JPS6092283A - クロマン化合物の選択的合成法 - Google Patents
クロマン化合物の選択的合成法Info
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- JPS6092283A JPS6092283A JP19996783A JP19996783A JPS6092283A JP S6092283 A JPS6092283 A JP S6092283A JP 19996783 A JP19996783 A JP 19996783A JP 19996783 A JP19996783 A JP 19996783A JP S6092283 A JPS6092283 A JP S6092283A
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- Japan
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- chroman
- compounds
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- phenol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロマン化合物の選択的合成法に関するもので
ある。
ある。
クロマン化合物はトコフェロール類等の生理活性物質や
医薬品の中間体として有用であるほか、エンジニアリン
グ樹脂等の高分子月利の中間体どしても有用な化合物で
あり、簡便で収率の良い工業的合成法が望まれるどころ
である。
医薬品の中間体として有用であるほか、エンジニアリン
グ樹脂等の高分子月利の中間体どしても有用な化合物で
あり、簡便で収率の良い工業的合成法が望まれるどころ
である。
従来、クロマン化合物の合成法どしては、反応原料とし
て極めて特殊な化合物を用いているために合成法が一般
的でなかったり、あるいは収量や選択率が悪いために工
業的な合成法どしては実用的ではなかった。
て極めて特殊な化合物を用いているために合成法が一般
的でなかったり、あるいは収量や選択率が悪いために工
業的な合成法どしては実用的ではなかった。
すなわち、従来のクロマン化合物の合成法としては、
■アリルフェノールの開環；
フェノール化合物にハロゲン化アリル、アリルアルコー
ルまたはジオレフィンを反応さゼてアリルフェノールを
得、次いでアリルフェノールを閉環させる。
ルまたはジオレフィンを反応さゼてアリルフェノールを
得、次いでアリルフェノールを閉環させる。
例えば、
この場合アリル化合物またはジオ−レフインの置換基に
よってはクロマン化合物が得られないこともあり、かつ
収量は一般に悪い。
よってはクロマン化合物が得られないこともあり、かつ
収量は一般に悪い。
■Ｏ−オキシベンジルアルコールと不飽和化合物との反
応； 無溶媒でＯ−オキシベンジルアルコールと不飽和化合物
を１８０〜２２０℃に加熱した場合、０−オキシベンジ
ルアルコールの脱水生成物を経て、デイルスーアルダ−
（ｒ） １ｃｌｓ −Ａ １ｄｅｒ）反応によって進行
すると考えられ収量も約５０％とまずまずである。
応； 無溶媒でＯ−オキシベンジルアルコールと不飽和化合物
を１８０〜２２０℃に加熱した場合、０−オキシベンジ
ルアルコールの脱水生成物を経て、デイルスーアルダ−
（ｒ） １ｃｌｓ −Ａ １ｄｅｒ）反応によって進行
すると考えられ収量も約５０％とまずまずである。
しかし０−オキシベンジルアルコールは収量よく合成す
るのは困難であり、工業的製法としては不適切であると
考えられる。
るのは困難であり、工業的製法としては不適切であると
考えられる。
■０−メチルフェノールを還元し次いで不飽和化合物と
反応させる方法； この方法はフェノールを還元するのに当量の酸化銀を必
要とすること、収量よくクロマン化合物をつくる不飽和
化合物としては電子供与性のビニルエーテルのみである
ことから、この反応を工業的に応用することは不適当で
ある。
反応させる方法； この方法はフェノールを還元するのに当量の酸化銀を必
要とすること、収量よくクロマン化合物をつくる不飽和
化合物としては電子供与性のビニルエーテルのみである
ことから、この反応を工業的に応用することは不適当で
ある。
本発明は、このような課題を解決すべくなされたもので
、簡便で収量、選択率に優れたクロマン化合物の選択的
合成法を提供することを゛目的とする。
