JPS60239572A - 人工皮革 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は人工皮革、特に文字、図柄等の意匠を形成Ｊ−
るに適した人工皮革に関するものである。

従来技術 従来、人工皮革のようなシート状物に文字、図柄等の意
匠を形成する方法として、ｔｌＪｍ料をスクリーンプリ
ントする方法、（２）着色した熱融着性フィルムを意匠
のモールドで接触する方法、（３）加熱ｌ、ｉニー　ｍ
　Ｌ、−＊　（７１１−ｚ１徐鶴Ｖ　ｔｔ　ｉｉ　ｎ＝
　ｓをｘｅｍ＋、、ｒねに加熱した意匠のモールドを押
しあてて意匠を形成する方法等が知られている。

しかしながら（１）及び（２）の方法では、望む色彩の
意匠を形成することができるが、服飾材料として利用し
、くり返し洗濯すると、剥離する等の問題があった。ま
た（３）の方法では、洗濯に対する堅牢性には問題は少
ないが、発色する色に限界があり、服飾材料なとファシ
ョナブルな色を必要とするものには適用し難い欠点があ
る。

本発明は上記問題点のない意匠効果の優れた人工皮革を
提供せんとして鋭意検討を重ねた結果、完成したもので
ある。

発明の構成 即ち、本発明は人工皮革基体の表面に、着色剤を含有す
る着色層及び該着色層の表面に着色層からの光を実質的
に遮蔽する多孔質構造で且つ多孔質構造を破壊して充実
層にした際には着色層からの透過光を実質的に通過させ
る多孔質層を設けてなる人工皮革に係るものである。

本願発明で言う人工皮革基体とは、特に限定されないが
、不織布、織布１編布等からなる＝ｍ質基材にポリウレ
タンエラストマー、ポリエステルエラストマー、スチレ
ン・ブタジェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴ
ム、アクリロニトリル・ブタジェン共重合ゴム等の高分
子弾性体の有機溶剤溶液又はエマルジョンを付与し、凝
固させて繊維質基材内に高分子弾性体を充填させたもの
又は更にその表面に高分子弾性体の被覆層を形成させた
ものが好ましい。

特に服飾材料等に使用し、長期の実用強度を保持させる
には、高分子弾性体としてポリウレタンエラストマーが
好ましく、特にエーテル系、カーボネートエステル系ポ
リウレタンエラストマーが好ましい。かかるポリウレタ
ンエラストマーは任意の方法で製造されるが、好ましい
方法としては、例えばポリオキシテトラメチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエ
チレングリコール等のエーテル系ボ、ジオールの単独若
しくは混合物又は脂肪族カーボネートジオール等に、ト
リレンジイソシアネート、４，４′　−ジフェニルメタ
ンジイソシアネー（へ、４，４′−ジフェニルエタンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート等の有機ジイソシアネートを反応
させて末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを
作成した後、エチレングリコール、ブチレングリコール
、ベンタンジオール、ヘキサメチレングリコール等の低
分子ジオール又はエチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、３，３．５−トリメチル−５−アミノメチルシクロ
ヘキシルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルエタン等のジアミンで鎖伸長反応させる方法
があげられる。かかる反応は無溶剤系で行なった後溶剤
に溶解しても、溶剤系で行なってもよい。溶剤系で行な
う場合は、イソシアネート基との反応性を有する活性水
素基のないものを選定する必要がある。

本発明にあっては、上記人工皮革基体の表面に着色層及
びその表面に多孔質層を設ける。着色層は無彩色又は有
彩色の顔料及び／又は染料を含有する層であり、ここで
言う無彩色の顔料又は染料とは黒又は白の顔料や染料及
びこれらを混合したものであり、有彩色の顔料又は染料
とは赤、青。

