JPS608306A - 多孔性架橋重合体粒子の製造法 - Google Patents
多孔性架橋重合体粒子の製造法Info
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- JPS608306A JPS608306A JP11643883A JP11643883A JPS608306A JP S608306 A JPS608306 A JP S608306A JP 11643883 A JP11643883 A JP 11643883A JP 11643883 A JP11643883 A JP 11643883A JP S608306 A JPS608306 A JP S608306A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液体クロマトグラフィー用充填剤等に有用な多
孔性架橋重合体粒子の製造法に関するものである。
孔性架橋重合体粒子の製造法に関するものである。
従来、高分子系の液体クロマトグラフィー用充填剤とし
ては、■スチレンと架橋性単量体ジビニルヘンセンの共
重合体ゲル、■アクリル酸エステル系モノマーと架橋性
単機体ポリアルギレングリコールのポリアクリル酸エス
テルの共重合体ゲル。
ては、■スチレンと架橋性単量体ジビニルヘンセンの共
重合体ゲル、■アクリル酸エステル系モノマーと架橋性
単機体ポリアルギレングリコールのポリアクリル酸エス
テルの共重合体ゲル。
■ポリビニルアルコールをエピクロルヒドリンで架橋し
たゲル、■アクリル酸エステル系モノマー又は°ｒクリ
ルアミドと架橋性単量体メチレンビスアクリルアミドの
共重合体ゲルなどが知られている。一方無機系の液体ク
ロマトグラフィー用充填剤としては、多孔性球状シリカ
が中心でロシ、シリカの表面に用途に応じて、各種官能
基をｆヒ学結合したものが好んで用いられている。
たゲル、■アクリル酸エステル系モノマー又は°ｒクリ
ルアミドと架橋性単量体メチレンビスアクリルアミドの
共重合体ゲルなどが知られている。一方無機系の液体ク
ロマトグラフィー用充填剤としては、多孔性球状シリカ
が中心でロシ、シリカの表面に用途に応じて、各種官能
基をｆヒ学結合したものが好んで用いられている。
しかし高分子系充填剤では、溶剤組成が変わると膨潤収
縮性が変化し耐圧性を保持しにくい場合が多く、また一
度合酸された充填剤を改質しにくいという欠点がある。
縮性が変化し耐圧性を保持しにくい場合が多く、また一
度合酸された充填剤を改質しにくいという欠点がある。
シリカ系充填剤では耐圧性。
耐溶剤性は良好でるるが、ｐＨ変動に弱く、耐久性に劣
るという欠点がある。
るという欠点がある。
本発明の目的は、このような欠点の改善された新規な液
体クロマトグラフィー用充填剤等として有用な多孔性架
橋重合体粒子を提供することでるる。
体クロマトグラフィー用充填剤等として有用な多孔性架
橋重合体粒子を提供することでるる。
すなわち９本発明は、一般式（Ｉ］
Ｘ Ｓ ｉ ＹｎＲｎ−＋ （１）
（ただし９式中、 ＸＩｉ重合可能な二重結合を有する
基、Ｙは加水分解可能な基、Ｒは不活性な有機基および
ｎは１〜３の整数でらる）で表わされるビニル系単歌体
５〜１００３Ｊｔ＆１ ’Ａおよび他のビニル系単量体
９５〜０歪計％全非反応性４１機心剤の存在下に水性懸
濁重合させることを特徴とする多孔性架橋重合体粒子の
製造法に関する。
基、Ｙは加水分解可能な基、Ｒは不活性な有機基および
ｎは１〜３の整数でらる）で表わされるビニル系単歌体
５〜１００３Ｊｔ＆１ ’Ａおよび他のビニル系単量体
９５〜０歪計％全非反応性４１機心剤の存在下に水性懸
濁重合させることを特徴とする多孔性架橋重合体粒子の
製造法に関する。
本発明における上記一般式（１１で表わされるビニル系
化合物において、該一般式（Ｉ）中Ｘは共重合可能な二
重結合を有する基でろり９例えばビニル基。
化合物において、該一般式（Ｉ）中Ｘは共重合可能な二
重結合を有する基でろり９例えばビニル基。
アリル基、ブテニル基昏のアルケニル基、シクロへキセ
ニル基、シクロペンタジェニル基、シクロへキサジェニ
ル基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシプロ
ピル基等の不飽和アシロギシアルキル基、γ−メタクリ
ロキシエチルプロピルエーテル基等の不飽和アシロキシ
アルコキシ基。
ニル基、シクロペンタジェニル基、シクロへキサジェニ
ル基等のシクロアルケニル基、γ−メタクリロキシプロ
ピル基等の不飽和アシロギシアルキル基、γ−メタクリ
ロキシエチルプロピルエーテル基等の不飽和アシロキシ
アルコキシ基。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨｚ）＋０ＣＨｚＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２０（ＣＨｚ）ｇ−等である。このうち最
