JPS609482B2 - 粒状農薬の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粒状担体、固形農薬活性物質および５０ｑ０
以上で該農薬活性物質を溶解しうる不揮発性溶媒をフア
ニクラ−城にて５０ｏ○以上で混合し、粒状担体に農薬
活性物質を付着せしめることを特徴とする粒状農薬の製
造法に関するものである。

従釆、粒状農薬は、押出式造粒法、転勤式造粒法、被覆
法、吸着法等の方法により製造されているが、本発明方
法のごとく、混合操作を加熱状態においてフェニクラー
城で行う方法によって粒状農薬が工業生産されている例
は知られていない。一般に、押出式造粒法、転動式造粒
法、被覆法では造粒後に製品の加熱、乾燥を行なう必要
があり、そのための乾燥コストは他の工程に比して非常
に大であると云う欠点がある。吸着法では贋霧、溶媒回
収に比較的長時間を要し、工業的に有利な方法ではない
うえ、有効成分を均一に吸着させることが難しい等の欠
点がある。そのために種々の方法が研究されているが、
分散性、流動性および均質性の点で優れた粒状農薬を短
期間に能率よく、かつ安価に大量生産する工業的方法は
いまだ見つかっていない。本発明者等は、種々検討した
結果、粒状担体、固形農薬活性物質および５０午０以上
で該農薬活性物質を溶解しうる不揮発性溶媒をフアニク
ラー域にて５０００以上で混合すると、有効成分の頃霧
、造粒後の乾燥、溶媒回収の操作が不要であり、したが
って短時間で、しかも優れた分散性および流動性を有す
る均質な粒状農薬が製造できること、およびこの方法に
よって粒状農薬の低廉な工業的大量生産が可能であるこ
とを見出し、これに基づいて本発明を完成した。

本発明方法における粒状迫体としては、たとえば農薬活
性物質に不活性な粒状核基剤などが用いられる。

粒状核基剤は、吸着性または非吸着性のいずれであって
もよく、たとえば桂石（川砂）、長石、タルク、葵ロウ
石、軽石などの天然鉱物、シャモット煉瓦屑、発泡セメ
ント屑などの人工焼成物、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウム、多孔質シリカまたはその混合物などが用いら
れる。なかでも多孔質のものたとえば軽石、シャモット
煉瓦肩、桂石などが好ましい。このような粒状担体とし
ては、３２５〜８メッシュ、好ましくは２５０〜８メッ
シュの粒度のものが、さらに好ましくは６０〜１０メッ
シュの粒度のものが使用される。固形農薬活性物質とし
ては、室温（約１０〜３５ｏｏ）で固形のものをいずれ
も用いることができ、たとえば１１３−ビス（力ルバモ
イルチオ）一２一（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン
塩酸塩（カルタツプ塩酸塩）、０・ＳージメチルーＮー
アセチルホスホロアミドチオエート（アセフエート）、
メタトリルーＮ−メチルカーバメート、１ーナフチル−
Ｎーメチルカーバメート（ＮＡＣ）、２−セカンダリー
プチルフエニルーＮ−メチルカーバメート（ＢＰＭＣ）
、２−イソプロピルフエニル−Ｎ−メチルカーバメート
（ＭＩＰＣ）、Ｎ′−（２−メチル一４−クロルフエニ
ル）Ｎ・Ｎージメチルホルムアミジン塩酸塩（クロルフ
ェナミジン塩酸塩）などの殺虫剤、０−エチル−Ｓ・Ｓ
ージフェニルジチオホスフエート、０・０−ジイソプロ
ピルーＳ−ペンジルチオホスフヱートなどの殺菌剤、２
ーメ！チルチオ−４・６ービスヱチルアミノーＳ−トリ
アジン（シメトリン）、４−クロルベンジル−Ｎ・Ｎ−
ジェチルチオールカーバメートなどの除草剤などが用い
られる。また、不揮発性溶媒としては、上記のごとき固
形農薬活性物質を５０ｏｏ以上で溶解しうるものが用い
られる。通常、５０００以上、好ましくは５０〜１００
００で固形農薬活性物質を４０〜５の重量％以上溶解し
うる（すなわち、農薬活性物質の不揮発性溶媒に対する
溶解度が４０〜５の重量％以上）不揮発性溶媒が使用さ
れるが、その１０の重量％近くを溶解しうるものが好ま
しい。さらに、固形農薬活性物質に不活性なものまたは
その安定剤となり得るものが好ましい。このような不揮
発性溶媒は、本発明方法に支障のない量の水分を含んで
いてもよいが、その含水量は好ましくは２の重量％以下
である。このような不揮発性溶媒としては、たとえばリ
ン酸；ジオールまたはポリオール類（例、ジェチレング
リコール、グリセリン、プロピレングリコール）；ポリ
オキシエチレングリコールェステル、ボリオキシェチレ
ン脂肪酸ェステル（例、ポリオキシェチレンステアリン
酸ェステル、ポリオキシェチレンパルミチン酸ェステル
またはその混合物など）；高級脂肪酸グリセリンヱステ
ル（例、ステアリン酸グリセリンェステル、パルミチン
酸グリセリンェステル）などが用いられる。なかでも安
定化剤として積極的に働くものが好ましい。本発明の方
法は、前記のごとき粒状担体、固形農薬活性物質および
５０℃以上で該農薬活性物質を溶解しうる不揮発性溶媒
をフアニクラー城にて５０℃以上で混合し、粒状坦体に
農薬活性物質を付着せしめることによって行なわれる。

