JPS608276A - トリアゾ−ル系化合物及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式で表わされるトリアゾール系化合
物及び該化合物を有効成分として含有する殺菌剤に関す
る。

一般式 ％式％ （式中、Ｘは塩素原子、メチル基、°メトキシ基、又は
ニトロ基を示し、ｎ　＝　Ｏ〜２を示す）又はを示し、
２は水素又はニトロ基を示す）を示し、Ｒ３は、炭素原
子数１〜４のアルキルアミノ基、炭素原子数１〜２のジ
アルキルアミノ基、又はメチル基を示し、ｎ＝ｏ〜２を
示す）、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は炭
素原子数２〜４のアルコキシ基、アルキルチオ基、トリ
フルオロアルキル基を示す〕 上記一般式で表わされる化合物について代表的なものを
例示すれば表−１の如くである。

本発明化合物は、例えば、 式（２）で示される公知の化合物（Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅ
ｍ、　１９７１年、　Ｖｏｌ　１４　、４４　３３６頁
参照）を′ジオ＊　−！ｌｌ−７１ＤＭＦなどの溶媒に
溶解又はけんたくさせ、これに１）等量〜少過剰量のイ
ンシアネート化合物を加えて加熱還流するか、２）トリ
エチルアミン、ピリジン等適当な塩基の存在下カルボン
酸ハライド又は、クロル炭酸エステルを作用させるか、
３）酸無水物を作用させるかして得られる。

なお方法１）において数滴のトリエチルアミンを触媒と
して添加することもできる。

以下に代表的な合成例を示し更に具体的に説明する。

合成例１）５−メチル−３−（Ｎ−メチルカルバモイル
チオ）−４−’（５−ニトロフルフリデンアミノ）　−
１，２，４−）リアゾ−ル ５−　メチ／ｌ／　−４−（５−ニトロフルフリテンア
ミノ）　−１，２，４，−１−リアゾール５．ＩＩをジ
オキサン３０ｍ１に溶解、トリエチルアミン数滴を加え
、と メチルイソ７アネート１．５　ｍｌを室温上添加、栓そ
して１夜放置後生じた結晶をろ過によシ集めて、５−メ
チル−３−（Ｎ−メチルカルバモイルチオ）−４−（５
−ニトロフルフリデンアミノ）　−１，２，４−トリア
ゾールの結晶４．１ｇを得た。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ値 ２．４２（ｓ、３Ｈ）２．８９（ｄ、３Ｈ）７．７４（
ｑ。

２Ｈ）８．９（ｂ、１）Ｉ）１０．３（ｓ、ＬＨ）ＩＲ
二　３１５０　ｃＴｎ−”（Ｎｕ）　１７３５　ｃｍ　
”（Ｃ＝Ｏ）合成例２）３−アセチルチ第１４−ベンジ
リデンアミノ−５−メチル−１，２，４−）リアゾール ４−ベンジリデンアミノ−３−メチル−１，２，４−ト
リアゾール６５，９をジオキサン２５　ｍｌにけんだく
さぜ、無水ノロピオン酸４．５ｇをこれに加える。

発熱して、反応し、新結晶を生じる。１夜放置後、ろ過
によシ、結晶を集めて融点１４９°の黄色針状結晶６９
ｇを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ値（ｐｐｍ） ］、、２７（ｔ、３Ｈ）２．４５（ｓ、３Ｈ）３．１０
（ｑ。

２Ｈ）　７．４０〜７．９５　（ｍ、　５Ｈ）　１．０
．１８　（ｓ、　ＩＨ）ＩＲ：　１７３５ｃｔｎ−’　
（Ｃ＝Ｏ）本発明化合物は広汎な農園芸作物の病害の防
除に効果的であシ、その主なものを例示すれば以下のも
のが挙げられる。