も好ましいものはγ−メタクリロキシグロビル基等の不
飽和アシロキシアルキル茫マたはγ−メタクリロキシエ
チルグロビルエーテル基等の不飽和アシロキシアルコキ
シ基でるる。恭Ｙは加水分解可能な基であシ。
（ＯＨ）ＣＨ２０（ＣＨｚ）ｇ−等である。このうち最
も好ましいものはγ−メタクリロキシグロビル基等の不
飽和アシロキシアルキル茫マたはγ−メタクリロキシエ
チルグロビルエーテル基等の不飽和アシロキシアルコキ
シ基でるる。恭Ｙは加水分解可能な基であシ。
β・０えはメトキシ、エトキシ、ブトキシ丞のようなア
ルコキン語、ホルミルオキシ基、アセトキシ茫又はプロ
ピレンオキシ基のようなアシルオキシ基。
ルコキン語、ホルミルオキシ基、アセトキシ茫又はプロ
ピレンオキシ基のようなアシルオキシ基。
０Ｎ＝Ｃ（ＣＪ−（３）ｚ、 ０Ｎ＝Ｃ（Ｃ１ｉ３）Ｃ
Ｊ（５，０Ｎ＝Ｃ（Ｃ６ｉｌｓ ）２ のようなオキシ
モ基などの加水分解して水Ｉ：１基合化合生成基＋ Ｎ
ＨＣｌ４３ Ｊ Ｎ１−ＩＣ２Ｈ５１およびＮＨ（Ｃ（
、Ｎ５ ）のようなアルキルアミノまたは了り−ルアミ
ノ鋳などである。置換晶Ｙはｎが２または３のとき同一
であってもよいし、文具なっていてもよい。基几は不活
性な一価の有機基２例エバメチル、エチル、プロピル、
ブチル、テトラデシル、オクタデシル基のようなアルキ
ル基、フェニル茫、ベンジル茫、トリル基等のアリール
基である。
Ｊ（５，０Ｎ＝Ｃ（Ｃ６ｉｌｓ ）２ のようなオキシ
モ基などの加水分解して水Ｉ：１基合化合生成基＋ Ｎ
ＨＣｌ４３ Ｊ Ｎ１−ＩＣ２Ｈ５１およびＮＨ（Ｃ（
、Ｎ５ ）のようなアルキルアミノまたは了り−ルアミ
ノ鋳などである。置換晶Ｙはｎが２または３のとき同一
であってもよいし、文具なっていてもよい。基几は不活
性な一価の有機基２例エバメチル、エチル、プロピル、
ブチル、テトラデシル、オクタデシル基のようなアルキ
ル基、フェニル茫、ベンジル茫、トリル基等のアリール
基である。
上記一般式＋１）で表わされるビニル系化合物として特
に好ましい化合物は、一般式（ＩｌｌＸ’ＳｉＹ二 （
損 （ただし１式中、Ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Ｙ′はアルキル基またはアリール基である）
で表わされる化合物であり、このうち最も好ましいもの
はγ−メタクリロキシグロピルトリメトキシシランであ
る。
に好ましい化合物は、一般式（ＩｌｌＸ’ＳｉＹ二 （
損 （ただし１式中、Ｘ′はアルケニル基、不飽和アシルア
ルキル基、Ｙ′はアルキル基またはアリール基である）
で表わされる化合物であり、このうち最も好ましいもの
はγ−メタクリロキシグロピルトリメトキシシランであ
る。
一般式（１１で表わされるビニル系化合物は全モノマー
に対して５重縫襲以上使用される。５重Ｉよチ未満では
、該ビニル化合物を使用することによる効果が小さくな
る。
に対して５重縫襲以上使用される。５重Ｉよチ未満では
、該ビニル化合物を使用することによる効果が小さくな
る。
他のビニル系単量体としてはアクリル酸系単量体および
その他のビニル系単量体が使用できる。
その他のビニル系単量体が使用できる。
アクリル酸系単赦体としては、アクリル酸、メタクリル
酸およびこれらの誘導体がるる。誘導体としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート等のアルキルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリノート等のアルキ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
。
酸およびこれらの誘導体がるる。誘導体としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート等のアルキルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ラウリルメタクリノート等のアルキ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート
。
２−ヒト口キングロビルアクリレート、ビドロキシグロ
ビルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート
、トリメチロールグロノくンモノアクリレート、トリメ
チロールエタンモノアクリレート、テトラメチロールメ
タンモノアクリレート等の多価アルコールのアクリル酸
モノエステル、ジエステルまたはトリエステル、ポリエ
チレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレート等のポリアルキレングリコー
