いで、１！ＩＩｘＩｔｉ囚の表面に塗膜層（Ｂ）を形
成する。塗膜層■は、ｊＩｔ１１！［層（２）からの光
を遮蔽する、即ち下地の塗膜１囚の色１に隠蔽しうるも
のであり、かつ意匠を形成さぜるため熱加圧した部分は
光を透過する性質を有−ｒるものでなければならない。

このために１！Ｔ膜屑の）は熱加圧する前は下地のｍ膜
胴回の光ｔ−散乱させるために微細な孔を多数有する多
孔質層を形成させておき、熱加圧した後には多孔質層が
破壊され、光透過性の膜を形成しうるものにする。

このような性質を有する塗膜層（Ｅｌを形成させる方法
としては例えばポリウレタン樹脂。

ポリアミド樹脂等の有機溶剤溶液を、塗膜層（Ａ）全形
成させたシート基体の表面に塗布した後、該有機溶剤と
は混和性があり、かつ該樹脂の非溶剤である液体中で処
理をして多孔質構造を形成する方法、水の溶解度が１″
−５０ｇｒ　／液体１００　ｇｒである沸点１２０℃以
下の有機溶剤に溶解させたポリ内レタン樹脂の溶液に水
の分散を安定化しうる界面活性剤を添加した汲水を添加
して油中水捜混合分散液を形成させてシート基体表面に
付与した後、水の蒸発を抑制しつつ有機溶剤を蒸発させ
てポリウレタン樹脂を多孔質状に形成させる方法。

ポリウレタン樹脂溶液に後に熱処理したとき気化し膨張
しうる発泡剤又は熱分解等により膨張性のガスを発止し
得る化学発泡剤を添加したポリウレタン樹脂の溶液をシ
ート基体表面に付与し、乾式又は湿式法で溶剤を除去し
た後発泡剤が発泡しうる条件で処理して多孔質を形成す
る方法、又はポリウレタン樹脂の水分散液を増粘剤を加
えて増粘させるとともに空気を吹きこみ泡を内在させた
ペーストｌシート基体に塗布した後ポリウレタン樹脂を
気泡を円拘させ凝固させる方法等を用いることが出来る
。

塗ａ　＃　（Ｂ＋はお膜胴回の光を通過させず、かつ加
熱加圧したとき光を透過するものであることが必須であ
り１服飾材料として利用して風合がソフトで手ざわりが
よいこと及び冥用土又は流込等で表面がこすられた時す
り切れないことのために、塗膜層（Ｂｌの見＃に密度は
０．３０〜０．８０　ｇ／ｃＩＩが好ましく、最も好ま
しくは０．３５へ０．５５　ｇ　／ｄｌでるる。０．３
０ｇ／ｃｒ／ｌ以下では耐摩耗性が十分でなく、０．８
０ｇ／ｃｄ以上では風合が硬く、かつ下地層の隠蔽性が
十分でなくなる。また、上記の塗膜層（ａの目的ｔ−満
たすためには＃膜層俤）の厚さも重要であシ、微細多孔
質構造で光透過性が小さめ場合Ｆｉ厚さが薄くても目的
を達することが出来、本発明の目的から＃′Ｓ、上記密
度の範ｆｌｆＪＫあって＃ｉ０．１〜０．５−が好まし
い。

塗ＨＭ■ＫＦｉ加熱加圧したとき、多孔質構造が破壊さ
れ充実体となることが必要であるため、　１１１８Ｆａ
ＣＢのポリマーは、シート基体を構成する繊維質基材及
び高分子弾性体よりも熱軟化し易いものであることが好
ましく、特に１に膜層■の熱軟化温度は高分子弾性体の
熱軟化温度より１０℃以上低いものが熱加圧後の風合の
変化が小さく好ましい。ＩＩ！膜層■には、熱加圧して
充実体にしたとき、光透過性を維持し得る範囲で光金遣
蔽する性質を有する顔料又は染料を適当量添加してもよ
い。

