JPS61106522A - 重合防止剤 - Google Patents
重合防止剤Info
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- JPS61106522A JPS61106522A JP60236538A JP23653885A JPS61106522A JP S61106522 A JPS61106522 A JP S61106522A JP 60236538 A JP60236538 A JP 60236538A JP 23653885 A JP23653885 A JP 23653885A JP S61106522 A JPS61106522 A JP S61106522A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/02—Quinones with monocyclic quinoid structure
- C07C50/06—Quinones with monocyclic quinoid structure with unsaturation outside the quinoid structure
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
- C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
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- Materials Engineering (AREA)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は重合防止剤及び単量体からのその除去方法に関
するっ 〈従来の技術〉 単量体は本来反応性であるので、単量体を貯蔵又は輸送
している間に、好ましからざる、時ならぬ重合を防止す
るために重合防止剤を添加するのが通例となっている。
するっ 〈従来の技術〉 単量体は本来反応性であるので、単量体を貯蔵又は輸送
している間に、好ましからざる、時ならぬ重合を防止す
るために重合防止剤を添加するのが通例となっている。
ヒドロキノン及びヒドロキノン七ツメチルエーテルがこ
の目的に対する２種の防止剤である。防止剤は役に立つ
機能を果してくれるが、それが極めて有力であるために
、使用者が□）（単量体を重合させようとする場合には
、防止剤を単量体から除去する必要がある。従来ね防止
剤除去方法（蒸留、結晶化、洗浄、固体への吸着〕は単
量体を破壊したり、不充分である可能性があり、一般に
防止剤、単量体、及び単量体を溶解している溶媒のそれ
ぞれの組成に従って個別的なものでなければならない。
の目的に対する２種の防止剤である。防止剤は役に立つ
機能を果してくれるが、それが極めて有力であるために
、使用者が□）（単量体を重合させようとする場合には
、防止剤を単量体から除去する必要がある。従来ね防止
剤除去方法（蒸留、結晶化、洗浄、固体への吸着〕は単
量体を破壊したり、不充分である可能性があり、一般に
防止剤、単量体、及び単量体を溶解している溶媒のそれ
ぞれの組成に従って個別的なものでなければならない。
安価な材料を使用して、しかもこれらの物質の使用量も
少なく抑えて防止剤を迅速に除去することが望ましいり
この目的に対して、本発明者は単量体−溶媒系から簡単
且つ有効に除去出来る新規且つ有効な防止剤を見出した
。
少なく抑えて防止剤を迅速に除去することが望ましいり
この目的に対して、本発明者は単量体−溶媒系から簡単
且つ有効に除去出来る新規且つ有効な防止剤を見出した
。
〈発明の構成〉
本発明は、少なくとも３個の環を有する化合物であって
、一般式（１）又は（２）： 〔但し、ｎはＯ又は１であシ： Ｒ１及びＲ，は独立してＨ，−０Ｈ１Ｃ，−Ｃ，アルキ
ル、であシ； Ｒ３はＨ，−ＯＨ，−Ｃ００−（Ｃ１−Ｃｓ ７にキル
〕、Ｃ１−ｃ、アルキル、又はＣ，−Ｃ，アルコキシド
である〕を有する化合物より成る。上記表示は２環置換
体でＲ３はいずれの環にも結合出来ることを示そうとし
ている。式（２）では環は２個のＣ＝Ｏ基を持ち、且つ
２個のＣ＝Ｃ結合を含む。
、一般式（１）又は（２）： 〔但し、ｎはＯ又は１であシ： Ｒ１及びＲ，は独立してＨ，−０Ｈ１Ｃ，−Ｃ，アルキ