黄の三原色とこれらの混合からなる色彩を有するもので
ある。特に白単独以外のものが好ましい。

着色層は、前述した人工皮革基体の作成に使用した高分
子弾性体又は他のポリマー、例えばポリアミド樹脂、ポ
リアミノ酸樹脂等を溶剤、例えばジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド−等のアミド系溶剤、テトラハ
イドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール等のアルコール類、１．１−ジ
クロルエタン、１，１．２−トリクロルエタン等の塩素
系溶剤等の単独又は混合物に溶解させ、これに所望の色
彩の顔料又は染料を適量添加して得た塗料を塗布、乾燥
することによって容易に設けることができる。塗布方法
としては任意の方法が採用される。例えばグラビアロー
ルコート、ナイフコート、スプレーコート等があげられ
る。

多孔質層は、下地の着色層からの光を遮蔽し、着色層の
色を隠蔽する多孔質構造であり、且つ意匠を形成するた
めに加熱、加圧して多孔質構造を破壊して充実層にした
部分は光を透過し、着色層の色が頻出する多孔質層でな
ければならない。即ち、多孔質層は、熱加圧する前は下
地の着色層からの光を散乱させるために微細な多孔質構
造になし、熱加圧した後には、多孔質構造が破壊されて
光透過性の膜になるものである。

かかる多孔質層を形成するには、例えばポリウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂等Ｉｌｌ溶剤溶液を着色層の表面に
塗布した後該有ｍ溶剤とは混和性があり、且つ塗布した
樹脂の非溶剤である液体で処理して多孔質構造を形成す
る方法。水の溶解度が１〜５０ｇｒ／液体ｇｒである沸
点１２０℃以下の有機溶剤にポリウレタン樹脂を溶解し
、これに水の分散を安定化し得る界面活性剤を添加した
接水を加えて油中水型の混合分散液とし、これを着色層
表面に付与し、水の蒸発を抑制しながら有機溶剤を蒸発
させてポリウレタン樹脂の多孔質構造を形成する方法。

ポリウレタン樹脂溶液に、熱処理により気化し膨張する
発泡剤又は熱分解等により膨張性のガスを発生する化学
発泡剤を添加し、着色層表面に付与し、乾式又は湿式法
で溶剤を除去した後発泡させて多孔質Ｉ！ｌｉ造を形成
する方法。又はポリウレタン樹脂の水分散液に増粘剤を
加えて増粘するとともにガス（空気）を吹きこんで気泡
を内在したペーストとなし、これを着色層表面に（Ｊ与
した後ポリウレタン樹脂を、気泡を内在した状態で凝固
させる方法等が採用される。

多孔質層は、前述したように多孔質構造を保持するとき
は着色層を隠蔽し、加熱加圧することによって多孔質構
造を破壊して充実層にしたときは着色層の色彩が顕出覆
るものであれば、本発明の目的を達成し１ｑるが、得ら
れた人工皮革を服飾材料に利用するには、風合がソフト
で手触りが良いこと及び使用や洗濯等で表面がこすられ
たときにす゛り切れないことが要求されるため、多孔質
層の密度は０．３０〜０．７０ｑ／ａｄが好ましく、特
に０．３５〜０．５５９１０ｆが好ましい。０．３］Ｊ
／ｃｍより低いと耐摩耗性が不充分になり易く、０．１
０ｇ／ｃＴｎ′より高くなると風合が硬く、着色層の隠
蔽性も不充分になり易い。また、多孔質層の厚さは、そ
の密度と関連し、多孔質構造が微細で光透過性が充分に
小さいときは、薄くても目的を達成することができる。

上記密度の範囲にあっては０．２〜０．５ｍｍの厚さが
好ましい。

多孔質層は、加熱加圧づることによってその多孔質構造
が破壊されて充実層になる必要があるため、多孔質層を
構成するポリマーは、その熱軟化温度が人工皮革基体を
構成するｌＩｉ紺貿基月及び高分子弾性体のそれよりも
低いことが好ましく、特に高分子弾性体のそれよりも１
０’Ｃ以」−低いものが加熱加圧による風合の変化が小
さく好ましい。また、多孔質層には、加熱加圧によって
充実層にしたときの光透過性を維持し得る範囲で顔料や
染料を含有させてもよい。