ここにおいて、本発明の方法におけるファニクラー域と
は、固体、液体および気体の三者の充てん形式を示し、
次の表のファニクラー城（ｆ皿ｉｃｕｌａｒ−１および
ｆ肌ｉｃ山ａｒ−２城）と同一の領域を意味する。すな
わち、球形で等径の粒子群が均質に、かつ最鋼密に充て
んされた系に、液体たとえば水が加わる場合、最初水の
少ない間は水の粒子の接触点を中心として環状に付着し
て不連続に存在するが（ベンデュラーｐｅｎｄ山ａｒ城
）、水の量が増すと水環は大きさを増してゆき、ついに
は環相互の連繋ができて、水（液相）も粒子（固相）、
空気（気相）とともに連続構造を持つようになり（フア
ニクラ−ｆ肌ｉｃｕｌａｒ−１城）、さらに水の量が増
すと液相は粒子の接点を含む面で閉じて空気の相は不連
続となり（ｆｕｎｉｃ山ａｒ−２城）、さらに水の量が
多いと独立泡状の空気はしだし、にその大きさが減少し
て、ついには容積０となって固液２相のみが連続構造を
とるようになる（キヤピラリーｃａｐｉｌｌａひ城）〔
久味輝一郎他３名共編の「粉体」（丸善株式会社、昭和
４３年４月３０日第５刷発行）、第５０頁の“４粉体の
成形”参照〕。

粒状担体、固形農薬活性物質および不揮発性溶媒の使用
量は、粒状農薬の必要とされる有効濃度、担体の表面活
性、粒度、農薬の溶媒に対する溶解度等を考慮のうえ、
混合時に、これら三者の充てん形式がフアニクラー域と
なる割合に決定される。