ルめアクリル酸モノエステル、またはジエステル、２−
ヒドロキシエチルメタクリノート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート
等のヒドロキシアルキルメタアクリＶ−）、）ＩＪメチ
ロールプロパンモノメタクリレ−）、ｌ−！Ｊメチロー
ルエタンモノメタクリレート、テトラメチロールメタン
モノメタクリレート−アノ多価アルコールのメタクリｙ
酸モノエステル。
ビルアクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート
、トリメチロールグロノくンモノアクリレート、トリメ
チロールエタンモノアクリレート、テトラメチロールメ
タンモノアクリレート等の多価アルコールのアクリル酸
モノエステル、ジエステルまたはトリエステル、ポリエ
チレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレート等のポリアルキレングリコー
ルめアクリル酸モノエステル、またはジエステル、２−
ヒドロキシエチルメタクリノート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート
等のヒドロキシアルキルメタアクリＶ−）、）ＩＪメチ
ロールプロパンモノメタクリレ−）、ｌ−！Ｊメチロー
ルエタンモノメタクリレート、テトラメチロールメタン
モノメタクリレート−アノ多価アルコールのメタクリｙ
酸モノエステル。
ジエステルまたはトリエステル、ポリエチレングリコー
ルモノアクリレート、ポリプロピレンクリコールモノメ
タクリレート等のポリアルキレングリコールのメタクリ
ル酸モノエステルまたはジエステル、ジエチルアミノエ
チルアクリレート等のジアルキルアミノアルキルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のジア
ルキルアミノアルキルメタクリレート、アクリルアミド
。
ルモノアクリレート、ポリプロピレンクリコールモノメ
タクリレート等のポリアルキレングリコールのメタクリ
ル酸モノエステルまたはジエステル、ジエチルアミノエ
チルアクリレート等のジアルキルアミノアルキルアクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のジア
ルキルアミノアルキルメタクリレート、アクリルアミド
。
メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等さらに、上記ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、多価
アルコールのアクリル酸モノエステル、多価アルコール
のメタクリル酸モノエステル、ポリアルキレングリコー
ルのアクリル酸モノエステルおよびポリアルキレングリ
コールのメタクリル酸モノエステルのメチルエーテル、
エチルエーテル、フロビルエーテル、ブチルエーテル、
ペンチルニーデル等のアルキルニーデルなどがある。ト
リス（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレートのアク
リル酸モノエステル、ジエステルまたはトリエステル、
同様のメタクリル酸のモノエステル、ジエステルまたは
トリエステルも使用できる。
ルメタクリレート等さらに、上記ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、多価
アルコールのアクリル酸モノエステル、多価アルコール
のメタクリル酸モノエステル、ポリアルキレングリコー
ルのアクリル酸モノエステルおよびポリアルキレングリ
コールのメタクリル酸モノエステルのメチルエーテル、
エチルエーテル、フロビルエーテル、ブチルエーテル、
ペンチルニーデル等のアルキルニーデルなどがある。ト
リス（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレートのアク
リル酸モノエステル、ジエステルまたはトリエステル、
同様のメタクリル酸のモノエステル、ジエステルまたは
トリエステルも使用できる。
アクリル酸系単叶体以外の一般式（Ｉｌｌで表わされる
ビニル系単丘体と共■（合させ得るビニル系単量体とし
ては、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸およびこれ
らのアクリル酸またはメタクリル酸誘尋体と同様の誘導
体、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレンまたけクロロスチレン、ビ
ニルトルエン。
ビニル系単丘体と共■（合させ得るビニル系単量体とし