塗膜層■に使用するポリマーの具体例としてはポリオー
ルとしてポリエ＋レンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリへＪ？　−１１−）チレンアジペート等のポ
リエステル系ポリオール類、ポリオキシエ◆レンゲリコ
ール、ポリプクピレν才キサイドグリコール、ポリナト
２メチレンエーテルグ１１コール等のポリエーテル系ポ
リオール類、ポリテトラメチレンカーボネートジオール
、ポリへｄＰサメチレンカーボネートジオール、ポリデ
カメ牛しンカーポネートジオール等の炭酸エステル系ポ
リオール類の単独又は２ａ以上のＳ合物と４．４′−ジ
フェニルメタンジインシアネート、ジフェニルエタンジ
インシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシ丁ネート類、キシレノジインシアネート、Ｐ
、Ｐ’−イソシアネートメチルフェニルメタン等の芳香
族環に直接インシアネート基が結分していないアラル中
ルジインシアネート類、シクａヘキサメチレンジインシ
アネー）、４．４’−ジシｌＰａヘキシルメタンジイン
シアネー）　、　３，３゜５−トリメチル−５−インシ
アネートメチルシフａへ中シルインシアネート等の脂環
族系のジインシアネート類、テトラメゆレンジインシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメ争レ
ンジイソシアネート、グリシンジインシアネート、ｌ−
アラニンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート
類とを反応させ次いで工＋レングリフール、ブチレング
リコール、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族
低分子ジオール、キシレンクリコール等の芳香族環含有
ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキアンジ
メタノール等の脂環族環含有ジオール及びジアミン類、
ヒドツジン、ヒドラジン誘導体、アｉノアルコール、ア
ｉノヒドラジド類と全反応させて得たものを用いること
が出来る。中でも耐加水分解性、耐省化性の面からポリ
エーテル系、ポリ炭酸エステル系の単独若しくは混合ポ
リオール又はこれらに５０係以下のポリエステル系ポリ
オールを混合したポリエーテル系、ポリ炭酸エステル系
ジオールを使用したものが好ましい。更に、耐黄変性の
点からｉｉ脂肪族ジインシアネート類、脂環族ジイソシ
アネートを使用したものが好ましい。これらの反応は前
述のプレポリマーを作成した後に鎖伸長剤類を反応させ
てもよく、又はワンシ１ットでこれらを同時に反応させ
てもよい。上記方法で得られたポリウレタンエラストで
を使用する場合用造によってポリマーのモジエツス、耐
熱性、耐寒性等から適切な範２！Ｉｔ−選定する必要が
あるが、服飾材料、鞄。

袋物などに用いる場合ポリウレタンエラストマーの常温
で＃Ｊ足した１００％伸長応力は４０〜１８０驕／ａｉ
の範囲にあるものが好ましく、ポリマーの耐熱性も後に
熱加圧して多孔層を融着させるためには、軟化温度Ｆ１
１４０℃〜１９０℃の範囲に設計することが好ましい。

＃膜層■の表ｌ１ｌＩＫ史に塗膜層０を形成することが
好ましい。ＩＩＫ層０は実質的に非多孔状の＃１！Ｘ層
でありその厚さは０．５〜１００ＩＩである。＃膜ＮＯ
を最浅＝に設けたものは。

表面の摩耗強度を向上させることが出来、ジーンズラベ
ル等の服飾材料として用いた場合の洗濯摩耗性等の向上
をはかることが出来る。

１！Ｉ膜層ｃ１に使用する樹脂はポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリアクリルミ２ｍ
脂等を使用することが出来るが、Ｊｌに耐摩耗性、耐屈
−性、耐熱性等服飾材料等に使用する場合必要な機能を
満たす上でポリウレタン系１ｋｌ！ｉｉＩが好ましい、
ポリウレタン樹脂の中で＊ｍｍｏとして使用するのに遍
するものは、常酋で測定した１０％伸長応力が４０〜２
５０ｋｇ／（ｉのものがよく、ヌは４０”１８０ｋｇ／
（ｊのものｔｇ一層として塗布した後ｉ＆表−に更に伸
長応力の高い樹脂を塗布し、複数層からなるｊＩＩ良層
を形成させてもよい。