すなわち、粒状担体の使用量は、通常混合組成物全体の
４０〜９箱重量％、好ましくは７０〜９５重量％である
が、特に８５〜９５重量％の割合で使用するのが実用上
好ましい。固形農薬活性物質の使用量は、通常混合組成
物全体の１〜５の重量％、好ましくは２〜２５重量％で
あり、より好ましい使用量は２．５〜１箱重量％である
。不揮発性溶媒の使用量は、通常混合組成物全体の０．
５〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％であり
、５重量％以下の使用がさらに好ましい。これらの使用
量の範囲から選択される粒状担体、固形農薬活性物質お
よび不揮発性溶媒の混合割合は、一般に３０〜６０：０
．１〜１０：０．１〜１０、より好ましくは４０〜５０
：１〜５：０．２〜５である。粒状担体の吸着性が強い
場合には不揮発性溶媒を多い目に用いることもでき、固
形農薬活性物質が不揮発性溶媒によく溶ける場合は溶媒
を少なく用いることもできる。さらに具体的には、粒状
燈体として１２〜８０メッシュの軽石砂、シャモット煉
瓦肩、発泡セメント暦などを用い、固形農薬活性物質と
してカルタップ塩酸塩、アセフェートなどを用い、不揮
発性溶媒として８５重量％正リン酸、ジェチレングリコ
ールなど用いる場合には、粒状担体１０ｋ９に対し固形
農薬活性物質及び不揮発性溶媒をそれぞれ２００〜１０
００夕用いるのがよく、１６〜２５０メッシュの川砂（
桂石）、葉ロウ石などを粒状担体とし、カルタップ塩酸
塩、メタトリル−Ｎ−メチルカーバメートなどを固形農
薬活性物質とし、８５重量％正リン酸を不揮発性溶媒と
して用いる場合は、粒状担体４００好まし〈は１０００
〜２０００夕、固形農薬活性物質４０〜１００夕および
不揮発性溶媒５〜２０夕用いるのがよい。本発明方法に
おいては、上記のごとき混合割合で５０ｏｏ以上に加温
すればフアニクラー域にて混合することができるが、場
合により、さらに、たとえばポリビニルピロリドン（Ｐ
ＶＰ）、ハイドロキシプロピルセル。ース（ＨＰＣ）な
どの両溶性接着剤、および／またはたとえば固形パラフ
ィン、牛脂、豚脂などの動物性脂肪：密ロゥ、鯨ロゥ、
カルナウバロウ、木ロウ、ラノリンなどのロウ類；ゼラ
チンなどのタンパク質類；ステアリン酸、パルミチン酸
、ミリスチン酸などの高級不飽和脂肪酸：硬化油（水添
植物性脂肪油）、硬化ヒマシ油などの油脂類、ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）などのワックス（冊ｘ）様物
質であって、その融点が５０〜１００ｑｏのものを不揮
発性溶媒とともに使用してもよい。なかでも両溶性接着
剤としてはＰＶＰなど、ワックス様物質としてはパラフ
ィン、ステアリン酸、ポリエチレングリコールなどが好
ましい。これらの両溶性接着剤、ワックス様物質が使用
される場合、その使用量は、通常、固形農薬活性物質の
０．１〜２の重量％、より好ましくは１〜１０重量％で
ある。さらに本発明方法において支障のない限り、たと
えばペンガラ、カーボンブラック、チタン白などの顔料
、メチレンブルー、ローダミンＢ、ギネアグリーンＢ、
ファーストシアニングリーンＧなどの染料などの着色剤
、ノニルフェニルェーテル、ソルビタンモノラウリン酸
ェステル、ポリオキシエチレンソルビトールラウレート
、ポリエチレングリコールオレイン酸ェステル、ポリオ
キシェチレンパルミチン酸ェステル、オクチルフエニル
ポリエトキシエタノールなどの界面活性剤、トラガカン
トゴム、アカシアゴム、カゼイン、アルギン酸、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、力ルボ
キシポリメチレンなどの安定化剤、増量剤、流動化剤等
を添加することができる。本発明方法においては、粒状
担体、固形農薬活性物質および不揮発性溶媒を、如何な
る順序で混合されてもよい。