ては、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸およびこれ
らのアクリル酸またはメタクリル酸誘尋体と同様の誘導
体、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、スチレンまたけクロロスチレン、ビ
ニルトルエン。
エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ジビニル
ベンゼン等のスチレン誘４体などがある。
ベンゼン等のスチレン誘４体などがある。
一般式（１１で表わされる以外のビニル系単位体を用い
る場合の種類と景は、液体クロマトグラフィー用充填剤
の用途等金考はして適宜法めればよい。
る場合の種類と景は、液体クロマトグラフィー用充填剤
の用途等金考はして適宜法めればよい。
比ｆ法的疎水性の充填剤を得るためには、スチレン。
ジビニルベンゼン、ラウリルメタクリレートなどの疎水
性の単量体を使用することが好ましく、逆に親水性の充
填剤ケ得るためには、ポリアルキレングリコールのアク
リル酸エステル、テトラメチロールメタレトリアクリレ
ートなどの親水性単量体ヶ使用することが好丑しい。
性の単量体を使用することが好ましく、逆に親水性の充
填剤ケ得るためには、ポリアルキレングリコールのアク
リル酸エステル、テトラメチロールメタレトリアクリレ
ートなどの親水性単量体ヶ使用することが好丑しい。
一般式（１）で表わされるビニル系化合物の含南量は、
液体クロマトグラフィー用充ノ１？！剤等としての用途
に応じて決めることができる。含！量が少なければ、ケ
イ素葡含まない高分子成分の性質が発揮される。含／Ｐ
′ｆ量が犬であればシリカ系充填剤に類似した性質が期
待できる。本発明により得られる多孔性架橋重合体粒子
は、シリカと同様に、ンラノール基に対する各種ケイ素
誘心体を用いた化学修飾が可能である。
液体クロマトグラフィー用充ノ１？！剤等としての用途
に応じて決めることができる。含！量が少なければ、ケ
イ素葡含まない高分子成分の性質が発揮される。含／Ｐ
′ｆ量が犬であればシリカ系充填剤に類似した性質が期
待できる。本発明により得られる多孔性架橋重合体粒子
は、シリカと同様に、ンラノール基に対する各種ケイ素
誘心体を用いた化学修飾が可能である。
また、非反応性有機溶媒としては、トルエン。
ジエチルベンゼン、ドデカン、イングロビルアルコール
、インアミルアルコール等がおる。これらの使用量は、
単量体総量に対して５０〜３００Ｍ量チ使用されるのが
好ましい。非反応性／Ｗ機溶媒が少なすぎると得られる
粒子を多孔性にしにくくなシ、多すぎると得られる粒子
の空隙率が大きくなり、耐圧性に乏しくなる。
、インアミルアルコール等がおる。これらの使用量は、
単量体総量に対して５０〜３００Ｍ量チ使用されるのが
好ましい。非反応性／Ｗ機溶媒が少なすぎると得られる
粒子を多孔性にしにくくなシ、多すぎると得られる粒子
の空隙率が大きくなり、耐圧性に乏しくなる。
本発明において、一般式（１１で表わされるビニル系単
量体および他のビニル系単量体は、非反応性Ｍ機溶媒の
存在下に水性媒体中で懸渇重合させられる。
量体および他のビニル系単量体は、非反応性Ｍ機溶媒の
存在下に水性媒体中で懸渇重合させられる。
このとき、非反応’Ｉ ＃ｆ ４Ａ！溶媒の添力ｎＶｆ
期は９反応前にすべて添加するかまたは重合率が２０％
に達す／）までに添加するのが好ましい。添加方法とし
ては９分割して行なってもよい。
期は９反応前にすべて添加するかまたは重合率が２０％
に達す／）までに添加するのが好ましい。添加方法とし
ては９分割して行なってもよい。
一般式（Ｉ）で表わされるビニル系化合物の反応系への
添加時ＪＵｊは重置反応前あるいは重合反応途中のいか
なる時ＪＧＩＪでもよい。更にビニル系重会体粒子紫水
性隠消さぜ、これに本発明のビニル系単量体忙添加し、
■合金材なってもよい。
添加時ＪＵｊは重置反応前あるいは重合反応途中のいか
なる時ＪＧＩＪでもよい。更にビニル系重会体粒子紫水
性隠消さぜ、これに本発明のビニル系単量体忙添加し、
■合金材なってもよい。
本発明方法において使用するため好適な重合開始剤とし
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル、
ジクミルペルオキシド、ジー第３−プチルベルオキシド
、２．５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３
，１，３−ビス（第３プチルベルオキシイソグロビル）
ベンゼン、過酸化ラウロイル、第３−ブチルペルアセテ
−）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｉ？ｌＴ ３ブ
チルペルオキシ）″＼キシンー３．２．５−ジメチル−