かかるポリウレタン樹脂の組成は前述したｍｇ層■に用
いるものと同様のものを用いることが出来るつ特に本発
明の好まし−へｎ機は塗膜層■及び／又はＩ＆属層（Ｑ
を形成する樹脂がジイソシアネート成分として脂肪族ジ
イソシアネート、　Ｉ１１環族ジイソシアネート及び／
又はインシアネート基がＷ！ｉ芳香族ｆｆｉに結合して
いないアラルキルジインシアネートの単独又はこれらの
混合物を使用したものである。

これを用いることにより耐黄変性、耐ガス習色性を著し
く改良することが出来る。これらの樹ＪｌｌＹｒ使用し
てＩｋＷ層０を形成する方法は、任意の方法で実施する
ことが出来るが１通常グラビヤコート、リバースａ−ル
コート、ナイフコート等により適度な粘度に調整した塗
料ｔ１１１Ｉ６する方法にぶることが出来る。

次いで本発明の効果を発現させた人工皮革を４るＫｉｉ
、所望の意匠を有するモールドで加圧する。この時意匠
効果をよくするため及びシートの風合を損わないために
、加熱温度と圧力と時間を調節することが必要である。

この条件はｍｇ層（Ｑ、塗膜層（Ｂ）及び高分子弾性体
の熱的性質によって異なるが、モールド温度はＩ！！Ｍ
層■の熱軟化温度の±２０℃範囲で実施すゐのが好まし
い、但し熱軟化温度以上のモールド温度で行う場合は接
触時間を調節し、モールドへ樹脂が融着しない条件をと
ることが必要である。

実施例−１ 線維質基材の作成 ７０℃の温水中で４８４の収縮を示す潜在収縮性ポリエ
チレンテレフタレート繊維と１５０℃の乾燥空気中に２
分間さらしたとき８％の自発伸長性を示す潜在自発伸長
性ポリエチレンテレフタレート繊維とを７０：３０の割
合で混合した後カー）”ＶｃｔＪ−けて９ニブを作成し
、これをニードルａツカ−ルームでニードルパンイシ。

続いて６８℃の温水中に２分間浸漬して元の面積の５８
ｅ６まで収縮させた０次いで真空脱水した後メチルハイ
ドロジエンポリシミキサンのエマルジョン（０，２１液
）中く浸漬し、ウェットピックアップを３５０１となる
ようにスクイズミールを通した。続いて表面温度が１４
０℃のベルトシリンダー加圧機で処耶し、更に表面温度
１６０℃のベルトシリンダー加圧機で熱セットして厚さ
０．９５ｍｍ、重さ２５５０ｇ／ｍ’の不織布を得た。

シート基体の作成 ポリナト２メチレングリコール（分子量２０１２）５　
ｇ　４　Ｉｔ、４．４’−ジフェニルメタンジインシア
ネー）３２６ｍ１，１．４−ブタンジオール９０部をジ
メキルホルム丁ミド１５０ｑｉｌＫ溶解させ、４０〜５
０℃で５時間反応させた後ジプチルア１ンｌ　３．５　
部をジメ◆ルホルムア１ｒｚｓｏ。

部にとかして添加して反応を停止させた。得られたポリ
マーは３０℃ジメチルホルムアＺド中で測定した固有粘
度は０．９２熱軟化温には１７２℃であった。

次にこれＫｋンダードア４ン系の光安定剤を５部多孔調
整剤７部添加し濃ｒを１５憾に調整した。これを前述し
た繊維質基材に含浸し、ジメ弔ルホルムアミドを１０　
％を有ｔル４０℃の水中［３０分浸漬し、更に水で６０
分洗浄し乾燥し、更にその表面にウェットピックアップ
で約１０００ｇ／ｍ”をコートした後同じ凝固浴中でゲ
ル化させ、実質的に溶剤が残らないように水洗した後乾
燥した。