、簡便で収量、選択率に優れたクロマン化合物の選択的
合成法を提供することを゛目的とする。
本発明者らはフェノール化合物、不飽和化合物というご
く普通に入手しうる化合物を出発原料として特定の反応
条件下で反応させると、収量、選択率ともにすぐれたク
ロマン化合物の合成法となることを見出し本発明に到達
した。
く普通に入手しうる化合物を出発原料として特定の反応
条件下で反応させると、収量、選択率ともにすぐれたク
ロマン化合物の合成法となることを見出し本発明に到達
した。
本発明は溶媒中でフェノール化合物、ホルムアルデヒド
類および炭素・炭素二重結合を有する不飽和化合物を１
６０〜２５０℃の条件下で反応させることを特徴とする
クロマン化合物の選択的合成法であり、従来の合成法の
欠点を克服して収量よくクロマン化合物を合成する方法
に関するものである。
類および炭素・炭素二重結合を有する不飽和化合物を１
６０〜２５０℃の条件下で反応させることを特徴とする
クロマン化合物の選択的合成法であり、従来の合成法の
欠点を克服して収量よくクロマン化合物を合成する方法
に関するものである。
本発明に用いられるフェノール化合物としては、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ナノ１−−ル等のフ
ェノール性水ＭＷを１個有するフェノール化合物、ハイ
ドロキノン、カテコール、ピロガロール等の多価フェノ
ール化合物、４．４’−ジヒドロキシジフェニルメタン
、フェノール−ボルムアルデヒド縮合物、ポリパラビニ
ルフェノールの如き多核体フェノール化合物であって、
フェノール性水ＭＭに対しオル１〜の位閥が少なくとも
１分子中１個置換されていないものをさす。
ール、クレゾール、キシレノール、ナノ１−−ル等のフ
ェノール性水ＭＷを１個有するフェノール化合物、ハイ
ドロキノン、カテコール、ピロガロール等の多価フェノ
ール化合物、４．４’−ジヒドロキシジフェニルメタン
、フェノール−ボルムアルデヒド縮合物、ポリパラビニ
ルフェノールの如き多核体フェノール化合物であって、
フェノール性水ＭＭに対しオル１〜の位閥が少なくとも
１分子中１個置換されていないものをさす。
本発明に用いられるホルムアルデヒド類としてはパラホ
ルムアルデヒドのような直鎖状重合体およびトリオキサ
ン、テトラオキサンの如き環状アセタールオリゴマーが
これに含まれる。
ルムアルデヒドのような直鎖状重合体およびトリオキサ
ン、テトラオキサンの如き環状アセタールオリゴマーが
これに含まれる。
本発明に用いられる炭素・炭素二重結合を有する不飽和
化合物としては、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２
、シクロペンテン、ｎ−ヘキセン等の炭化水素モノオレ
フィン類、ブタジェン、イソプレン、ピペリレン、シク
ロペンタジェン等の炭化水素共役ジオレフィン類、スチ
レン、ビニル（ヘルエン、ジビニルベンゼンの如き芳香
族と共役した第１ノフイン類が挙げられる。更にオレフ
ィン性二重結合に対し電子供与性、電子受容性の極性基
で置換した共役あるいは非共役不飽和化合物も同様に用
いることができる。このような不飽和化合物の例どして
はビニルエーテル類、（メタ）アクリルエステル類、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、マレイン酸エステル類、
フマル酸エステル類、マレイミド類などを挙げることが
できる。
化合物としては、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２
、シクロペンテン、ｎ−ヘキセン等の炭化水素モノオレ
フィン類、ブタジェン、イソプレン、ピペリレン、シク
ロペンタジェン等の炭化水素共役ジオレフィン類、スチ
レン、ビニル（ヘルエン、ジビニルベンゼンの如き芳香
族と共役した第１ノフイン類が挙げられる。更にオレフ
ィン性二重結合に対し電子供与性、電子受容性の極性基
で置換した共役あるいは非共役不飽和化合物も同様に用
いることができる。このような不飽和化合物の例どして
はビニルエーテル類、（メタ）アクリルエステル類、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、マレイン酸エステル類、
フマル酸エステル類、マレイミド類などを挙げることが
できる。
フェノール化合物として４，４′ −ジヒドロキシジフ
ェニルメタンあるいはノボラック型フェノール樹脂のよ