２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび第
３プチルベルベ／ノエート、メチルエチルケトンバーオ
キティド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等の
南機過酸化物、アゾビス−イソブチロニトリルおよびジ
メチルアゾジインブチレート等のアゾ系化合物かめシ、
どれらの一種又は二種以上が使用できる。この使用量は
ビニル系単３：体の種類および得られる重合体の目的と
する分子量によシ決められるものであるが、好ましくは
ビニル系単量体に対して０．１〜４．０ｆｆｉｆｆｉ％
使用される。
ては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル、
ジクミルペルオキシド、ジー第３−プチルベルオキシド
、２．５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３
，１，３−ビス（第３プチルベルオキシイソグロビル）
ベンゼン、過酸化ラウロイル、第３−ブチルペルアセテ
−）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｉ？ｌＴ ３ブ
チルペルオキシ）″＼キシンー３．２．５−ジメチル−
２，５−ジ（第３ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび第
３プチルベルベ／ノエート、メチルエチルケトンバーオ
キティド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等の
南機過酸化物、アゾビス−イソブチロニトリルおよびジ
メチルアゾジインブチレート等のアゾ系化合物かめシ、
どれらの一種又は二種以上が使用できる。この使用量は
ビニル系単３：体の種類および得られる重合体の目的と
する分子量によシ決められるものであるが、好ましくは
ビニル系単量体に対して０．１〜４．０ｆｆｉｆｆｉ％
使用される。
また１本発明において９分散剤として離溶性リン酸塩、
水溶性高分子保護コロイドなど全重合系に添加すること
ができる。
水溶性高分子保護コロイドなど全重合系に添加すること
ができる。
難溶性リン酸塩としては、燐酸三カルシウム。
燐酸マグネシウム等がある。高分子保股コロイドトシて
はポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロー
ス等の水溶性セルロース誘心体、ポリアクリル酸ツート
リウム等がある。難溶性リン酸塩はｌ付糸に存在）−る
物質全量に対して０、０１ ｉ量−以上、水溶性高分子
保画コロイドはｉ−ｏ、ｏｏｉ重斤楚の範囲で使用され
るのが好ましい。
はポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ヒドロ
キシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロー
ス等の水溶性セルロース誘心体、ポリアクリル酸ツート
リウム等がある。難溶性リン酸塩はｌ付糸に存在）−る
物質全量に対して０、０１ ｉ量−以上、水溶性高分子
保画コロイドはｉ−ｏ、ｏｏｉ重斤楚の範囲で使用され
るのが好ましい。
その他、陰イオン系界面活性剤、水溶性無機塩ｋｍ金糸
に添加することができる。
に添加することができる。
このようにして合成された多孔性架橋球状粒子は加水分
子ｊｉ； ＥＪｆ能な基および、又は加水分解きれて生
成した水酸基などを含冷水性懸沼ＪＲ合反応中に一部一
般式＋１）のＹ基同士が加水分解および縮合反応してシ
ロキサン結合全生成し、架橋化している。
子ｊｉ； ＥＪｆ能な基および、又は加水分解きれて生
成した水酸基などを含冷水性懸沼ＪＲ合反応中に一部一
般式＋１）のＹ基同士が加水分解および縮合反応してシ
ロキサン結合全生成し、架橋化している。
しかし、一般式（１）で貴わされる化合物の使用量が少
ないと１例えば全体のモノマーに対して１５重ｉ、Ｌ％
以下であると、この架橋だけでは不充分な場合があり、
この場合は、２個以上のＦｒｆ合性不飽和結仕ｒイイす
ゐビニル系単量体全使用するのが好ましく、その場合、
全モノマーに対して、 ５ ＭＧ、−［４二％以上使用
するのが好ましい。
ないと１例えば全体のモノマーに対して１５重ｉ、Ｌ％
以下であると、この架橋だけでは不充分な場合があり、
この場合は、２個以上のＦｒｆ合性不飽和結仕ｒイイす
ゐビニル系単量体全使用するのが好ましく、その場合、
全モノマーに対して、 ５ ＭＧ、−［４二％以上使用
するのが好ましい。
以上のようにして得られた一般式（１１で表わされる基
を含有した粒径１〜５ Ｑ １１１１１ 、好ましくは
１〜１５μＩｌｌの球状粒子は、ゲルパーミニ−７ヨン
クロマトグラフイー用又は分配・吸着型クロマトグラフ