本発明の人Ｔ皮羊叩ち前記の着色層及びその表面に多孔
質層を設けた人工皮革は、その多孔質層に所望の意匠を
有するモールドで加熱加圧することによって容易に所望
の意匠を設けることができる。意匠効果を高め且つ風合
を損わないようにするには、多孔質層及び基体の高分子
弾性体の熱的性質によって異なるが、加熱温度（モール
ド温度）、圧力、時間を調節すればよく、特にモールド
の温度は多孔質層の熱軟化温度の±２０℃の範囲が好ま
しい。但し、モールドの温度が多孔質層の熱軟化温度以
上のどきは、特に時間を調節器してモールドにポリマー
が融着しないようにする必要がある。

実施例 以下に実施例をあげて説明する。実施例中の部は重量部
を示ず。

実施例１ 〈繊維質基材の作成〉 ７０℃の温水中で４８％の収縮を示す潜在収縮性ポリエ
チレンテレフタレート繊維と　１５０°Ｃの乾燥空気中
に２分間さらしたとき８％の伸長を示す潜在自発伸長性
ポリエチレンテレフタレート繊維とを７０　：　３０の
割合で混合し、カードにおけてウェブとし、ニードルロ
ッカールームでニードルパンチし、続いて６８℃の温水
中に２分間浸漬して元の面積の５８％まで収縮させ、次
いで貞空脱水した後メチルハイドジエンポリシロキサン
のエマルジョン（０，２％液）中に浸漬し、ウェットピ
ックアップが３５０％になるようにスクイズロールに通
した。

続いて表面温度１４０℃のベルトシリンダー加圧機で処
理し、更に表面温度１６０℃のベルトシリンダー加圧機
で熱処理して厚さ０．９５ｍｍ、重さ２５５ｇ／尻の不
織布（１１維質基材）を得た。

〈人工皮革基材の作成〉 ボリア１−ラメチレングリコール（分子１２０１０）５
８４部、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
３２６部、１，４−ブタンジオール９０部をジメチルホ
ルムアミド１５００部に溶解し、４０〜５０℃で５時間
反応させた後、ジブチルアミン３．５部をジメチルホル
ムアミド２５００部に溶解して添加し、反応を停止させ
た。得られたポリマーは３０°Ｃジメチルホルムアミド
中で測定した固有粘度は０．９２、熱軟化温度は１７２
℃であった。

これにヒンダーアミン系の光安定剤５部と多孔調整剤７
部を添加した後濃度を１５％に調整し、前記繊維質基材
に含浸し、ジメチルホルムアミドを１０％含有する４０
℃の水中に３０分浸漬し、更に水で６０分洗浄した後乾
燥し、更にその表面にウェブ１〜ピツクアツプで約１０
００ｓ　／　ｒｒｔをコートし−た後上記と同様の凝固
浴中でゲル化させ、実質的に溶剤が残らないように水洗
し、乾燥して人工皮革基体を得た。

〈着色層の作成〉 クリスボン８７６６　（大日本インキ化学工業製）のポ
リウレタンエラストマー（′ｍ度２０％）１００部に、
赤色の有機顔料を同じポリウレタンエラストマーをベヒ
クルとしてペースト状にしたマスターカラー５５部をジ
メチルホルムアミド１０部、テトラハイドロフラン２０
部、メチルエチルケトン７０部の混合溶剤に溶解させ、
少しずつ添加して３０℃で１４０ｃｐｓの塗料を作成し
た。この塗料を前記人工皮革基体の表面に、１１０メツ
シユのグラビアロールで４回塗布−乾燥を繰返した。

〈多孔質層の作成〉 ポリテトラメチレングリコール（分子量２０１２）５９
６部、ジエチレングリコール３０部、テトラメチレング
リコール６０部、４．４′　−ジフェニルメタンジイソ
シアネート　３１４部をジメチルホルムアミド１５００
部に溶解し、４０〜５０℃で６時間反応させた後ジ−ｎ
−ブチルアミン３．５部、ヒンダードアミン系安定剤（
サノールＬ−７７０．チバ・ガイギー社製）５部、ジメ
チルホルムアミド２５００部を加えて均一溶液にした。

得られたポリウレタンの熱軟化温度は１５５℃であった
。

これにアルキレンエーテル変性シリコーン５０部とラノ
リンにエチレンオキサイドを付加した界面活性剤５０部
を加え、更に水を１０％含有するジメチルホルムアミド
１７００ｍを少しずつ撹拌しながら混合して若干乳白色
となった溶液を得た。