ル、であシ； Ｒ３はＨ，−ＯＨ，−Ｃ００−（Ｃ１−Ｃｓ ７にキル
〕、Ｃ１−ｃ、アルキル、又はＣ，−Ｃ，アルコキシド
である〕を有する化合物より成る。上記表示は２環置換
体でＲ３はいずれの環にも結合出来ることを示そうとし
ている。式（２）では環は２個のＣ＝Ｏ基を持ち、且つ
２個のＣ＝Ｃ結合を含む。
本発明は更に、ビニル結合を有する単量体、及び単量体
１モル当シ約０．０１モル以下の量の上記の式（１）又
は（２）の少なくとも１種の化合物を含有する安定化し
た単量体組成物よ構成る。
１モル当シ約０．０１モル以下の量の上記の式（１）又
は（２）の少なくとも１種の化合物を含有する安定化し
た単量体組成物よ構成る。
本発明は第三の態様では、単量体１モル当シ上記の式（
１）又は（２）の重合防止剤の約０．０１モル以下を単
量体に添加することを特徴とするビニル結合を有する単
量体の重合防止方法である。
１）又は（２）の重合防止剤の約０．０１モル以下を単
量体に添加することを特徴とするビニル結合を有する単
量体の重合防止方法である。
本発明の第四の態様は、単量体−防止剤溶液を溶液から
防止剤を吸着させるのに有効な量の木炭と接触させるこ
とを特徴とする単量体についての溶液からの式（１）又
は（２）の重合防止剤の除去方法である。
防止剤を吸着させるのに有効な量の木炭と接触させるこ
とを特徴とする単量体についての溶液からの式（１）又
は（２）の重合防止剤の除去方法である。
く態様の詳細な記載〉
本発明は上記の式（１）又は（２）を有する化合物から
成る重合防止剤に関する。この式に属する防止剤は３個
の環（ナフタレン置換体は勿論２個の環と計算する〕を
有する化合物が包含される。より好ましいのは、ｎが１
であるか、ＲＩがヒドロキシルであるか、又は両条件を
満たす化合物である。
成る重合防止剤に関する。この式に属する防止剤は３個
の環（ナフタレン置換体は勿論２個の環と計算する〕を
有する化合物が包含される。より好ましいのは、ｎが１
であるか、ＲＩがヒドロキシルであるか、又は両条件を
満たす化合物である。
式（１）の多くの好ましい化合物では、Ｒ１又は（０）
ｎＣＨ，Ｘ置換基がヒドロキシル基に対してパラであ
る。好ましいアルキル基にはメチル及び第三ブチルが包
含される。好ましいアルコキシ基にはメトキシが包含さ
れる。
ｎＣＨ，Ｘ置換基がヒドロキシル基に対してパラであ
る。好ましいアルキル基にはメチル及び第三ブチルが包
含される。好ましいアルコキシ基にはメトキシが包含さ
れる。
本発明の化合物の例には以下のものが包含される０化合
物 ℃ Ｐ−（ナフチ−１−イルメトキシ）フェノール
１２１−１２２ｐ−（ナフチ−２−イルメトキシ）フェ
ノール １７７＝１７８２−（ナフチ−１−イル
メチル）ヒドロキノン １５３−１５４２−（ナ
フチ−１−イルメチル）−１，４−ベンゾキノン
８８−９０１．２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェノキシ
メチル〕ベンゼン １５８−１６０１．３−ジ（ｐ
−ヒドロキシフェノキシメチル〕ベンゼン １５４
−１５５１．４−ジ（ｐ−ヒドロキシフユノキシメチル
）ベンゼン ２１６−２１８ヒドロキノン（４
−フェノキシメチル）ハレジルエーテル １７３
−１７４２．５−ビス（ナフチ−１−イルメチル〕ヒド
ロキノン ２０３−２０５１−（３，４−ジヒ
ドロキシベンジル〕ナフタレン １０８−
１０９本発明に属するその他の化合物には、Ｒ５−ジベ
ンジルヒドロキノン；４−ベンジルオキシ−２−ベンジ
ルフェノール；２，５−ジベンジル−１，４−ベンゾキ
ノン；３−（ナフチ−１−イルメチル） −１，２−ベ
ンゾキノン、及び２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−（ナフ
チ−１−イルメトキシ〕フェノールが包含されろう 本発明の化合物は簡単な化学操作法を用いて容易に合成
出来る。例えば、ｎが１に等しい式（１）の化合物は前
記の定義のＲ１及びＲ２置換基を持ったヒドロキノンを
ハロ誘導体と、極性非プロトン性反応溶媒を用いたアル
カリ条件下で反応させることによって容易につくること
が出来る。ハロ誘導体は好ましくはブロモ及びよシ好ま
しくはクロロ誘導体である、非プロトン性溶媒は好まし
くはジメチルホル ゛ムアミドである。か＼る
製造方法の例を実施例４に示した。
物 ℃ Ｐ−（ナフチ−１−イルメトキシ）フェノール