１１１１ＮｔＡＪの作成 りリスポン８７６６（大日本インキ化学工業製）のポリ
ウレタンエラストマー濃度２０％１００部に赤色の有機
顔料を口じポリウレタンニジストマーをベヒクルとして
ペースト状にしたマスターカラ−５■ｌジメチルホルム
了ミド１０部、テトラハイドｏ　７５ノ２ＯＮ、メチル
エ４ルケトン７０部の混合溶剤に溶解させて少しずつ添
加し３０℃で１４０　ｃｐｓの塗料を作成した。次いで
これ１１１０メツシユのグラビヤクールで４回前記シー
ト基体の表１１ｉｌｌＫＩｋ布して乾燥させた。

＊ａ層■の作成 ポリテトラメ牛レンゲリコール（分子量２０１２）５９
６！６．ジエチレングリコール３０部、テトラメ牛レン
ゲリコール６０部、４．４’−９７−ｒ、ニル′メタン
ジインシアネート３１４部をジメチルホルムアミド１５
００部に溶解し、４０〜５０℃で６時間反応させた後ジ
−ｎ−ブチルアミン３．５部とヒンダードアミン系安定
剤（サノールＬ−７７０千バ・ガイギー社製）５部、ジ
メチルホルム了７１″２５００部を加えて均一溶液とし
た。得られたポリ９レタンは熱軟化濃度１５５℃であっ
た。

次いでこれにアルキレンエーテル変性したシリコーント
ラノリンに工牛しンオキサイドを付加した界面活性剤を
夫々５０部加え、更にジメチルホルムアミド中に水を１
０１含有する溶剤１７００部を少しずつ攪拝を行いつつ
混合して若干乳白色となった１ｆＩ液を得た。

次いでこれを前述ｊ！Ｆｙｘ層囚を設胴回シート基体上
に溶液重量で約７Ｇｏ（／＋ｒ＋’となるように均一に
途高し、温変３５℃、湿度９０釜の室内で５分間さらし
た後ジメチルホルムアミドを１０４含有する４０℃の水
中で３０分間ゲル化させ、水洗して実質的に溶剤を除去
した。

得られたｍ膜層■は厚さ約０．３３關、見掛密度０．４
５ｇ／ｃｓＦで完全に不透明の微多孔構造を有するもの
でｍ膜胴回の魯は隠蔽され表面は白色であった。

意匠の形成 ｍ　ＩＩ　Ｎ　ＣＢ）を形成したシートをジーンズバッ
チ用の文字と図柄が凸部を形成した１　７０−Ｃに加熱
した金型で４　ｋｌ／ｃ！ｌの圧力で２秒間押したとこ
ろ金星の凸部で押された部分は１＃膵屡■が溶融してｍ
膜層■の赤色が顕出しており、金型の凹部はｍｇ＊■の
多孔質構造はそのまま残っているためｍ膜胴回の色を隠
蔽し、白色のままであった。このため文字と図柄が白地
にうきほりになり、優れた意匠効果を有していた。この
ものをジーンズ用布につゆ洗濯試験を実施したところ５
０時間の繰り返しテストでも意匠部分は異常がなかった
。

実施例−２ 実施例−１で作成したシート基体の表面忙次により作成
した塗料をグラビヤコーティングしＩｈｌｘ層囚を有す
るシート基体を作成した。

ハウラック入−１００４（大Ｂ本インキ化学工業′！Ｂ
）のポリウレタンエラストマー（濃度２０釜）１００部
にグリーンの有様顔料を同じポリウレタンエラスト−ｔ
−ｆぺしクルとしてペースト状にしたマスターカラー７
５部ｔジメチルホルムア！ドｌＯ部、テトラノ１イドｇ
７：７ノ２０部、メチルエチルケトン７０Ｗｈの混合溶
剤に溶解させて均一な塗料を作成Ｉ７た。

