JPS6097025A - 水素透過壁、その製造方法およびその使用 - Google Patents
水素透過壁、その製造方法およびその使用Info
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- JPS6097025A JPS6097025A JP59187298A JP18729884A JPS6097025A JP S6097025 A JPS6097025 A JP S6097025A JP 59187298 A JP59187298 A JP 59187298A JP 18729884 A JP18729884 A JP 18729884A JP S6097025 A JPS6097025 A JP S6097025A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高い水素−透過性係数を有する材料、特に白
金をベースとした材料から成りかつ限られた気体透過性
の支持構造を有する、選択的に水素透過性の薄い金属層
の様式の水素−透過壁を製造するだめの方法、この方法
で製造された水素−透過壁およびこの透過壁の使用に関
する。
金をベースとした材料から成りかつ限られた気体透過性
の支持構造を有する、選択的に水素透過性の薄い金属層
の様式の水素−透過壁を製造するだめの方法、この方法
で製造された水素−透過壁およびこの透過壁の使用に関
する。
適当な膜による水素の高い透過能は技術分野において多
様に適用されている。この場合、膜は二つの空間におけ
る隔壁の役をなし、この隔壁は水素にとって可能々限シ
高い程度で透過性である。
様に適用されている。この場合、膜は二つの空間におけ
る隔壁の役をなし、この隔壁は水素にとって可能々限シ
高い程度で透過性である。
第一の例として水素ガスからの不純物の除去が掲げられ
る。浄化されるべき水素流はpa或いはpa一▲gから
成る隔壁の一次側に沿って案内される。透過によシニ次
側ではそこで著しく浄化された水素が生じ、一方不純物
は二次側に留まる。高度の水素−透過流を得るには一他
の作業パラメータおよび材料パラメータ以外にm−隔壁
の壁厚が可能な限り薄くなければならない。
る。浄化されるべき水素流はpa或いはpa一▲gから
成る隔壁の一次側に沿って案内される。透過によシニ次
側ではそこで著しく浄化された水素が生じ、一方不純物
は二次側に留まる。高度の水素−透過流を得るには一他
の作業パラメータおよび材料パラメータ以外にm−隔壁
の壁厚が可能な限り薄くなければならない。
他の例は、或る水素同位元素、例えばトリウムを水素同
位元素混合物からのドイツ連邦共和国公開特許公報用3
, 1 2 1, 1 2 5号に記載されている選択
的な或いは非選択的な分離である。
位元素混合物からのドイツ連邦共和国公開特許公報用3
, 1 2 1, 1 2 5号に記載されている選択
的な或いは非選択的な分離である。
水素同位元素は隔壁を介して透過し、二次側で供給され
た物質と交互作用し合い、この物質と共に導出される。
た物質と交互作用し合い、この物質と共に導出される。
物質を選択することによって、全部の水素同位元素が導
出されるか、或hは特に例えばトリウムのような定まっ
た同位元素のみが導出されることが可能となる。
出されるか、或hは特に例えばトリウムのような定まっ
た同位元素のみが導出されることが可能となる。
上記の或いは類似の方法にあって適用される隔壁は、水
素に対して高い透過性を持っていなければならない。こ
の隔壁の材料としては、例えばNb 、 Ta 、 V
XPaおよびZr のような金属水素、また一定のガ
ラスおよび合成物質が該当する。しかし、その際に支配
している環境条件により色々な著しい制約が生じる。こ
れに加えて金属性の材料にあっては水素化物の形成によ
る脆弱化および隔壁表面における例えば金属酸化物の形
の抑制作用を行う被覆層の形成による水素−透過係数の
著しい減退が数えられる。この理由から水素化物形成に
もまた表面酸化に対しても十分々抵抗力を有する白金お
よびその合金が主として使用される。しかし、白金使用
にあって欠点なことは特にその値が高価であシ、かつそ
の適用可能性に限シがあることである。この理由から、