１２１−１２２ｐ−（ナフチ−２−イルメトキシ）フェ
ノール １７７＝１７８２−（ナフチ−１−イル
メチル）ヒドロキノン １５３−１５４２−（ナ
フチ−１−イルメチル）−１，４−ベンゾキノン
８８−９０１．２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェノキシ
メチル〕ベンゼン １５８−１６０１．３−ジ（ｐ
−ヒドロキシフェノキシメチル〕ベンゼン １５４
−１５５１．４−ジ（ｐ−ヒドロキシフユノキシメチル
）ベンゼン ２１６−２１８ヒドロキノン（４
−フェノキシメチル）ハレジルエーテル １７３
−１７４２．５−ビス（ナフチ−１−イルメチル〕ヒド
ロキノン ２０３−２０５１−（３，４−ジヒ
ドロキシベンジル〕ナフタレン １０８−
１０９本発明に属するその他の化合物には、Ｒ５−ジベ
ンジルヒドロキノン；４−ベンジルオキシ−２−ベンジ
ルフェノール；２，５−ジベンジル−１，４−ベンゾキ
ノン；３−（ナフチ−１−イルメチル） −１，２−ベ
ンゾキノン、及び２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−（ナフ
チ−１−イルメトキシ〕フェノールが包含されろう 本発明の化合物は簡単な化学操作法を用いて容易に合成
出来る。例えば、ｎが１に等しい式（１）の化合物は前
記の定義のＲ１及びＲ２置換基を持ったヒドロキノンを
ハロ誘導体と、極性非プロトン性反応溶媒を用いたアル
カリ条件下で反応させることによって容易につくること
が出来る。ハロ誘導体は好ましくはブロモ及びよシ好ま
しくはクロロ誘導体である、非プロトン性溶媒は好まし
くはジメチルホル ゛ムアミドである。か＼る
製造方法の例を実施例４に示した。
式（２）よ９成る置換１，４及び１，２ベンゾキノンは
ｎ ＝ ０でＲ１＝ ＯＨであシ且つ２個のヒドロキシ
ル基がパラ又はオルトに置換されている式（１）の化合
物の酸化によって製造出来る。実施例５はこのタイプの
製造法の例示である。
ｎ ＝ ０でＲ１＝ ＯＨであシ且つ２個のヒドロキシ
ル基がパラ又はオルトに置換されている式（１）の化合
物の酸化によって製造出来る。実施例５はこのタイプの
製造法の例示である。
ｎ＝ｏでＲ，＝ＯＨである式（１）の化合物はジヒドロ
キシベンゼンをノ・口誘導体とプロトン性溶媒中で反応
させることによって合成出来る。ハロ誘導体は好ましく
はプロそ及びより好ましくはクロロ誘導体である。好ま
しい溶媒はエチルアルコールである。実施例６はか＼る
合成法を示している。
キシベンゼンをノ・口誘導体とプロトン性溶媒中で反応
させることによって合成出来る。ハロ誘導体は好ましく
はプロそ及びより好ましくはクロロ誘導体である。好ま
しい溶媒はエチルアルコールである。実施例６はか＼る
合成法を示している。
本発明の化合物についてのその他の合成ルートは当業者
にとって自明であろう。
にとって自明であろう。
本発明の化合物はビニル性不飽和、たとえばＣ＝Ｃ結合
を有する単量体例えばスチレン、ジビニルベンゼン、ク
ロロメチルスチレン、インプレン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等に対す
る重合防止剤として特に有用である。本発明は特に、ア
クリル性の単官能性及び多官能性単量体に有効である。
を有する単量体例えばスチレン、ジビニルベンゼン、ク
ロロメチルスチレン、インプレン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン等に対す
る重合防止剤として特に有用である。本発明は特に、ア
クリル性の単官能性及び多官能性単量体に有効である。
特に好捷しい例には、アクリル酸、アクリルアミド、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレート
、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２．３−ジ
ヒドロキシプロピルメタクリレート、メトキシトリエチ
レンオキシメタクリレート、ペブタフルオロブチルメタ
クリレート、３−メタクリルオキシプロピルトリス（ト
リメチルシロキシクシラン、エチレングリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ポリオキシエチレンジメタクリレート、ペンタエリトリ