うな多価フェノール化合物を用い、不飽和化合物として
Ｎ、Ｎ’ −ビスマレイミド−４，４′ −ジフェニル
メタンの如ぎ不飽和結合を２個以上有する化合物を用い
る場合には、クロマン環で結合した重合体が得られ、熱
可塑型、熱硬生型エンジニアリング樹脂として利用する
こともできる。
ェニルメタンあるいはノボラック型フェノール樹脂のよ
うな多価フェノール化合物を用い、不飽和化合物として
Ｎ、Ｎ’ −ビスマレイミド−４，４′ −ジフェニル
メタンの如ぎ不飽和結合を２個以上有する化合物を用い
る場合には、クロマン環で結合した重合体が得られ、熱
可塑型、熱硬生型エンジニアリング樹脂として利用する
こともできる。
フェノール化合物、ホルムアルデヒド類、炭素・炭素二
重結合を有する不飽和化合物の仕込比率は化学量論的に
等利用いるのが好ましいが、それぞれの成分の反応性に
応じていずれかの成分の仕込比率を任意に変化させるこ
ともできる。この場合、３成分のうちいずれかの成分を
１当量とした場合、他成分は０．２〜５当団の間で変化
させることができる。
重結合を有する不飽和化合物の仕込比率は化学量論的に
等利用いるのが好ましいが、それぞれの成分の反応性に
応じていずれかの成分の仕込比率を任意に変化させるこ
ともできる。この場合、３成分のうちいずれかの成分を
１当量とした場合、他成分は０．２〜５当団の間で変化
させることができる。
本発明に用いられる炭化水素反応溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭
化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−ドデカン、
シクロヘキサン等の脂肪族、脂環族炭化水素を挙げるこ
とができる。また、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化芳香族化合物を使用することができ
る。
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭
化水素、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−ドデカン、
シクロヘキサン等の脂肪族、脂環族炭化水素を挙げるこ
とができる。また、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化芳香族化合物を使用することができ
る。
反応溶媒の使用量に関しては、フェノール化合物、ホル
ムアルデヒド類、炭素・炭素二重結合を有する不飽和化
合物の合計量１００重箔部に対して２０〜２０００ｆｆ
ｌ量部、好マＬ ＜ ハ５０〜１０００ｆｉ ｆｆｉ
部Ｉｌｌ イるのが適切である。
ムアルデヒド類、炭素・炭素二重結合を有する不飽和化
合物の合計量１００重箔部に対して２０〜２０００ｆｆ
ｌ量部、好マＬ ＜ ハ５０〜１０００ｆｉ ｆｆｉ
部Ｉｌｌ イるのが適切である。
本反応においては触媒は全く不要であり、フェノール類
、ホルムアルデヒド類、炭素・炭素二重７− 結合を有する不飽和化合物類および反応溶媒を混合し１
６０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱す
ることで反応は達成される。反応の進行に伴って生成す
る水は反応溶媒と共沸するので必要に応じて留去しても
よい。
、ホルムアルデヒド類、炭素・炭素二重７− 結合を有する不飽和化合物類および反応溶媒を混合し１
６０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２２０℃に加熱す
ることで反応は達成される。反応の進行に伴って生成す
る水は反応溶媒と共沸するので必要に応じて留去しても
よい。
この本発明の方法による反応を一般的に示すと下式の通
りである。
りである。
この式においては、フェノール化合物としてフェノール
を代表して藺したが、前記した仙のフェノール化合物を
用いる場合にも同等の反応が達成８− される。
を代表して藺したが、前記した仙のフェノール化合物を
用いる場合にも同等の反応が達成８− される。
次に具体的例を挙げて本発明を説明する。
実 施 例 １
無水マレイン酸とアニリンから合成したＮ−フェニルマ
レイミド６９．３ｇ（０，４モル）とフェノール１８．
８ｇ （０，２モル）とパラホルムアルデヒド９．０（
１（０，３モル）およびキシレン１７０ｏを撹拌機付き