可能な限り薄い膜を形成するよう努力が払われて来た。
素に対して高い透過性を持っていなければならない。こ
の隔壁の材料としては、例えばNb 、 Ta 、 V
XPaおよびZr のような金属水素、また一定のガ
ラスおよび合成物質が該当する。しかし、その際に支配
している環境条件により色々な著しい制約が生じる。こ
れに加えて金属性の材料にあっては水素化物の形成によ
る脆弱化および隔壁表面における例えば金属酸化物の形
の抑制作用を行う被覆層の形成による水素−透過係数の
著しい減退が数えられる。この理由から水素化物形成に
もまた表面酸化に対しても十分々抵抗力を有する白金お
よびその合金が主として使用される。しかし、白金使用
にあって欠点なことは特にその値が高価であシ、かつそ
の適用可能性に限シがあることである。この理由から、
可能な限り薄い膜を形成するよう努力が払われて来た。
機械的な安定性を必要とすることから、達し得る壁厚の
下限は肉薄の管にあって、たとえ内部に補強部材、例え
ばらせんばねが設けられていたとしても(ドイツ連邦共
和国特許第1, 4 6 7, 0 7 9号器W@)
、約70μmである。
下限は肉薄の管にあって、たとえ内部に補強部材、例え
ばらせんばねが設けられていたとしても(ドイツ連邦共
和国特許第1, 4 6 7, 0 7 9号器W@)
、約70μmである。
壁厚をpa に関して更に減少させるため、例えば焼結
金属から成る多孔性の担持体が形成される。この担持体
にあっては約1.2μ票以下の厚みの薄いpa一層が例
えば蒸着にょシ加工される(米国特許公報用2, 8
2 4, 6 2 0号および第5、 2 4 1,
2 9 8号参照)。しかし、粒状物質、例えば金属粒
子から造られた多孔性の担持体の使用の欠点は、その所
望の強度に必要な層厚が約500μm〜1000μmと
なることである。この壁厚では全隔壁を介して行われる
効果的な透過速度は著しく低減される。
金属から成る多孔性の担持体が形成される。この担持体
にあっては約1.2μ票以下の厚みの薄いpa一層が例
えば蒸着にょシ加工される(米国特許公報用2, 8
2 4, 6 2 0号および第5、 2 4 1,
2 9 8号参照)。しかし、粒状物質、例えば金属粒
子から造られた多孔性の担持体の使用の欠点は、その所
望の強度に必要な層厚が約500μm〜1000μmと
なることである。この壁厚では全隔壁を介して行われる
効果的な透過速度は著しく低減される。
自由に担持されだPd−管を介する水素の効果的な透過
速度は金属を介する透過進みによって定まるが、他方5
00μmの厚みの多孔性の担持体と5μmの厚みのPd
一層の組合せでは本質的に多孔性の相持体内の拡散速度
が効果的な透過速度に対して決定的な役割を演する。
速度は金属を介する透過進みによって定まるが、他方5
00μmの厚みの多孔性の担持体と5μmの厚みのPd
一層の組合せでは本質的に多孔性の相持体内の拡散速度
が効果的な透過速度に対して決定的な役割を演する。
上記の構成によって一定の透過流を得るのに必要な透過
表面およびこれに伴ってpaの必要量が定まるので、P
d一層の厚みが僅かである−と云う利点は極めて感動率
でしか創用されない。
表面およびこれに伴ってpaの必要量が定まるので、P
d一層の厚みが僅かである−と云う利点は極めて感動率
でしか創用されない。
こう云ったことから本発明の課題は、十分な安定性を備
える傍ら水素に対して可能な限り高い透過性を有する水
素−透過壁を造ることである。
える傍ら水素に対して可能な限り高い透過性を有する水
素−透過壁を造ることである。
この課題は冒頭に記載した様式の水素−透過壁にあって
、薄い層を形成するため微細なメツシュの金属織物上に
電解により水素透過性の金属を析離させることによって
解決される。
、薄い層を形成するため微細なメツシュの金属織物上に
電解により水素透過性の金属を析離させることによって
解決される。
このような水素−透過性壁にあっては、機械的な強度は
微細なメツシュの金属織物の強度によって定まる。この
金属織物は一方では良好に気体透過性であり、そのメツ
シュは他方では、極めて薄す金属層でもその「たわみ」
が阻止される程度に微細である水素透過性の金属層の電