トールテトラメタクリレート、等が包含される。
クリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレート
、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２．３−ジ
ヒドロキシプロピルメタクリレート、メトキシトリエチ
レンオキシメタクリレート、ペブタフルオロブチルメタ
クリレート、３−メタクリルオキシプロピルトリス（ト
リメチルシロキシクシラン、エチレングリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ポリオキシエチレンジメタクリレート、ペンタエリトリ
トールテトラメタクリレート、等が包含される。
本発明の重合防止剤は、単に単量体に防止剤を溶解させ
て使用される。別の方法としては、両者が溶ける共溶媒
、例えば炭化水素、エーテル、又はアルコール中に単量
体と防止剤とを溶かす。後者の場合は、溶液の形を維持
できる又は単量体−防止剤系の共沈を実施できる固体単
量体にとって格別有効である。重合防止剤の量は通常の
貯蔵条件下で単量体の重合を禁止するのに有効である必
要がある。約０．００１乃至０．００５モルチの量が極
めて満足すべきものであるが、一般には約０．０１モル
チ以下が使用できる。
て使用される。別の方法としては、両者が溶ける共溶媒
、例えば炭化水素、エーテル、又はアルコール中に単量
体と防止剤とを溶かす。後者の場合は、溶液の形を維持
できる又は単量体−防止剤系の共沈を実施できる固体単
量体にとって格別有効である。重合防止剤の量は通常の
貯蔵条件下で単量体の重合を禁止するのに有効である必
要がある。約０．００１乃至０．００５モルチの量が極
めて満足すべきものであるが、一般には約０．０１モル
チ以下が使用できる。
重合防止剤の無い単量体又は有効性の低い防止剤がある
単量体に比して、重合反応が本発明の重合防止剤を用い
ると、起りにくくなるか、又は起る度合が少くなる様に
“禁止”されるとみられ；そして好ましくは重合は全然
起らない０ 、・ｉｆ 本発明の重合防止剤は単量体との
溶液から木炭上への吸着によって容易に除去出来る。こ
の特徴は従前の防止剤系よりも本発明が際立ってすぐれ
ている点である。更に、所定量の防止剤を除去するのに
必要な木炭の量が他の防止剤に比較すると予想外に少く
、且つより低い防止剤濃度によシ迅速に到達出来る。本
発明の重合防止剤は単量体−防止剤溶液を顆粒状木炭の
充填カラムを通過させることによって、容易に除去出来
る。別の方法としては粉末木炭を溶液に攪拌して混ぜて
、ついでＰ別しても良い。接触時間及び木炭の表面積は
臨界的では無いが、所望の吸着が起る様に充分大きくな
ければならぬ。防止剤の与えられた初濃度について、所
定の防止剤の最終濃度を達成出来るに必要とされる木炭
の量は当業者によって容易に決定できる。単量体が好ま
しくは２個以上の芳香族環を持っていない方が良いが、
除去の容易さは実質的には単量体の種類によらない。
単量体に比して、重合反応が本発明の重合防止剤を用い
ると、起りにくくなるか、又は起る度合が少くなる様に
“禁止”されるとみられ；そして好ましくは重合は全然
起らない０ 、・ｉｆ 本発明の重合防止剤は単量体との
溶液から木炭上への吸着によって容易に除去出来る。こ
の特徴は従前の防止剤系よりも本発明が際立ってすぐれ
ている点である。更に、所定量の防止剤を除去するのに
必要な木炭の量が他の防止剤に比較すると予想外に少く
、且つより低い防止剤濃度によシ迅速に到達出来る。本
発明の重合防止剤は単量体−防止剤溶液を顆粒状木炭の
充填カラムを通過させることによって、容易に除去出来
る。別の方法としては粉末木炭を溶液に攪拌して混ぜて
、ついでＰ別しても良い。接触時間及び木炭の表面積は
臨界的では無いが、所望の吸着が起る様に充分大きくな
ければならぬ。防止剤の与えられた初濃度について、所
定の防止剤の最終濃度を達成出来るに必要とされる木炭
の量は当業者によって容易に決定できる。単量体が好ま
しくは２個以上の芳香族環を持っていない方が良いが、
除去の容易さは実質的には単量体の種類によらない。
従って、本発明は多種多様な単量体に有効であシ、有効
な防止作用を提供する充分な高濃夏で単量体中に溶解し
、そしてしかも容易かつ効果的に単量体から除去出来る