の耐圧反応容器に仕込み、１９０℃で１２時間撹拌しな
がら反応させた。反応中に生成する縮合水はキシレン蒸
気と共に数回除去した。
レイミド６９．３ｇ（０，４モル）とフェノール１８．
８ｇ （０，２モル）とパラホルムアルデヒド９．０（
１（０，３モル）およびキシレン１７０ｏを撹拌機付き
の耐圧反応容器に仕込み、１９０℃で１２時間撹拌しな
がら反応させた。反応中に生成する縮合水はキシレン蒸
気と共に数回除去した。
反応終了後、キシレンを蒸留により除去して得られた生
成物をまずゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）を用いて各成分ごとに分取し、それぞれの成分につ
いて質量分析（電界脱離法、ＦＤ−ＭＳ）および Ｃ−
ＮＭＲ分析を用いて化合物を同定した。クロロホルムを
溶媒とするＧＰＣにて４留分に分取したうち最も低分子
量体留分が主たる生成物であり、ＦＤ−ＭＳ分析からめ
た分子量は２７９であった。また、 Ｃ’−ＮＭＲ分析
から下式の構造を有する化合物であることが確認できた
。
成物をまずゲルパーミェーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）を用いて各成分ごとに分取し、それぞれの成分につ
いて質量分析（電界脱離法、ＦＤ−ＭＳ）および Ｃ−
ＮＭＲ分析を用いて化合物を同定した。クロロホルムを
溶媒とするＧＰＣにて４留分に分取したうち最も低分子
量体留分が主たる生成物であり、ＦＤ−ＭＳ分析からめ
た分子量は２７９であった。また、 Ｃ’−ＮＭＲ分析
から下式の構造を有する化合物であることが確認できた
。
Ｏ
１
１
このクロマン化合物の化学構造式の炭素位置番号を第１
図（ａ ）に示すと共に、第１図（ｌ））および（Ｃ）
に Ｃ−ＮＭＲ分析スペク１ヘルを示す。
図（ａ ）に示すと共に、第１図（ｌ））および（Ｃ）
に Ｃ−ＮＭＲ分析スペク１ヘルを示す。
なお、第１図（ｂ）および（Ｃ）中の番号は炭素位置番
号である。
号である。
このクロマン化合物の仕込みフェノールに対する生成率
は４３％であり、反応したフェノールに対する選択率は
６０％であった。
は４３％であり、反応したフェノールに対する選択率は
６０％であった。
また、分取した他の留分中に含まれる化合物についても
調べたところ、ＦＱ−ＭＳ分析からめた分子量は４５２
． ６２５． ７９８． ９７１おｊ；び５７０゜６７
６、 ７８２． ８８０であった。前群はＮ−フェニル
マレイミド低重合体にクロマン環が（＝Ｉ加したもの後
群は低分子量ノボラツクフ王ノール樹脂の両端にクロマ
ン環が付加したものであることが推定された。
調べたところ、ＦＱ−ＭＳ分析からめた分子量は４５２
． ６２５． ７９８． ９７１おｊ；び５７０゜６７
６、 ７８２． ８８０であった。前群はＮ−フェニル
マレイミド低重合体にクロマン環が（＝Ｉ加したもの後
群は低分子量ノボラツクフ王ノール樹脂の両端にクロマ
ン環が付加したものであることが推定された。
一方ノボラック型フェノール樹脂体おＪ：びＮ−フェニ
ルマレイミドのみの重合体はＦＤ−ＭＳ分析した限りに
おいてはほとんど生成していなかった。
ルマレイミドのみの重合体はＦＤ−ＭＳ分析した限りに
おいてはほとんど生成していなかった。
実 施 例 ２
無水マレイン酸とアニリンから合成したＮ−フェニルマ
レイミド６９．３ｇ （０，４モル）と２，４−ジメヂ
ルフェノール２４．ｌＩＪ （０，２モル）どパラボル
ムアルデヒド９．００ （０，３モル）およびキシレン
１７０ｉ）を撹拌機付ぎの耐圧反応容器に仕込み、１９
０℃で１２時間、撹拌しながら反応させた。反応中に生
成する縮合水はキシレン蒸気と共に数回除去した。
レイミド６９．３ｇ （０，４モル）と２，４−ジメヂ
ルフェノール２４．ｌＩＪ （０，２モル）どパラボル
ムアルデヒド９．００ （０，３モル）およびキシレン
１７０ｉ）を撹拌機付ぎの耐圧反応容器に仕込み、１９
０℃で１２時間、撹拌しながら反応させた。反応中に生
成する縮合水はキシレン蒸気と共に数回除去した。
反応終了後は実施例１と同様な操作を経て生成した化合
物を同定した。
物を同定した。
１１−
主たる生成物は最も分子量が小さく、この分取成分のＦ
Ｄ−ＭＳ分析からめた分子量は２５６ど３０７であった
。分子量２５６を示づ”化合物は−ＣＨ２−を介する２
、４ジメチルフエノールの２核体である。分子量３０７
は Ｃ−ＮＭＲ分析でＦ式の構造を有する化合物である
ことが確認された。