解的々析離により、織物の剛性が得られ、加えて色々な
様式の実施形を構成する可能性が得られる。
微細なメツシュの金属織物の強度によって定まる。この
金属織物は一方では良好に気体透過性であり、そのメツ
シュは他方では、極めて薄す金属層でもその「たわみ」
が阻止される程度に微細である水素透過性の金属層の電
解的々析離により、織物の剛性が得られ、加えて色々な
様式の実施形を構成する可能性が得られる。
金属織物上に直接層盛りすることによって、開口もしく
はメツシュの「増大」が達せられ、この増大にあって水
素透過を容易にする極めて薄い層厚の中央領域が生成す
る。
はメツシュの「増大」が達せられ、この増大にあって水
素透過を容易にする極めて薄い層厚の中央領域が生成す
る。
特に、高い水素透過性を有する白金或いは白金/銀或い
は他の白金合金から造られた薄い金属層は特に少くとも
メツシュ幅の約半分に相当する厚みを備えてお)、−選
択された金属織物のメツシュ幅に応じて一1〜20μm
1特に2〜10μmの領埴内にある。もちろん、より大
きな層厚の構成は不都合である。したがって市販で手に
入る金属布のメツシュ幅と一致させて約15μ情までの
層析離を行うのが良い。
は他の白金合金から造られた薄い金属層は特に少くとも
メツシュ幅の約半分に相当する厚みを備えてお)、−選
択された金属織物のメツシュ幅に応じて一1〜20μm
1特に2〜10μmの領埴内にある。もちろん、より大
きな層厚の構成は不都合である。したがって市販で手に
入る金属布のメツシュ幅と一致させて約15μ情までの
層析離を行うのが良い。
以下に添付図面に図示した実施形につき本発明を詳説す
る。
る。
金属織物のたて糸1は例えば50〜80μ溝の太さ、よ
こ糸2は20〜50μ常の太さを有している。電解によ
って析離された金属層は線5により概略図示されている
。
こ糸2は20〜50μ常の太さを有している。電解によ
って析離された金属層は線5により概略図示されている
。
電解による析離の除屑は一つの金属のみならず、多数の
金属、特に合金から、二つ或いは多数の金属を同時に合
金の形で或いは順次相重なる層として析離させ、これを
場合によっては最後に焼戻しして所望の合金に変換する
ようにして造ることができる。
金属、特に合金から、二つ或いは多数の金属を同時に合
金の形で或いは順次相重なる層として析離させ、これを
場合によっては最後に焼戻しして所望の合金に変換する
ようにして造ることができる。
金属織物を直接電解により積層することにより開口もし
くはメツシュの増大によってかつ場合によっては粗面化
された表面形成の下に層が形成されるが−この場合選択
的に水素透過性の金属層の最小限可能な層厚は析離によ
って上に張られるメツシュ幅に依存するー、一方力法を
変えて場合によっては取はがし可能な導電性の材料、例
えばコロイド状の溶液を盛られた導電銀により格子隙間
を予め充すことにより、電解による析離が面全体にわた
って実際に一様に行われるように配慮することができる
。
くはメツシュの増大によってかつ場合によっては粗面化
された表面形成の下に層が形成されるが−この場合選択
的に水素透過性の金属層の最小限可能な層厚は析離によ
って上に張られるメツシュ幅に依存するー、一方力法を
変えて場合によっては取はがし可能な導電性の材料、例
えばコロイド状の溶液を盛られた導電銀により格子隙間
を予め充すことにより、電解による析離が面全体にわた
って実際に一様に行われるように配慮することができる
。
メツシュを上面に張るコロイド状の溶液から成るこのよ
うな肉盛りは特に、形成されるべき透過層の所望の合金
成分である金属、例えば白金−銀一層を形成するだめの
銀を用いて行われる。この場合も最終的な焼戻しによっ
て合金の形成を行うことができる。
うな肉盛りは特に、形成されるべき透過層の所望の合金
成分である金属、例えば白金−銀一層を形成するだめの
銀を用いて行われる。この場合も最終的な焼戻しによっ
て合金の形成を行うことができる。
しかし、コロイド状の溶液から形成される予備積層を所
望の透過層を電解により形成した後再び取除くことがで
きる。
望の透過層を電解により形成した後再び取除くことがで
きる。