重合防止剤を提供する。以下の実施例中で本発明を更に
記述するー 実施例 １゜ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（＠ＨＥＭＡ’）
５４０（ｌとｐ−（ナフチル−１−メトキシ〕フェノー
ル（＠ＮＭＨＱ’）、本発明の範囲に属する防止剤、の
３１０ｐｐｍの溶液を１５ｏｆ顆粒状木炭（Ｃａｌｇｏ
ｎ ＣＰＧ ）の１−インチ・カラム中を約３００９
溶ｆｊ−／ ｈｏｕｒで通した。
な防止作用を提供する充分な高濃夏で単量体中に溶解し
、そしてしかも容易かつ効果的に単量体から除去出来る
重合防止剤を提供する。以下の実施例中で本発明を更に
記述するー 実施例 １゜ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（＠ＨＥＭＡ’）
５４０（ｌとｐ−（ナフチル−１−メトキシ〕フェノー
ル（＠ＮＭＨＱ’）、本発明の範囲に属する防止剤、の
３１０ｐｐｍの溶液を１５ｏｆ顆粒状木炭（Ｃａｌｇｏ
ｎ ＣＰＧ ）の１−インチ・カラム中を約３００９
溶ｆｊ−／ ｈｏｕｒで通した。
溶液の最終部分がカラムから出ても、防止剤は４ｐｐｍ
以下の最終濃度で除去された。
以下の最終濃度で除去された。
比較のため、５４０（ｌのＨｇＭＡと２５０ｐｐｍのｐ
−ベンジルオキシフェノール（” ＢＺＨＱ”〕の溶液
を同一の床を１５０ ｆ ／ ｈｏｕｒで通した場合は
、１０５Ｃ１の溶液をカラムを通過させただけで、流出
液の防止剤濃度は４ｐｐｍ以上に上昇した。第二の比較
例では５４００５’のＨＥＭＡと１５０Ｐｐｍのヒドロ
キノンモノメチルエーテル（”ＭＥＨＱ−）の溶液を３
０１／ｈｏｕｒで同一のカラムを通すと、僅か１２０２
のＨＥＩ：ＭＡ力幼ラムを通しただけで、流出液の防止
剤濃度は４ｐｐｍ以上に上昇した。この両比較例とも防
止剤濃度は溶離が続くにつれて上昇し続けた。この比較
で、新規な防止剤、及びアクリル性単量体と防止剤の溶
液は、防止剤が単量体から除去できる容易さと完全さの
点で極めてすぐれた点を有していることを示している。
−ベンジルオキシフェノール（” ＢＺＨＱ”〕の溶液
を同一の床を１５０ ｆ ／ ｈｏｕｒで通した場合は
、１０５Ｃ１の溶液をカラムを通過させただけで、流出
液の防止剤濃度は４ｐｐｍ以上に上昇した。第二の比較
例では５４００５’のＨＥＭＡと１５０Ｐｐｍのヒドロ
キノンモノメチルエーテル（”ＭＥＨＱ−）の溶液を３
０１／ｈｏｕｒで同一のカラムを通すと、僅か１２０２
のＨＥＩ：ＭＡ力幼ラムを通しただけで、流出液の防止
剤濃度は４ｐｐｍ以上に上昇した。この両比較例とも防
止剤濃度は溶離が続くにつれて上昇し続けた。この比較
で、新規な防止剤、及びアクリル性単量体と防止剤の溶
液は、防止剤が単量体から除去できる容易さと完全さの
点で極めてすぐれた点を有していることを示している。
実施例 ２゜
２００−のＨＥＭＡ中のｏ、ｏｏｉモル（３２０ｐｐｍ
）の開始濃度からメタ−キシリレン−ビス−ヒドロキノ
ンエーテル（”ｍ−ＸＢＨＱ″〕、本発明の範囲に属す
る防止剤の濃度を低下させるのに必要な顆粒状木炭の量
を、木炭を順次添加し、約１６時間攪拌して平衡到達し
たのを確認し、そして溶液中に残留する防止剤一度を測
定することによって求めた。計２．０２の木炭を添加す
ると２５ｐｐｍの防止剤濃度に達した。合計して４．０
２の木炭を加えると種度は９ｐｐｍに下った。合計６．
０２の木炭を加えて、濃度は２ｐｐｍに下った。
）の開始濃度からメタ−キシリレン−ビス−ヒドロキノ
ンエーテル（”ｍ−ＸＢＨＱ″〕、本発明の範囲に属す
る防止剤の濃度を低下させるのに必要な顆粒状木炭の量
を、木炭を順次添加し、約１６時間攪拌して平衡到達し
たのを確認し、そして溶液中に残留する防止剤一度を測
定することによって求めた。計２．０２の木炭を添加す
ると２５ｐｐｍの防止剤濃度に達した。合計して４．０
２の木炭を加えると種度は９ｐｐｍに下った。合計６．
０２の木炭を加えて、濃度は２ｐｐｍに下った。
実施例 ３゜
下表に示した４種の重合防止剤の一つをｏ、ｏｏｉモル
濃度で有する２００−のＨＥＭＡのそれぞれの試験溶液
に６．０２の木炭を加えて平行的実験を行った。攪拌し
て平衡化して後、防止剤濃度を測定した。
濃度で有する２００−のＨＥＭＡのそれぞれの試験溶液
に６．０２の木炭を加えて平行的実験を行った。攪拌し
て平衡化して後、防止剤濃度を測定した。