混合の温度は５０ｏｏ以上であり、混合温度としては５
０〜１００℃の温度範囲が好ましいが、必要に応じて支
障のない限り１００℃以上にまで加温または加熱するこ
ともできる。また、混合前に粒状担体、固形農薬活性物
質および不揮発性溶媒をあらかじめ５０００以上に加溢
しておくこともできる。具体的には、■粒状担体に５０
ｑｏ以上で固形農薬活性物質を混合溶解させた不揮発性
溶媒を添加して５０ｏｏ以上で混合するか、■５０００
以上に加溢した粒状担体に固形農薬活性物質、不揮発性
溶媒を別々に添加、５０ｑＣ以上で混合するか、■５０
℃以上に加溢した粒状担体と固形農薬活性物質を混合溶
解させた不揮発性溶媒とを混合するか、■５０００以上
に加溢した粒状担体に固形農薬活性物質を添加混合した
後に５０ｑｏ以上に加溢した不揮発性溶媒を加えて混合
するか、あるいは■粒状担体に固形農薬活性物質、不揮
発性溶媒を同時に添加または各々順不同に添加後５０ｑ
○以上に加温混合するなどの方法により行なわれる。混
合手段は、フアニクラー城にて５０ｑｏ以上で前述の三
者を混合し得る公知の手段をいずれも使用できる。たと
えば一般に農園芸用粒剤あるいは医薬用粒剤の製造に用
いられる混合機を用いることができる。より強い混合力
を有する混合機を用いれば混合時間を短縮することがで
きる。混合の操作はバッチ式で行なってもよく、混合機
に原料を連続的に供給して、連続的に行なってもよい。
バッチ式の混合時間は、用いられる粒状担体の粒度、使
用量および固形農薬活性物質、不揮発性溶媒の使用量等
により異なるが、通常５〜２０分間である。上記のごと
くフアニクラー城にて５０こ○以上で混合した後、通常
空気放冷することにより、優れた分散性および流動性の
粒状農薬を製造することができる。

また、強制冷却を行なってもこの目的を達成することが
できる。なお、本発明における「付着」とは、吸着、収
着、固着、被覆、付着の少なくとも一以上を意味してお
り、粒状農薬の農作物への適用時に農薬活性物質が所期
の目的を達成し得る限り、粒状担体に農薬活性物質がど
のような形式で付着していてもよい。冷却後、たとえば
微粉砕クレー、カーボヮックスなどを得られる粒状農薬
に添加することにより流動性をさらに改善せしめること
もできる。かくして得られる粒状農薬は、一般の粒状農
薬と同様の方法により農作物に適用される。本発明方法
の粒状農薬の適用においては、舞い上がり、ふき流れ等
飛散による損失が少なく、これらに原因した周辺作物に
対する危害、散粉従事者に対する健康上の不都合等を起
こすこともない。また散粉機を用いた場合でも均一に適
用することができる。上記のごとき本発明方法によれば
、従来法では必要とされていた製品の乾燥、製品筋別工
程を必要とせず、溶媒の使用量を節約することができ、
しかも短時間で能率よく大量生産が可能である。

さらに、薬効、低公害性、含量保証、耐破壊性、耐剥離
性、分散性、流動性などの品質面において優れた粒状農
薬を高い製品収率で製造することができる。実施例 １ シャモット煉瓦肩１２〜４８メッシュを１０ｋ９秤量し
、２０そりボンミキサー（加熱ジャケット付）に仕込む
。

次にカルタップ塩酸塩２５０夕と８５重量％正リン酸２
００夕、ポリビニルピロリドン３夕を８０℃で混合し、
リボンミキサーに仕込む。品温８０００で５分間混合し
、排出後、生成物を放冷した。結果は表１に示した。実
施例 ２軽石砂４８〜１００メッシュを１０ｋ９秤量し
、直火で６０ｑｏに加熱し、これをリボンミキサーに仕
込む。

次にアセフェート原体（０・Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチ
ルホスホロアミド）６００夕、ジエチレングリコール６
００夕、ポリビニルピロリドン６夕を別々に投入し、５
分間混合した。これを取出した後放冷し目的物を得た。
結果は表１に示した。実施例 ３薬ロゥ石１００〜２５
０メッシュ２ｋ９を加熱ジャケット付ニーダーに入れ、
９０ｑｏに子熱した。

次にカルタツプ塩酸塩４４夕、メタトリル−Ｎ−メチル
カーバメート４４夕、８５％正リン酸１５．６夕とハイ
ドロキシプロピルセルロース１．４夕との混合溶解液を
別々に投入し、７分間混合後取出し通気冷却した。結果
は表１に示した。実施例 ４ 川砂（蛙石）１６〜４８メッシュ４８１夕を秤量し、１
そ加熱ジャケット付小型ニーダーに仕込み８０００に加
熱する。