選択的に水素透過性の層を電解により造ることは、壁の
機械的な剛性と透過層の比較的薄い形成を可能にする以
外に自体品質の悪い金属織物を品質良好にすることに、
および腐食に対して保護を形成することを可能にする。
機械的な剛性と透過層の比較的薄い形成を可能にする以
外に自体品質の悪い金属織物を品質良好にすることに、
および腐食に対して保護を形成することを可能にする。
同時に、金属織物の表面拡大によっても水素を含有して
いる気体の色々な成分に対する吸着、或いは吸収による
作用に関して同様な効果を達することができる。
いる気体の色々な成分に対する吸着、或いは吸収による
作用に関して同様な効果を達することができる。
電解的析離によって形成される比較的薄い透過層は特に
他の金属織物を表面上に肉盛シすることによシネ細物の
作用および機械的な応力に対して保護される。電解によ
る、したがって実際に二つの金属織物間に生じる層のこ
のような他の被覆によって、更に加工の改善が達せられ
る。なぜなら例えば(ここで四枚の金属織物並び二つの
電解層によって形成される)重複部における溶接が可能
になる。この溶接は他の場合はあまりにも層の厚みが薄
いので十分には達することは不可能である。
他の金属織物を表面上に肉盛シすることによシネ細物の
作用および機械的な応力に対して保護される。電解によ
る、したがって実際に二つの金属織物間に生じる層のこ
のような他の被覆によって、更に加工の改善が達せられ
る。なぜなら例えば(ここで四枚の金属織物並び二つの
電解層によって形成される)重複部における溶接が可能
になる。この溶接は他の場合はあまりにも層の厚みが薄
いので十分には達することは不可能である。
透過面の高い立体的な濃度は膨張によって達せられ、し
たがって単位容量当り水素透過にとって多くの壁表面が
得られる。
たがって単位容量当り水素透過にとって多くの壁表面が
得られる。
更に、膨張によって透過壁の機械的な安定性の増大が達
せられる。場合によっては、排除体としても形成できる
附加的な粗大な担持機構を設けることができる。
せられる。場合によっては、排除体としても形成できる
附加的な粗大な担持機構を設けることができる。
上記の透過壁をドイツ連邦共和国公開特許公報第A 1
2 t 125号による方法−この方法によシ例えばト
リウムがヘリウムで働く反応冷却循環系から水素透過性
の壁を介しての透過し、壁後方での水素を吸収する材料
との反応によって除去される−における選択的なトリウ
ムフィルタとして使用した場合本発明により他の若干の
利点、即ち水素透過性の層が金゛属織物により両側で、
−次ガス中に含まれている分裂生成物−例えばヨード−
に対して、金属織物の表面が吸着材として働くので、保
護されると云う利点が得られる。
2 t 125号による方法−この方法によシ例えばト
リウムがヘリウムで働く反応冷却循環系から水素透過性
の壁を介しての透過し、壁後方での水素を吸収する材料
との反応によって除去される−における選択的なトリウ
ムフィルタとして使用した場合本発明により他の若干の
利点、即ち水素透過性の層が金゛属織物により両側で、
−次ガス中に含まれている分裂生成物−例えばヨード−
に対して、金属織物の表面が吸着材として働くので、保
護されると云う利点が得られる。
第1図は本発明による電解により析離形成さ1−・・・
・・・たて糸 2−・・・・・・・よこ糸 3・・・・−・・・線 代理人 江 崎 光 好 代理人 江 崎 光 史 第1頁の続き 0発 明 者 クラウスーベネデイク ドイト・フォノ
・デル・デ トー ツケン 0発 明 者 ウェルネル・フレーリ ドイング 38 ソ連邦共和国、アーヒエン、フオンーデルーロイモンス
トラーセ、34
・・・たて糸 2−・・・・・・・よこ糸 3・・・・−・・・線 代理人 江 崎 光 好 代理人 江 崎 光 史 第1頁の続き 0発 明 者 クラウスーベネデイク ドイト・フォノ
・デル・デ トー ツケン 0発 明 者 ウェルネル・フレーリ ドイング 38 ソ連邦共和国、アーヒエン、フオンーデルーロイモンス
トラーセ、34
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 高い水素−透過性係数を有する材料、特に白金を