ＭＥＨＱ １２０ ９８ １９
．３．２ ”ＺＨＱ ２００ ５８
７１．ＯＮＭＨＱ ２５０ ４
９８．４ｍ−ＸＢＨＱ ３２０
２ ９９．４実施例 ４゜ ５００ｆのヒドロキノンを９００ ｍｌ ＤＭＦに溶か
して８０℃に加熱し、次に５０％濃水酸化ナトリウムの
１２０２を加えた。この溶液に２５０２の１−クロロメ
チルナフタレンを６時間かけて加えた。反応物を更に１
６時間、８０℃に加熱した。望ましからざるハイドロキ
ノンジエーテル沈殿をｆ別して、ハイドロキノンモノエ
ーテルを、５００Ｔｎｔの水を加えて冷却し、溶液から
結晶化させた。生成物は更にメタノール／水から再結晶
させて精製した。
．３．２ ”ＺＨＱ ２００ ５８
７１．ＯＮＭＨＱ ２５０ ４
９８．４ｍ−ＸＢＨＱ ３２０
２ ９９．４実施例 ４゜ ５００ｆのヒドロキノンを９００ ｍｌ ＤＭＦに溶か
して８０℃に加熱し、次に５０％濃水酸化ナトリウムの
１２０２を加えた。この溶液に２５０２の１−クロロメ
チルナフタレンを６時間かけて加えた。反応物を更に１
６時間、８０℃に加熱した。望ましからざるハイドロキ
ノンジエーテル沈殿をｆ別して、ハイドロキノンモノエ
ーテルを、５００Ｔｎｔの水を加えて冷却し、溶液から
結晶化させた。生成物は更にメタノール／水から再結晶
させて精製した。
２００２のｐ−（ナフチ−１−イルメトキシ）フェノー
ルが得られ、白色結晶の融点範囲は１１９°〜１２１℃
であった。
ルが得られ、白色結晶の融点範囲は１１９°〜１２１℃
であった。
実施例 ５゜
５０？の２−（ナフチ−１−イルメチル〕ヒドロキノン
を２５Ｆの酸化ＶＩクロムと共に４００−の酢酸に溶か
して、４０℃で１時間加熱した。ＣｒＶＩからＣｒｍへ
の赤から緑への色変化が認められた。反応液のエーテル
／水液相抽出のエーテル相から生成物を遊離して４０２
の２−（ナフチ−１−イルメチル）−１，４−ベンゾキ
ノンを回収した、オレンジ色結晶の融点範囲は８８−９
０℃であった。
を２５Ｆの酸化ＶＩクロムと共に４００−の酢酸に溶か
して、４０℃で１時間加熱した。ＣｒＶＩからＣｒｍへ
の赤から緑への色変化が認められた。反応液のエーテル
／水液相抽出のエーテル相から生成物を遊離して４０２
の２−（ナフチ−１−イルメチル）−１，４−ベンゾキ
ノンを回収した、オレンジ色結晶の融点範囲は８８−９
０℃であった。
実施例 ６゜
４０２のカテコールと２５９の１−クロロメチルナフタ
レンを１００１ｎｔのエタノールに溶かし２４時間還流
した。
レンを１００１ｎｔのエタノールに溶かし２４時間還流
した。
完了した反応混合物を５００−の水中へ稀釈して生成物
を不溶性油状物として分離した。この油状物を０．１
ｍ Ｈ９で真空蒸留して１９０°〜２００℃の沸点の生
成物を捕集した。生成物を更にヘキサンから結晶化させ
て、１０８°〜１０９℃の融点の１−（３，４−ジヒド
ロキシベンジル〕ナシタレンの無色の結晶１８ｆを得た
。
を不溶性油状物として分離した。この油状物を０．１
ｍ Ｈ９で真空蒸留して１９０°〜２００℃の沸点の生
成物を捕集した。生成物を更にヘキサンから結晶化させ
て、１０８°〜１０９℃の融点の１−（３，４−ジヒド
ロキシベンジル〕ナシタレンの無色の結晶１８ｆを得た
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも３個の環を有し、式（１）又は（２）▲
数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔但し、ｎは０又は１であり； Ｒ＿１及びＲ＿２は独立してＨ、−ＯＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿
５アルキル、▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼であり； 且つＲ＿３はＨ、−ＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６
アルキル）、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、又はＣ＿１−Ｃ
＿６アルコキシドである〕を有する化合物からなる重合
防止剤。 ２、Ｒ＿３がＨ又は−ＯＨである特許請求の範囲第１項
記載の重合防止剤。 ３、化合物がｐ−（ナフチ−１−イルメトキシ）フェノ
