JPS608978B2

JPS608978B2 - 耐熱性黄色顔料の製造法

Info

Publication number: JPS608978B2
Application number: JP13725681A
Authority: JP
Inventors: 和弘山村; 正敏仁志
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1981-08-31
Filing date: 1981-08-31
Publication date: 1985-03-07
Also published as: JPS5841726A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、耐熱性黄色顔料の製造法に関するものであり
、鉄、亜鉛及びチタンを主成分とする複合酸化物からな
る耐熱性黄色顔料を提供することを目的とするものであ
る。

従来、無機物質からなる黄色顔料は、例えば蓑鉛、カド
ミウムェロ一等が良く知られているところであるが、こ
れらの顔料は主原料として有毒の鉛、クロム、カドミウ
ム等を含むものであり、顔料の製造時あるいは使用時に
おける公害防止の観点から、近年、上記顔料に代る無公
害性黄色顔料が強く望まれている。

無公害性黄色顔料としては、述来、黄色酸化鉄（合水酸
化第二鉄）あるいは鉄を亜鉛との複合酸化物が知られて
いる。

しかし、黄色酸化鉄は熱に対し不安定なものであり、ま
た鉄と亜鉛との複合酸化物からなる黄色顔料も、該顔料
で各種の樹脂を着色した場合、樹脂の加熱成型時におけ
る耐変色性−以下「耐熱性」という。一は良好なもので
あるとは言えないものである。本発明者は、上記した鉄
と亜鉛との複合酸化物からなる黄色顔料に関し、鉄及び
亜鉛に更に第三成分の金属を配合し、焼成、紛砕するこ
とによる耐熱性の良好な無公害性の黄色顔料の製造法に
ついて種々検討した結果、該第三成分金属として酸化チ
タンを選択した。

そして、上記酸化チタンと酸化鉄及び酸化亜鉛を種々の
配合割合で配合して焼成し、鉄、亜鉛及びチタンの複合
酸化物を生成した。

この複合酸化物を粉砕し、該粉砕物の黄色顔料としての
適合性及び耐熱性について検討をした結果、耐熱性の尺
度となる△Ｅ値（後に詳細に説明する。）は、前記鉄と
亜鉛との複合酸化物の場合は９程度であるのに対し、特
定配合割合で得た鉄、亜鉛及びチタンの複合酸化物の場
合には０．３〜２．の里度と極めて優れた値を示すこと
を見出したのである。そして本発明者は、原料である酸
化鉄、酸化亜鉛及び酸化チタン原料の最適配合割合につ
いて険計を加え、実験を重ねた結果、以下に示す配合割
合を決定し、本発明を完成したのである。

即ち、得られる複合酸化物の耐熱性を優れたものとする
ための出発原料の配合割合は、酸化鉄、酸化亜鉛及び酸
化チタンをそれぞれＦｅ２０３，Ｚｎ○，Ｔｉ０２とし
て、その三組成図（第１図）においてＡ点（Ｆｅ２０３
：０重量％、Ｚｎ○：６７．１重量％、Ｔｊ０２：３２
．９重量％）、Ｂ点（Ｆｅ２０３：６６．２重量％、Ｚ
ｎ○：３３．８重量％「Ｔｊ０２：０重量％）、Ｃ点（
Ｆｅ２０３：０重量％、Ｚｎ○：１００重量％、Ｔｉ０
２：０重量％）の三点で囲まれた範囲内但し、Ａ′点（
Ｆｅ２０３：１４．４重量％、Ｚｎ○：５８．虫重量％
、Ｔｉ０２：２６．７重量％）、Ｂ′点（Ｆｅ２０３：
４０．４重量％、Ｚｎ○：４６．４重量％、Ｔｊ０２：
１３．２重量％）ト〇点（Ｆｅ２０３：１７．１５重量
％、Ｚｎ○：６９．９６重量％、Ｔｉ０２：１２．８８
重量％）で囲まれた範囲並びにＡ，Ｂ，Ｃの各点を結ぶ
線上へ点、〇点を結ぶ線上及びＢ′点、Ｃ′点を結ぶ線
上は含まない。

）の配合割合でなければならないのである。第１図にお
けるＡ点とＢ点とを結んだ線上及びその外側の配合割合
及びＢ点とＣ点とを結んだ線上の配合割合の場合には耐
熱性が悪いものであり好ましくない。

また、Ａ点とＣ点とを結んだ線上の配合割合では黄色顔
料は得られず、白色の複合酸化物となってしまう為好ま
しくない。Ａ点、Ｂ点、Ｃ点で囲まれた範囲内の配合割
合の場合には、焼成、粉砕して得られる黄色顔料は、耐
熱性が優れたものであり、０．３〜２．戊華度△Ｅ値を
示すものとなる。

尚、色調は配合割合によって白色に近い黄色から、褐色
に近い黄色まで幅広い色調を得ることが可能であるから
、顔料の使用用途に合った色調のものを得るべく配合割
合を選択することが好ましい。使用する酸化鉄原料とし
てはＦｅ２０３，Ｆｅ３０４，，Ｆｅ００日等のいずれ
も使用できる。