ベースとした材料から成シかつ限られた気体透過性の支
持構造を有する、選択的に水素透過性の薄い金属層の様
式の水素−透過壁を製造するための方法において、薄い
層を形成するためにメツシュの微細な金属織物上に電解
により水素透過性の金属を析離させることを特徴とする
、上記方法。 2、単独で或いは合金として水素透過性である二つ或い
は多数の金属を同時に或いは相前後して析離させる、前
記特許請求の範囲第1項に記載の方法。 入 金属織物上にコロイド状の溶液から成る層を電解成
層する以前に、金属が特に形成されるべき透過層の所望
の合金成分である金属層を肉盛りする、前記特許請求の
範囲第1項或いは第2項に記載の方法。 4、 コロイド状の溶液から形成された予備層を電解析
離後全体成いは部分的に再び除去する、前記特許請求の
範囲第4項に記載の方法。 5、 電解により析離された金属織物を調温する、前記
特許請求の範囲第2項或いは第3項に記載の方法。 6 水素透過性の金目をメツシュ幅の少くともほぼ半分
に相当する厚みで電解析離させる、前記特許請求の範囲
第1項、第2項或いは第5項のいずれかに記載の方法。 l 電解層上に他の金属織物を特徴する特許請求の範囲
第1項から第6項までのうちのいずれか一つに記載の方
法。 a 金属織物の様式であって、この金属織物に耐着して
いてかつ少くとも部分的に電解析離により造られた選択
的に水素透過性の層を備えた水素透過壁。 9 選択的に水素透過性の金属層上に他の金属織物を備
えてbる前記特許請求の範囲第8項に記載の水素透過性
壁。 10 膨張部および/又は附加的な場合によっては排除
体として働く相持機構を有する、前記特許請求の範囲第
8項或いは第9項に記載の水素透過壁。 11、iJウムを反応気体から戸別するのに使用するこ
とを特徴とする特許 8項から第10項までのうちのいずれか一つに記載の水
素透過性壁の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3332346.1 | 1983-09-08 | ||
DE3332346A DE3332346A1 (de) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | Wasserstoff-permeationswand, verfahren zur herstellung derselben und deren verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6097025A true JPS6097025A (ja) | 1985-05-30 |
Family
ID=6208513
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59187298A Pending JPS6097025A (ja) | 1983-09-08 | 1984-09-08 | 水素透過壁、その製造方法およびその使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4589891A (ja) |
EP (1) | EP0141176B1 (ja) |
JP (1) | JPS6097025A (ja) |
AT (1) | ATE58650T1 (ja) |
DE (2) | DE3332346A1 (ja) |
GR (1) | GR80169B (ja) |
Families Citing this family (65)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01503282A (ja) * | 1986-05-05 | 1989-11-09 | シリンクス、リサーチ、インスチツート、プロプライエタリ、リミテッド | 浸透蒸溜法およびその半透性バリヤー |
GB8902649D0 (en) * | 1989-02-07 | 1989-03-30 | Alcan Int Ltd | Composite membranes |
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