ィー用充填剤として使用できる。さらにアミノ基、水酸
基、長鎖アルキル基などを導入して。
を含有した粒径１〜５ Ｑ １１１１１ 、好ましくは
１〜１５μＩｌｌの球状粒子は、ゲルパーミニ−７ヨン
クロマトグラフイー用又は分配・吸着型クロマトグラフ
ィー用充填剤として使用できる。さらにアミノ基、水酸
基、長鎖アルキル基などを導入して。
充填剤としての性質ケ変えたり、アフイニテイクロマト
グラフイーやイオンクロマトグラフィー用担体としても
使用可能である。
グラフイーやイオンクロマトグラフィー用担体としても
使用可能である。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
（１）球状粒子の製造
ｒ−メタクリロキシグロビルトリメトキシシラ／１２０
ｉ、シクロヘキサノン９ｏｙ−、酢酸ブチル９０１．水
ｉ、 ａ ｔ 、メチルセルロース１．３ Ｐ 。
ｉ、シクロヘキサノン９ｏｙ−、酢酸ブチル９０１．水
ｉ、 ａ ｔ 、メチルセルロース１．３ Ｐ 。
リン酸三カルシウム３０１．アゾビス−インブチロニト
リル１．２１ｉ”ｚ混合し、ホモミキサー金使用して高
速攪拌下に７０℃で１時間反応を進めた。
リル１．２１ｉ”ｚ混合し、ホモミキサー金使用して高
速攪拌下に７０℃で１時間反応を進めた。
その後普通の攪拌釜に移して８０℃〜９０℃で６時間反
応させて有機溶媒に不溶な多孔性架橋重合体の粒子を得
た。粒度は１〜３０μＩｎであった。
応させて有機溶媒に不溶な多孔性架橋重合体の粒子を得
た。粒度は１〜３０μＩｎであった。
このようにして得られた粒子をふるい分けして８〜１５
μｍの粒度とし、４ｒｔｍφ×３０ｃ１ｎのステンレス
カラムに充填した。このカラム音用いてジメチルフタレ
ート、ジブチルフタレートおよびジオクチル７タレート
からなるフタル前エステル混合物の分離分析を行なった
。測定条件は移動相にｎ−へキサン。流量１ｍｌ／ｍｉ
ｎ、温度を室温とし。
μｍの粒度とし、４ｒｔｍφ×３０ｃ１ｎのステンレス
カラムに充填した。このカラム音用いてジメチルフタレ
ート、ジブチルフタレートおよびジオクチル７タレート
からなるフタル前エステル混合物の分離分析を行なった
。測定条件は移動相にｎ−へキサン。流量１ｍｌ／ｍｉ
ｎ、温度を室温とし。
ＩＪＶ検出器（２５０ｍｍ）全使用した。得られたクロ
マトグラム全８Ｉｆ １図に示した。第１図中、溶出層
に、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートおよび
ジメチルフタレ−１・のビークである。
マトグラム全８Ｉｆ １図に示した。第１図中、溶出層
に、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートおよび
ジメチルフタレ−１・のビークである。
実施同２
平均分子月、３５０〜３８７のポリプロピレングリコー
ルメタクリレート（商品名：プレンマーＰＰ１００Ｏ，
日本油脂■商品名）７０ｙ−、）リメチロールプロパン
トリメタクリレート５０Ｐ。
ルメタクリレート（商品名：プレンマーＰＰ１００Ｏ，
日本油脂■商品名）７０ｙ−、）リメチロールプロパン
トリメタクリレート５０Ｐ。
ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２８Ｆ
！−、クロロベンゼン１ｏｏｙ、酢酸ブチルｉ ｏ ｏ
ｙ−、イオン交換水１．３ｔ、メチルセルロース１．
３ｉ、リン酸三カルシウム３０１・およびアゾビス−イ
ソブチロニトリル１．２Ｐ’ｔ−混合してホモミキサー
を使用して高速ノπ押下に７０℃で１．５時間水性ｍａ
１１合を進めた。その後普通の攪拌釜に移して８０〜９
０℃で６時間反応式せて水性懸濁重合を完結させ、多孔
性架橋重合体の球状粒子を得た。粒夏は１〜３０μｍで
あった。
！−、クロロベンゼン１ｏｏｙ、酢酸ブチルｉ ｏ ｏ
ｙ−、イオン交換水１．３ｔ、メチルセルロース１．
３ｉ、リン酸三カルシウム３０１・およびアゾビス−イ
ソブチロニトリル１．２Ｐ’ｔ−混合してホモミキサー
を使用して高速ノπ押下に７０℃で１．５時間水性ｍａ
１１合を進めた。その後普通の攪拌釜に移して８０〜９
０℃で６時間反応式せて水性懸濁重合を完結させ、多孔
性架橋重合体の球状粒子を得た。粒夏は１〜３０μｍで
あった。
８〜１５μ口１粒子金分級して得、８間φ長さ５００胴
のステンレスカラムに充填し、これを用いてデキストラ
ンとエチレングリコール金、高速液体クロマトグラフィ
ー分析した結果（クロマトグラム）を・第２図に示す。
のステンレスカラムに充填し、これを用いてデキストラ
ンとエチレングリコール金、高速液体クロマトグラフィ
ー分析した結果（クロマトグラム）を・第２図に示す。
なお、測定条件は、移動相が水、流量１ｍｌ／ｍｉｎ。
温度は室温、検出器は几工検出器とした。