また、酸化亜鉛原料としては酸化亜鉛が一般的であるが
、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛等も使用できる。酸化チタン原
料としてはＴｊ０２が一般的である。次に焼成温度につ
いて説明すると、８５０〜１１００℃の温度範囲内で焼
成する必要がある。

１１００００以上の温度で焼成すると、生成物である複
合酸化物の暁給による過度の粒子成長により、後に行う
粉砕が困難となり好ましくない。

一方、８５０００以下の場合には複合酸化物の生成が不
充分であり、耐熱性の悪いものとなってしまい好ましく
ない。尚、焼成後行う粉砕は、複合酸化物を顔料として
適した粒子粉末、例えばＢＥＴ法による比表面積で３〜
６で／タ程度にできるものであればよく、特別な粉砕は
必要ではない。次に本発明を実施例及び比較例により説
明する。

尚、実施例及び比較例並びに前記説明中における△Ｅ値
は次に示す方法により測定した値である。黄色顔料０．
２夕を低密度ポリエチレン（宇部興産■製Ｆ−０１９）
４０タ中に温度１２０００の熱間ロールを用いて練り込
み、１．５柳の厚さに成形して耐熱性試験片とし、該試
験片をアルミホイールで包み、２８０００の温度に設定
したギャ−式オーブン中で１０分間加熱した。

加熱前、後の試験片のＬ，ａ，ｂ値を色差計により測定
して加熱による色の変化率（△Ｅ）を次式により求める
。△Ｅ＝ノ△Ｌ２十△ａ２十ＡＱ但し△Ｌ＝（加熱前の
Ｌ値）−（加熱後のＬ値）、△ａ＝（加熱前のａ値−加
熱後のａ値）、△ｂ＝（加熱前のｂ値−加熱後のｂ値）
である。実施例１酸化鉄２３２夕と酸化亜鉛４１４夕と酸化チタン６Ｍと
を混合してＦｅ２０３：３３重量％、Ｚｎ○：５８．８
重量％、Ｔｉ０２：８．Ｚ重量％の原料配合物とし、該
原料配合物を電気炉にて１０００００の温度で２時間焼
成して複合酸化物とした。

得られた複合酸化物を振動ミルで粉砕してＢＥＴ法によ
る比表面積３．３の／夕の粉砕として黄色顔料とした。
得られた黄色顔料０．５夕とヒマン油０．５夕をフーバ
ー式マーラーで練ってペースト状とし、これにクリャラ
ッカー４．５夕を加え、混線して塗料化し、ミラーコー
ト紙上に５ミルのアプリケータを用いて塗布し、乾燥し
て得た塗腰は「標準色票（ＪＩＳＺ８７２１）」の４．
０ＹＲ５．１／１１．０に相当する色調を呈していた。

また、前記した方法により測定した△Ｅ値は０．７５で
あった。実施例２〜６及び比較例１，２原料配合物の配合割合及び焼成温度を種々変化させ、実
施例１と同様にして黄色顔料を得た。

黄色顔料の生成条件及び得られた黄色顔料の諸特性を測
定した結果を示す。表

【図面の簡単な説明】第１図はＦｅ２０３，Ｚｎ○，Ｔｉ０２の三組成図で
あり、Ａ点はＦｅ２０３：０重量％、Ｚｎ○：６７．１
重量％、Ｔｊ０２：３２．＄重量％、Ｂ点はＦｅ２０３
：６６．２重量％、Ｚｎ○：３３．８重量％、Ｔｉ０２
：０重量％、Ｃ点はＦｅ２０３：０重量％、Ｚｎ０：１
０の重量％、Ｔｉ０２：０重量％の配合割合を示す点で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１酸化鉄、酸化亜鉛及び酸化チタンを、それぞれＦｅ
＿２Ｏ＿３，ＺｎＯ，ＴｉＯ＿２として、その三組成図
においてＡ点（Ｆｅ＿２Ｏ＿３：０重量％、ＺｎＯ：６
７．１重量％、ＴｉＯ＿２：３２．９重量％）、Ｂ点（
Ｆｅ＿２Ｏ＿３：６６．２重量％、ＺｎＯ：３３．８重
量％、ＴｉＯ＿２：０重量％）、Ｃ点（Ｆｅ＿２Ｏ＿３
：０重量％、ＺｎＯ：：１００重量％、ＴｉＯ＿２：０
重量％）で囲まれる範囲内（但し、Ａ′点（Ｆｅ＿２Ｏ
＿３：１４．４重量％、ＺｎＯ：５８．９重量％、Ｔｉ
Ｏ＿２：２６．７重量％）、Ｂ′点（Ｆｅ＿２Ｏ＿３：
４０．４重量％、ＺｎＯ：４６．４重量％、ＴｉＯ＿２
：１３．２重量％）、Ｃ′点（Ｆｅ＿２Ｏ＿３：１７．
１５重量％、ＺｎＯ：６９．９６重量％、ＴｉＯ＿２：
１２．８８重量％）で囲まれた範囲並びにＡ，Ｂ，Ｃの
各点を結ぶ線上、Ａ′点、Ｃ′点を結ぶ線上、Ｂ′点、
Ｃ′点を結ぶ線上は含まない。）の配合割合で混合し、８５０〜１１００℃の温度範囲
で焼成した後粉砕することを特長とする耐熱性黄色顔料
の製造法。