この溶液を、人工皮革基体の着色層表面に、溶液重量で
約７００ｇ／　ｙｔになるように均一に塗布し、温度３
５℃、湿度９０％の室内にさらした後、ジメチルホルム
アミドを１０％含有する４０℃の水中で３０分間浸漬し
てゲル化させ、水洗して実質的に溶剤を除去した。

得られた多孔質層は厚さ約０．２３ｍｍ、見掛密度０．
４５ｇ／ｃｙｎ’で完全に不透明の微多孔構造を有する
もので、着色層の色は隠蔽され、表面は白色であった。

く意匠の形成〉 多孔質層を形成した人工皮革を、ジーンズパンチ用の文
字と図柄が凸部を形成している１７０℃に加熱したモー
ルドで４　Ｋ’Ｊ　／　ｃｒｊの圧力で２秒間押圧した
ところ、多孔質層のモールドの凸部で押圧された部分は
多孔質構造が破壊されて下地の着色層の赤色が顕出し、
モールドの凹部に相当する部分は多孔質構造がそのまま
存在して着色層の赤色を隠蔽して白色のままであって、
赤色の文字と図柄が白地にうきぼりにされ、優れた意匠
効果を呈した。このものをジーンズ用布につけて洗濯試
験したところ、５０時間のくりかえし試験でも意匠部分
は以上がなかった。

実施例２ 〈着色層の作成〉 ハウラックＡ　−１００４（大日本インキ化学Ｔ業製）
のポウレタンエラストマー（１度２０％）１００部に、
グリーンの有機顔料を同じポウレタンエラストーマーを
ベヒクルとしてペースト状にしたマスターカラー７５部
をジメチルホルムアミド１０部、テトラハイドロフラン
２０部、メチルエチルケトンの混合溶剤に溶解して添加
し、均一な塗料を作成した。

この塗料を実施例１で作成した人工皮革基体の表面に、
１１０メツシユのグラビアロールで４回塗布−乾燥を繰
返した。

〈多孔質層の作成〉 インプラニル４６９３　（バイエル社製ポリウレタン水
分散液、濃度４５％）１００部にポリアクリル酸ソーダ
５部、熱膨張性微粒子（松本油脂製薬社製ミクロパール
）１５部を加えて混合したものにアンモニアを少量ずつ
添加混合し増粘させて室温で３０００ｃｐｓの分散液を
得た。

この分散液を人工皮革基体の着色層表面に、湿潤状態で
約４５０ｇ／ｙｔ塗布し、１２０℃の加熱炉中に導きゲ
ル化させると同時に熱膨張性微粒子を膨張させて厚さ０
．３ｍｍ、見掛密度的０．６９／ｃｍ多孔層を形成させ
た。得られた人工皮革の表面は白色で、下地の緑色を隠
蔽していた。なお、インプラニル４６９３を堰のついた
ガラス板上に流して厚さｏ、１ｍｍの充実フィルムを得
、これで測定した熱軟化温度は１５３℃であった。

く意匠の形成〉 多孔質層を形成した人工皮革を、ジーンズパッチ用の文
字と図柄が凸部を形成している１７０°Ｃに加熱したモ
ールドで４　Ｋｇ／　ｃＭの圧力で２秒間押圧したとこ
ろ、多孔質層のモールドで押圧された部分は多孔質構造
が破壊されて下地の着色層の緑色が顕出し、モールドの
凹部に相当する部分は多孔質構造がそのまま存在して着
色層の緑を隠蔽して白色のままであって、文字と図柄が
白地につきほりにされ、優れた意匠効果を呈した。この
ものをジーンズ用布につけて洗濯試験したところ５０時
間の繰返試験でも全一く以上はなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 人工皮革基体の表面に、着色剤を含有する着色層及び該
   着色層の表面に着色層からの光を実質的に遮蔽する多孔
   質構造で且つ多孔質構造を破壊して充実層にした際には
   着色層からの透過光を実質的に透過させる多孔質層を設
   けてなる人工皮革。