Ｄ−ＭＳ分析からめた分子量は２５６ど３０７であった
。分子量２５６を示づ”化合物は−ＣＨ２−を介する２
、４ジメチルフエノールの２核体である。分子量３０７
は Ｃ−ＮＭＲ分析でＦ式の構造を有する化合物である
ことが確認された。
１
このクロマン化合物の化学構造式の炭素位置番号を第２
図（ａ ）に示すと共に、第２図（ｂ）および（Ｃ）に
Ｃ−ＮＭＲ分析スペクトルを示す。
図（ａ ）に示すと共に、第２図（ｂ）および（Ｃ）に
Ｃ−ＮＭＲ分析スペクトルを示す。
なお、第２図（１））および（Ｃ）中の番号は炭素位置
番号である。
番号である。
１３−
１２−
この分取成分を高速液体クロマ１〜分析（カラム二μｍ
ボンダパックＣｐｓ溶媒：テ１〜ラハイドロフラン／ア
セ１〜ニトリル／ ｔ（２０＝ ２５／ ２５／ ５０
ｖｏ〕）で定量すると、クロマン化合物が９０％、−Ｃ
Ｈ２−を介する２、４ジメチルフエノールの２核体は１
０％であった。前者の反応をした２、４ジメヂルフエノ
ールに対する選択率は７１％であった。
ボンダパックＣｐｓ溶媒：テ１〜ラハイドロフラン／ア
セ１〜ニトリル／ ｔ（２０＝ ２５／ ２５／ ５０
ｖｏ〕）で定量すると、クロマン化合物が９０％、−Ｃ
Ｈ２−を介する２、４ジメチルフエノールの２核体は１
０％であった。前者の反応をした２、４ジメヂルフエノ
ールに対する選択率は７１％であった。
分取した他の留分中の生成物のＦＤ−ＭＳ分析からめた
分子量は４８０． ６５３． ８２６でありＮ−フェニ
ルマレイミド低重合体にクロマン環が付加した化合物で
あることが推定された。
分子量は４８０． ６５３． ８２６でありＮ−フェニ
ルマレイミド低重合体にクロマン環が付加した化合物で
あることが推定された。
実 施 例 ３〜Ｇ
フェノール類、ホルムアルデヒド類および炭素・炭素二
重結合を有する不飽和化合物の種類を代えた以外は実施
例１と同様な方法でクロマン化合物を得た。使用したフ
ェノール類、ホルムアルデヒド類、炭素・炭素二重結合
を有する不飽和化合物、溶媒、反応条件、生成した主た
るクロマン化合物並びに仕込みフェノール類に対づる生
成率、反応したフェノール類に対する選択率を第１表に
−１４− 示す。なお、実施例３および実施例５Ｊ：す１０られた
クロマン化合物の化学構造式の炭素位置番号をそれぞれ
第３図（ａ）、第４図（ａ）に示すと共に、第３図（ｂ
）および（Ｃ）、第４図（ｂ）にＣ−ＮＭＲ分析スペク
トルを示７１− 、、なお、第３図（ｂ）および（Ｃ）
、第４図（ｌ］）中の番号は炭素位置番号である。
重結合を有する不飽和化合物の種類を代えた以外は実施
例１と同様な方法でクロマン化合物を得た。使用したフ
ェノール類、ホルムアルデヒド類、炭素・炭素二重結合
を有する不飽和化合物、溶媒、反応条件、生成した主た
るクロマン化合物並びに仕込みフェノール類に対づる生
成率、反応したフェノール類に対する選択率を第１表に
−１４− 示す。なお、実施例３および実施例５Ｊ：す１０られた
クロマン化合物の化学構造式の炭素位置番号をそれぞれ
第３図（ａ）、第４図（ａ）に示すと共に、第３図（ｂ
）および（Ｃ）、第４図（ｂ）にＣ−ＮＭＲ分析スペク
トルを示７１− 、、なお、第３図（ｂ）および（Ｃ）
、第４図（ｌ］）中の番号は炭素位置番号である。
１５−
第１図（ａ）は実施例１で１９られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、第１図（ｂ）および（
Ｃ）は実施例１のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示づ゛チャート図、 第２図（ａ ）は実施例２で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、第２図（り）および（
Ｃ）は実施例２のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示すチャート図、 第３図（ａ ）は実施例３で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、第３図（ｂ）および（
Ｃ）は実施例３のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示すチャート図、 第４図（ａ ）は実施例５で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、おＪ：び第４図（１１
）は実施例５のクロマン化合物のＣ−ＮＭＲ分析スペク