次にカルタツプ塩酸塩５０夕を没入し、十分混合の後、
８の重量％正リン酸８夕とｎーパラフイン９夕と／ニル
フエニルエーテル２夕とを８０ｑｏで溶解混合した液１
９夕を投入し、５分間混合する。排出後生成物を放冷し
た。結果は表１に示した。実施例 ５ 川砂３２〜６０メッシュを加熱ジャケット付連続ニーダ
−にｌｋｇ／ｍｉｎで供給し、同時にカルタップ塩酸塩
を４５夕／ｍｉｎで供給する。

これに８５重量％正リン酸７．５タノｍｉｎ、ポリエチ
レングリコール６０００を５夕／ｍｉｎで供給した。加
熱ニーダー内の粉末滞留時間を８分とし、排出口品溢を
７５℃とした。排出された粒状農薬は、ェヤスラィドコ
ンベャ‐で小分けホッパーに供Ｖ給した。結果は表１に
示した。実施例 ６ 軽石砂４８〜１００メッシュを１０ｋ９秤量し、直火で
６０ｑｏに加熱し、これをリボンミキサーに仕込む。

次にアセフェート原体（０・ＳージメチルーＮ−アセチ
ル ホスホロアミド）６００夕、ジヱチレングリコール
６５０夕を別々に投入し、５分間混合した。これを取出
した後放冷し、目的物を得た。結果は表１に示す。実施
例 ７ カルタップ塩酸塩４．３５重量％、川砂（１６〜４８メ
ッシュ）９０．６５重量％、ポリエチレングリコール６
００００．５重量％、正リン酸１．４重量％、シアニン
グリーン０．１重量％の混合物をジャケット付小型ニー
ダーに仕込み約８が○とし５分間練合する。

５０℃以下に自然冷却後、これにクレー３．０重量％を
混合して粒剤５００夕を得た。

表１ ＊ 崩壊率：ボールミル法 ＊＊ 全農法Ｋ準ずる。

＊木＊ 水中２４時間後の放出量（略） 対比例 １ 対照製剤（ベンデュラー城） 【ィ）実施例１の８５重量％正リン酸「２００夕」のか
わりに「５０夕」、ポリビニルピロリドン「３夕」のか
わりに「１夕」を用い、実施例１に従って製造した組成
物。

｛ｏ｝ 実施例２のジェチレングリコール「６００夕」
のかわりに「６０夕」、ポリピニルピロリドン「６夕」
のかわりに「０．６夕」を用い、実施例２に従って製造
した組成物。

し一 実施例４の８の重量％正リン酸８夕とｎ−パラフ
イン９夕とノニルフエニルエーテル２夕と８０℃で溶解
混合した液「１９夕」のかわりに「１９タ中の３夕」を
用い、実施例４に従って製造した組成物。

９ 実施例５の８５重量％正リン酸「７．５多′ｍｉｎ
」のかわりに「４夕／ｍｉｎ」、ポリエチレングリコー
ル６０００「５夕／ｍｉｎ」のかわりに「３夕／ｍｉｎ
」を用い、実施例５に従って製造した組成物。

‘村 実施例６のジェチレングリコール「６５０夕」の
かわりに「１１０夕」用し、、実施例６に従って製造し
た組成物。

Ｍ 実施例７の川砂（１６〜４８メッシュ）「９０．６
５重量％」のかわりに「９２．０頚重量％」、ポリエチ
レングリコール６０００「０．５重量％」のかわりに「
０．１２重量％ト正リン酸「１．４重量％」のかわりに
「０．３５重量％」を用い、実施例７に従って製造した
組成物。

本発明製剤（フアニクラー城） 実施例１の組成物 〃２〃 〃３〃 〃４〃 〃５〃 〃６〃 〃７″ これらの試料の剥離率を全農法に従って測定した。

測定結果を以下に示す。結論：上記の結果から明らかな
ようにフアニクラ−城で製造された本発明の組成物の剥
離率はいずれも１％以下であって農薬活性物質が均一に
分散かつ吸着しているのに対し、ベンデュラー域で製造
された対照製剤の剥離率はいずれも１％以上であって農
薬活性物質が均一に分散かつ吸着していない。