ールである特許請求の範囲第１項記載の重合防止剤。 ４、化合物が２−（ナフチ−１−イルメチル）−１，４
−ベンゾキノンである特許請求の範囲第１項記載の重合
防止剤。 ５、化合物が１，３−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ
メチル）ベンゼンである特許請求の範囲第１項記載の重
合防止剤。 ６、化合物が１−（３，４−ジヒドロキシベンジル）ナ
フタレンである特許請求の範囲第１項記載の重合防止剤
。 ７、化合物がｐ−（ナフチ−２−イルメトキシ）フェノ
ール；２−（ナフチ−１−イルメチル）ヒドロキノン；
１，２−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシメチル）ベン
ゼン；１，４−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシメチル
）ベンゼン；ヒドロキノン（４−フェノキシメチル）ベ
ンジルエーテル；２，５−ジベンジルヒドロキノン；２
，５−ジベンジル−１，４−ベンゾキノン；２，５−ビ
ス（ナフチ−１−イルメチル）ヒドロキノン；４−ベン
ジルオキシ−２−ベンジルフェノール；３−（ナフチ−
１−イルメチル）−１，２−ベンゾキノン；又は２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−（ナフチ−１−イルメトキシ）
フェノールである特許請求の範囲第１項記載の重合防止
剤。 ８、ビニル結合を有する少なくとも１種の単量体と少な
くとも３個の環を有し、式（１）又は（２）；▲数式、
化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔但し、ｎは０又は１であり； Ｒ＿１及びＲ＿２は独立してＨ、−ＯＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿
６アルキル、▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼であり；且つ Ｒ＿３はＨ、−ＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６アル
キル）、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル、又はＣ＿１−Ｃ＿６
アルコキシドである〕を有する化合物からなる重合防止
剤を溶解させて含有していることを特徴とするビニル結
合を有する少なくとも１種の単量体の重合防止溶液。 ９、単量体が単官能性又は多官能性アクリル系単量体で
ある特許請求の範囲第８項記載の溶液。 １０、アクリル系単量体及び少なくとも３個の環を有し
、式（１）又は（２）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔但し、ｎは０又は１であり； Ｒ＿１及びＲ＿２は独立してＨ、−ＯＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿
６アルキル、▲数式、化学式、表等があります▼、又は
▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼であり；且つ Ｒ＿３はＨ、−ＯＨ、−ＣＯＯ−（Ｃ＿１−Ｃ＿６アル
キル）、Ｃ＿１−Ｃ＿６アルキル又はＣ＿１−Ｃ＿６ア
ルコキシドである〕を有する化合物からなる重合防止剤
の該単量体の重合防止のための有効量を含有する溶液を
形成することを特徴とするアクリル系単量体の重合防止
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/664,282 US4590301A (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Polymerization inhibitors |
| US664282 | 1984-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106522A true JPS61106522A (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=24665376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60236538A Pending JPS61106522A (ja) | 1984-10-24 | 1985-10-24 | 重合防止剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4590301A (ja) |