第２図中、各ピークは溶出Ｊ＠にデキストラン（平均分
子量４万）およびエチレングリコールのものである。
子量４万）およびエチレングリコールのものである。
第１図は実施例１における液体クロマトグラフィー分析
によるクロマトグラムおよび第２図は実施例２における
液体クロマトグラフィー分析におけるクロマトグラフィ
ー示す。 本発明により、新規な液体クロマトグラフィー用充填剤
等として有用な多孔性架橋重会体粒子荀代理人 弁理士
若 林 邦 彦ｆパ 、 ・−ｊノ′ ■ １ 図 ’ｔ’１４’に、＠−Ｎ（ｙ”−’） □￥ ２ 図 溶出容量
によるクロマトグラムおよび第２図は実施例２における
液体クロマトグラフィー分析におけるクロマトグラフィ
ー示す。 本発明により、新規な液体クロマトグラフィー用充填剤
等として有用な多孔性架橋重会体粒子荀代理人 弁理士
若 林 邦 彦ｆパ 、 ・−ｊノ′ ■ １ 図 ’ｔ’１４’に、＠−Ｎ（ｙ”−’） □￥ ２ 図 溶出容量
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ％式％（１） （ただし２式中、 Ｘｉｌ：Ｎ合可能な二重結合を有す
る基、Ｙは加水分解可能な基、Ｒは不活性な有機基およ
びｎは１〜３の整数である）で表わされるビニル系単量
体５〜１００ｉＪｉ％および他のビニル系単量体９５〜
０重量％を非反応性有機溶剤の存在下に水性懸濁重合さ
せることを特徴とする多孔性架橋重合体粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11643883A JPS608306A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 多孔性架橋重合体粒子の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11643883A JPS608306A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 多孔性架橋重合体粒子の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608306A true JPS608306A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=14687107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11643883A Pending JPS608306A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 多孔性架橋重合体粒子の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608306A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008038551A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Kajima Corp | 鉄筋コンクリート造建築物の壁の目地棒 |
| JP2014533756A (ja) * | 2011-11-21 | 2014-12-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 活性剤の貯蔵及び送達のための重合体粒子 |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP11643883A patent/JPS608306A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008038551A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-21 | Kajima Corp | 鉄筋コンクリート造建築物の壁の目地棒 |
| JP2014533756A (ja) * | 2011-11-21 | 2014-12-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 活性剤の貯蔵及び送達のための重合体粒子 |
| US9827318B2 (en) | 2011-11-21 | 2017-11-28 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric particles for storage and delivery of active agents |
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