対比例 ２ 対照製剤（キャピラリー城） ‘ィー 実施例１の８５重量％正リン酸「２００夕」の
かわりに「４００夕」、ポリビニルピロリドン「３多」
のかわりに「６夕」を用い、実施例１に従って製造した
組成物。

｛ｏー 実施例２のジェチレングリコール「６００夕」
のかわりに「１２００タトポリビニルピロリドン「６夕
」のかわりに「１２夕」を用い、実施例２に従って製造
した組成物。

し一 実施例３の８５重量％正リン酸「１５．６夕」の
かわりに「８０夕」、ハイドロキシプロピルセルロース
「１．４夕」のかわりに「７夕」を用い、実施例３に従
って製造した組成物。

８ 実施例４の８の重量％正リン酸「８夕」のかわりに
「１６夕」、ｎ−パラフィン「９夕」のかわりに「１８
夕」、ノニルフエニルエーテル「２夕」のかわりに「４
夕」を用い、実施例４に従って製造した組成物。

■ 実施例５の８５重量％正リン酸「７．５夕／ｍｉｎ
」のかわりに「２８夕／ｍｉｎ」、ポリエチレングリコ
ール６０００「５夕／ｍｉｎ」のかわりに「２０夕／ｍ
ｉｎ」を用い、実施例５に従って製造した組成物。

Ｎ 実施例６のジェチレングリコール「６５０夕」のか
わりに「１１２０夕」用し、、実施例６に従って製造し
た組成物。

川 実施例７の川砂（１６〜４８メッシュ）「９０．６
５重量％」のかわりに「８８．７５重量％」、ポリエチ
レングリコール６０００「０．５重量％」のかわりに「
１．の重量％」、正リン酸「１．４重量％」のかわりに
「２．紅重量％」を用いて実施例７に従って製造した組
成物。

本発明製剤（フアニクラー城） 実施例１の組成物 〃２〃 〃３〃 〃４〃 〃５〃 〃６〃 〃７〃 これらの試料の安息角を測定した。

測定結果を以下に示す。結論：上記の結果から明らかな
ようにフアニクラー城で製造された本発明組成物の安息
角はいずれも５００以下であって良好な粒剤の性質を示
すのに対し、キャピラリー城で製造された対照製剤の安
息角はいずれも５５ｏ以上であって団粒状の組成物であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粒状担体、固形農薬活性物質および５０℃以上で該
   農薬活性物質を溶解しうる不揮発性溶媒をフアニクラー
   域にて５０℃以上で混合し、粒状担体に農薬活性物質を
   付着せしめることを特徴とする粒状農薬の製造法。 ２ 粒状担体が非吸着性の粒状担体である特許請求の範
   囲第１項記載の粒状農薬の製造法。 ３ 固型農薬活性物質が１・３−ビス（カルバモイルチ
   オ）−２−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩
   、５０℃以上で該農薬活性物質を溶解しうる不揮発性溶
   媒がリン酸である特許請求の範囲第１項記載の粒状農薬
   の製造法。 ４ 粒状担体が非吸着性の粒状担体、固型農薬活性物質
   が１・３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ・Ｎ−
   ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩、５０℃以上で該農薬
   活性物質を溶解しうる不揮発性溶媒がリン酸である特許
   請求の範囲第１項記載の粒状農薬の製造法。 ５ 粒状担体が川砂、固型農薬活性物質が１・３−ビス
   （カルバモイルチオ）−２−（Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
   ）プロパン塩酸塩、５０℃以上で該農薬活性物質を溶解
   しうる不揮発性溶媒がリン酸である特許請求の範囲第１
   項記載の粒状農薬の製造法。 ６ 川砂の使用量が混合組成物全体の４０〜９８重量％
   、１・３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ・Ｎ−
   ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩の使用量が混合組成物
   全体の１〜５０重量％、リン酸の使用量が混合組成物全
   体の０．５〜２０重量％である特許請求の範囲第１項記
   載の粒状農薬の製造法。