次いで１１０７ツシニのグラビヤクールで４回塗布−乾
ｍをくり返した。

斧膜■の作成 インプラニル４６９３（バイエル社ポリウレタン水分散
液）濃度４５１１００部にポリアクリル酸ンーダ５部、
熱膨張性微粒子（松本油脂ａｌｕｍｊりａパール）１５
部を加えて混合したものに、アンモニアを少量ずつ添加
混合して増粘させ、室温で３０００　ｃｐｔｔの分散液
を得た。

これを先に作成したシート基体上ＶＣ湿潤状態で約４５
０ｇ／ｒｒｆｌｌｔ布し、１２０℃の加熱炉中に導きゲ
ル化させるとともに熱膨張性粘子ｊｉ−膨張させて厚さ
０．３ｍ、見掛密度的０．６ｇ／ｃｄの層を形成させた
。得られたシートの表面は白色で下地の緑色ｋＫ蔽して
いた。

なおインプラニル４６９３ｔ−堰のついたガラス板上Ｋ
ｆｉｔ、厚さ０．１ｍｍの充実フィルムを作成し、これ
を用いて測定した熱軟化温度は１５３℃であった。

意匠の形成 １／１膜層■を形成したシートをジーンズパンチ用の文
字と図柄がａＳｔ形成した１７０℃に加熱した金型で４
　ｋｇ／ｃＩＩの圧力で２秒間押した。

金型の凸部で押された部分は塗膜層■が溶融しＩＩＩＷ
ｘＨｉ囚の緑色が顕出しており金型の凹部は塗膜層の）
の多孔質構造はそのまま残っているため白色のままであ
った。このため文字と図柄が白地にうきぼｐになり優れ
た意匠効果を有していた。このものをジーンズ用の布く
つけ洗濯試験を実施したが５０時間のくり返しテストで
も全く異常はなかった。

実施例−３ 実施例−１の１１１属層■を形成させた厚反の表面に次
に示す塗料をグラビヤミールで＃装し、塗膜厚さ２０ａ
のＩ！！１膜層０を形成させた。３，３゜５−トリメチ
ル−５−インシアネートメ本ルシクａへ中シルインシア
ネート４１６部と分子貴１０００のポリへキサメ千しン
カーポネートジオールと分子ｆ＃１３００のポリテトラ
メ本しンエーテルグリフールとを１：１で混合させたジ
オール４７９部と１に８０℃で２時間反応させた後メチ
ルエチルケトン：トルエン：ジメチルホルムアミド：ｓ
　：　４　：　ｓの割合に混合した溶剤に溶解し、濃度
を６０係とした。次に１．２−プａピレンシア１７１０
５部を上記混合溶剤に０度６０％となるように溶解させ
、前述の７レポリマー中に攪拌１行いつつ温度１に４０
〜４５℃に制御しながら３０分で注下し、その（＆５０
〜５５℃にフントロールしながら５時間反応を行い、そ
の後上記混合溶剤を添加しながらｇ！に攪拌を行い３時
間後Ｋ１１度２０％の透明なドープを得た。得られたド
ープ５Ｇｇをとりジメチルホルムアミド５０ｇＫ溶解し
、ガラス板上に流−して５０℃の乾燥ボックスでｌＯ時
間粗ｌ！燥した後８０℃で２時開真空乾燥して厚さ０．
１５關の充実フィルムを作成した。得られたフィルムの
１０％伸長応力Ｆ１８７ｋｇ／７で軟化温片は１８６℃
で６つだ。

これｔ更にメ牛ルエチルケトン：トルエン：イソプａビ
ルアルコール−４：３：３の割合で混合した溶媒にて希
釈してｄｆ１２％、粘度１５０　ｃｐｓ　／　２０℃の
塗料を作成した。これを３１１０メツシユのグラビヤク
ールで塗装置くり返し塗１ｉ＋！層（Ｑを形成させた。