トルを示すチャート図。 １７− 特開昭ＧＯ−９２２８３（１０）
炭素位置番号を示す化学構造式、第１図（ｂ）および（
Ｃ）は実施例１のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示づ゛チャート図、 第２図（ａ ）は実施例２で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、第２図（り）および（
Ｃ）は実施例２のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示すチャート図、 第３図（ａ ）は実施例３で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、第３図（ｂ）および（
Ｃ）は実施例３のクロマン化合物の Ｃ−ＮＭＲ分析ス
ペクトルを示すチャート図、 第４図（ａ ）は実施例５で得られたクロマン化合物の
炭素位置番号を示す化学構造式、おＪ：び第４図（１１
）は実施例５のクロマン化合物のＣ−ＮＭＲ分析スペク
トルを示すチャート図。 １７− 特開昭ＧＯ−９２２８３（１０）
Claims (1)
- フェノール化合物、ホルムアルデヒド類および炭素・炭
素二重結合を有する不飽和化合物を炭化水素またはハロ
ゲン化芳香族化合物溶媒中で１６０〜２５０℃の条件下
で反応させることを特徴とするクロマン化合物の選択的
合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996783A JPS6092283A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | クロマン化合物の選択的合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19996783A JPS6092283A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | クロマン化合物の選択的合成法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092283A true JPS6092283A (ja) | 1985-05-23 |
Family
ID=16416575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19996783A Pending JPS6092283A (ja) | 1983-10-27 | 1983-10-27 | クロマン化合物の選択的合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6092283A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5495026A (en) * | 1993-09-28 | 1996-02-27 | Kuraray Company Ltd. | Process for producing chroman |
| US6130341A (en) * | 1997-07-17 | 2000-10-10 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing chromans |
| WO2005073212A1 (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | クロマン化合物の製造方法 |
| WO2008050829A1 (fr) | 2006-10-26 | 2008-05-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé de fabrication de l'acide s -(-)-6-hydroxy-2,5,7,8-tétraméthylchromane-2-carboxylique et produit obtenu par le procédé |
-
1983
- 1983-10-27 JP JP19996783A patent/JPS6092283A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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