水稲いもち、紋枯病；豆類菌核、褐斑病；果樹　シんご
モジリア、黒星、斑点落葉病；かんきつ黒点、そうか病
；梨黒星、黒斑病；桃　黒星、灰星病：ぶどうべと、晩
腐、褐斑、黒痘病；野菜とまと疫、灰色かび、輪紋病；
きゅうりつる割、べと、黒星、炭そ、苗立枯病；めろん
つる枯、炭そ病；すいかつる枯、炭そ病；いちご灰色か
び、萎黄病；なす灰色かび、黒枯病；ビート　褐斑病；
ジャガ芋疫病等。

本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは担体（希釈剤）と混合して
粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣用
されている適当な剤として用いられる。この場合、必要
に応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用い
られ、又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等
と併用、混合することもできる。

実施例１　粉剤 表中にある化合物　３部 クレー　４０部 タルク　５７部 実施例２　水和剤 表中にある化合物　７５部 ホリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　９部ホワ
イトカーボン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
１．）として５０〜１０００ｇ／１０ａ１また、土壌中
に施用する場合には２〜８　ｋｇＡ−’１．／１０ａａ
度が適当である。勿論、これは一つの目安であり、作物
の種類、病害の種類及び被害の程度、時期、天候、薬剤
の剤型等の要因を考慮して必要に応じて適宜加減される
。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であり
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例−１植物病源菌に対する抗菌力試験〈試験方法〉 所定の培地に培養した植物病源菌の分生胞子をＰＳＡ培
地に均一に混合し、所定の容器に一足量を流し込み均一
なグレートをつくる。固化した後に所定の濃度の薬剤の
一定量を吸収させ風乾させた直径８謳の沢紙をのせて４
８時間培養後に生じた阻止円の直径を測定する。

但し連数は２連とする。

〈試験結果〉 Ｂ、ｃ、：野菜灰色かび病菌 試験例−２梨黒斑病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 アンズ培地に７〜１０日間培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａｋｉｋｕｃｈｉａｎａの分生胞子と薬液を混合し、顕
微鏡１００倍１視野当シ約２０個になるように調整する
Ｏ スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ１．
滴下し、温度２７℃、湿度１００チに２０時間保った後
に検鏡して、胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無程
度を調べる。

く試験結果〉 試験例−３梨思斑病効力試験 く試験方法〉 梨（品積：二十世紀）の展開策に、所定濃度に希釈した
薬液を葉５枚当９２０ｍ１．噴霧散布と、室内で風乾し
た。

風乾後、アンズ培地で培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉａｋ
ｉｋｕｃｈｉａｎａ　の分生胞子を噴霧接種、し、直ち
に２５℃、湿度１００係の条件下に３日間静置し、３１
」後に発病面積を調査した。

但し、連数は５連とする。

〈試験結果〉 試験例−４カンギツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 カンキツ枯枝に培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒ
ｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微鏡１００倍１視野当
り約２０個になるように調整する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ１滴
下し、温度２７℃、湿度１００チに２０時間保った後に
、検顕して胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反粒とし、約２００個の胞子の発芽の有無・
程度を調べる。

〈試験結果〉 試験例−５かんきつ黒点病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えのみかん（品種：夏柑）の新芽の展開時に、所定
濃度に希釈した薬液を充分量噴霧散布した後に温室内で
風乾した。みかん枯枝で培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　
ｃｉｔｒｉの分生胞子を噴霧接種した後直ちに、温度２
３℃、湿度１００％の暗黒下に２日間保った。２日後に
温室内に放置し、接種３０日後に発病程度を調査した。

但し、連数は３連とする。

Ｎ：調査総葉数 〈試験結果〉 試験例−６豆類菌核病効力試験 く試験方法〉 鉢植えのインケ゛ン（品種：マスターピース）ノ初生葉
に所定濃度に水で希釈した薬液を噴霧散布し、風乾をし
た後に、あらかじめＰＤＡ培地で培養した菌核病菌（Ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）　
の菌そうをコルクポーラ−で打ち抜き接種する。接種後
直ちに、温度２０℃、湿度１００％の暗黒条件下におき
、接種３日後如発病面積を調査する。