得られたシートを実施例−１と同様に意匠を形成させた
後学振型摩耗試験機に摩耗子に：綿キヤシ〕・スをつけ
荷Ｂｓｏｏｇの下で表面を摩擦した。この結果本実施例
のシートは表面強度が大で、意匠効果もａｍ例−１と同
様に優れていた。

実施例−４ 実施例−１で作成した着色基体の表面にジイソシアネー
トとして４．４１−ジシクａヘキシルメタンジインシア
ネート管使用したポリエーテルタイプポリウレタンエラ
ストマー（クリスボン３９３Ｇ−Ｃ大日本インキ■製）
の２４唾液１００部、ジメチルホルムアミド５０部、ア
ルキレンエーテル変性ポリツク中サン２ｇ１１．？ノリ
ン工千しンオキサイド付加物２部とを加え均一に混合し
た溶液をウェット重量で１２００ｇ／ｒｒ！となるよう
に＝＋−）Ｌ、４０”Ｃ，８０１Ｒ）Ｉの雰囲気下で５
分間さらした後４０℃で３０チのジメチルホルムアＳ）
″を含有する凝固浴で１５分、１０嗟のジメチルホルム
アｚ　Ｖｔ含有する浴中で１５分浸漬した後溶剤を水洗
除去した。得られたシートの塗訝Ｆ１１ｍは約２００　
ｇ／ｄ、厚さ０．３２ａｍで白色管しており、下地の色
ｔはぼ認蔽していた。

次いでこれを実施例−３と同様にして１に膜層Ｃ）を形
成させた。得らｎたシーｔｆ実施例−３と同様に意匠を
形成させた後、実施例−１で作成したシートと合せて屋
外で日光にｌＯ日日間らしたところ実施例−１のシート
は＊；１ｌｌ−■の黄賢が大であるのに対し実施例−４
のシートは黄変がなく、耐変色性の優れたもの１６つだ
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維質基材に高分子弾性体を含浸及び／又は被覆し
   てなるシート基体の表面に無彩色又は有彩色の顔料及び
   ／又は染料を含有してなる塗膜層（Ａ）を有し、更にそ
   の表面に塗膜層（Ａ）の色を隠蔽することの出来る多孔
   質状構造の塗膜層（Ｂ）を有し、かつ該塗膜層（Ｂ）の
   一部の多孔質状構造が破壊され該破壊部分は塗膜層（Ａ
   ）の色を透かして見えるようになした意匠効果の優れた
   シート状物。 ２、繊維質基材に高分子弾性体を含浸及び／又は被覆し
   てなるシート基体の表面に無彩色又は有彩色の顔料及び
   ／又は染料を含有してなる塗膜層（Ａ）を有し、その表
   面に塗膜層（Ａ）からの光を隠蔽することの出来る多孔
   質構造の塗膜層（Ｂ）を有し、更にその上に実質的に非
   多孔状の塗膜層（Ｃ）を厚さ０．５〜１００μ有し、か
   つ該塗膜層（Ｂ）の一部は多孔質状構造が破壊され該破
   壊部分は塗膜層（Ａ）の色を透かして見えるようになし
   た意匠効果の優れたシート状物。 ３、塗膜層（Ｂ）が、脂肪族ジイソシアネート、脂環族
   ジイソシアネート及び／又はイソシアネート基が直接芳
   香族環についていないアラルキルジイソシアネートから
   誘導されたポリウレタンエラストマーで形成されている
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の意匠効果の優れ
   たシート状物。 ４、塗膜層（Ｃ）が、脂肪族ジイソシアネート、脂環族
   ジイソシアネート及び／又はイソシアネート基が直接芳
   香族環についていないアラルキルジイソシアネートから
   誘導されたポリウレタンエラストマーで形成されている
   特許請求の範囲第２項又は第３項記載の意匠効果の優れ
   たシート状物。