| EP (1) | EP0179476A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61106522A (ja) |
| CA (1) | CA1235135A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62503A (ja) * | 1985-04-29 | 1987-01-06 | ザ ジーオン カンパニー | 遊離基重合制御方法 |
| JP2012529454A (ja) * | 2009-06-08 | 2012-11-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | （メタ）アクリルモノマーの転換安定化方法 |
| WO2021193952A1 (ja) * | 2020-03-27 | 2021-09-30 | Tdk株式会社 | 化合物、樹脂組成物、樹脂シート、樹脂硬化物および積層基板 |
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| US6730810B2 (en) | 1999-01-13 | 2004-05-04 | Huntsman Petrochemical Corporation | Anhydride stabilization |
| DE10257397A1 (de) * | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Reduktion des MEHQ Gehalts in Acrylsäure |
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| US9944577B2 (en) | 2012-10-25 | 2018-04-17 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Hydroquinone compounds for inhibiting monomer polymerization |
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| GB1011315A (en) * | 1963-11-12 | 1965-11-24 | Ici Ltd | Stabilisers for acrylic or methacrylic esters |
| US3481990A (en) * | 1966-05-02 | 1969-12-02 | Gen Electric | 2,6-diarylphenols |
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-
1984
- 1984-10-24 US US06/664,282 patent/US4590301A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-10-24 JP JP60236538A patent/JPS61106522A/ja active Pending
- 1985-10-24 EP EP85113534A patent/EP0179476A1/en not_active Withdrawn
- 1985-10-24 CA CA000493793A patent/CA1235135A/en not_active Expired
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1235135A (en) | 1988-04-12 |
| US4590301A (en) | 1986-05-20 |
| EP0179476A1 (en) | 1986-04-30 |
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