但し、連数は５連とし、１０枚の初生葉を調べた。

く試験結果〉 試験例−７水稲紋枯病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えの稲（品種：子方）の７葉期に、所定濃度に水で
希釈した薬液の２００１／１０ａ相当量を噴霧散布し、
温室内で風乾した。風乾後にあらかじめ稲ワラに培養し
た。稲紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ
　ＩＡ）　を鉢の中央に置き接種した。接種後直ちに、
温度３０℃、湿度１００％の暗黒条件下に１０日間置き
、発病の有無・程度を病斑長の測定によシ調べた。

但し、連数は５連とし、針当シの平均病斑長で発病程度
を示す。

〈試験結果〉 試験例−８キュウリ苗立枯病効力試験 〈試験方法〉 キュウリ苗立枯病菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄ
ｅｒｍａｔｕｍ）で人工的に汚染させた土壌を直径１５
ＣＩｎの素焼鉢につめる。表面にあらかじめ発芽させた
キュウリの種子（品種：相模半白）を針当９２０粒播種
した後に、汚染土で＆土し、直ちに所定の濃度に希釈し
た薬液の３１／ｍ２相当量を表面に均一に潅注後軽く晶
水し温室内に放置した。試験中は適宜潅水し、処理１４
日後に発芽本数・倒伏本数を調べ、次の様に防除価を算
定した。

但し、連数は３連とする。

試験例−９大根萎黄病効力試験 の厚膜胞子によシ人工的に汚染させた土壌を直径１５　
ｃｍの素焼鉢につめる。表面にあらかじめ発芽させた大
、根の種子（品種：青首宮重）を鉢光り１０粒播種し汚
染土で覆土する。直ちに、所定の濃度に希釈した薬液を
表面に均一に面性した後に、軽く面木する。その後、鉢
を温室内に放置し適宜ａ１！水する。

処理６０日後に発病の有無・程度を以下の規準に従がい
調査する。

但し、連数は５連とする。

試験例−１Ｏ稲いもち病効力試験 く試験方法〉 鉢植えの稲（品種：子方）の３葉期に、所定濃度の薬液
の２００１／１０ａ相当量を噴霧散布する。

風乾後に培養した稲いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｙＺａｅ）の分生胞子を顕微鏡１００倍１視野当
９４０個になるように調整した懸濁液を噴霧接種した。

接種後直ちに、温度２３℃、湿度１００％の暗黒条件下
に４８時間保った後に温室内に放置し、接種１０日後に
以下の規準で発病程度を調べ、発病変を算定した。但し
連数は３連とする。

Ｎ：調査葉数 第１頁の続き ２４９：００ ３３３：００　） ０発　明　者　小島−弘 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 突所内 ０発　明　者　横尾秀次部 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）一般式 ％式％ （式中Ｘは、塩素原子、メチル基　メトキシ基、又はニ
   トロ基を示し、ｎ　＝　Ｏ〜２を示す）又は子を示し、
   Ｚは水素又はニトロ基を示す）を示し、Ｒは炭素原子数
   １〜４のアルキルアミノ基、炭素原子数１〜２のジアル
   キルアミノ基、又ははメチル基を示し、ｎ＝０〜２を示
   す）、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は炭素
   原子数２〜４のアルコキシ基、アルキルチオ基トリフル
   オロアルキル基を示す〕 で表わされるトリアゾール系化合物。 ２）一般式 ％式％ 〔但し、Ｒ４は水素、炭素数１〜４のアルキル基、（式
   中Ｘは、塩素原子、メチル基、メトキシ基、又はニトロ
   基を示し、ｎ　＝　０〜２を示す）又は子を示し、２は
   水素又はニド！基を示す）を示し、Ｒ３は炭素原子数１
   〜４のアルキルアミノ基、炭素原子数１〜２のジアルキ
   ルアミノ基、又ハメチル基を示し、ｎ　＝　Ｏ〜２を示
   す）、又は、炭素原子数１〜４のアルキル基、又は炭素
   原子数２〜４のアルコキシ基、アルキルチオ基、［リフ
   ルオロアルキル基を示す〕 で表わされるトリアゾール系化合物を有効成分とする農
   園芸用殺菌剤。