JPS607993A - クロム（６）含有排水の処理法 - Google Patents
クロム（６）含有排水の処理法Info
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- JPS607993A JPS607993A JP11670683A JP11670683A JPS607993A JP S607993 A JPS607993 A JP S607993A JP 11670683 A JP11670683 A JP 11670683A JP 11670683 A JP11670683 A JP 11670683A JP S607993 A JPS607993 A JP S607993A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、六価クロム〔本明細書においてこれを幻コム
（Ｖｌ）と表す。また３本明細書においてカッコ内数値
はイオン価を表すものとする〕を含有する排水からこの
クロム（Ｖｌ ）を簡便かつ効果的に分離除去する方法
に関する。
（Ｖｌ）と表す。また３本明細書においてカッコ内数値
はイオン価を表すものとする〕を含有する排水からこの
クロム（Ｖｌ ）を簡便かつ効果的に分離除去する方法
に関する。
従来より、排水中のクロム（ＶＩ）を除去するには、還
元−水酸化物沈澱法とイオン交換樹脂法が一般に採用さ
れている。
元−水酸化物沈澱法とイオン交換樹脂法が一般に採用さ
れている。
還元−水酸化物法は、Ｊ用範囲が広く一般によく採用さ
れているが、その原理は９強酸性の条件下（例えばｐＨ
値が３以下）で硫酸鉄（ＩＩ）や亜硫酸すトリウＪ、な
どの還元剤をクロム（Ｖｌ）に作用させてクロム（Ｖｌ
）をクロム（ＩＩＩ）に還元した後。
れているが、その原理は９強酸性の条件下（例えばｐＨ
値が３以下）で硫酸鉄（ＩＩ）や亜硫酸すトリウＪ、な
どの還元剤をクロム（Ｖｌ）に作用させてクロム（Ｖｌ
）をクロム（ＩＩＩ）に還元した後。
中和剤を添加して排水を中和して水酸化クロム（■）の
沈澱を生成させてこれを分離するものである。ここで、
クロム（Ｖｌ）の還元は、還元剤として硫酸１（ＩＩ）
を使用する場合を例とすると２次の反応式で示される。
沈澱を生成させてこれを分離するものである。ここで、
クロム（Ｖｌ）の還元は、還元剤として硫酸１（ＩＩ）
を使用する場合を例とすると２次の反応式で示される。
２ Ｈ２ｃｒ０４ ＋Ｇ Ｆｅ２０４ ＋ ６ Ｈ２Ｓ
０４−Ｃｒ２ （ＳＯ４） ３ ＋ ３Ｆｅ （３０
４） ３ 千８８２０したがって、この方法では、液の
酸性化−クロム（ｖｌ）の還元−一中和一水酸化クロム
（Ｉ）の沈澱分離という複雑な処理工程が必要であり、
このために運転管理が煩雑でかつ設備費用も高くなると
いう問題がある。
０４−Ｃｒ２ （ＳＯ４） ３ ＋ ３Ｆｅ （３０
４） ３ 千８８２０したがって、この方法では、液の
酸性化−クロム（ｖｌ）の還元−一中和一水酸化クロム
（Ｉ）の沈澱分離という複雑な処理工程が必要であり、
このために運転管理が煩雑でかつ設備費用も高くなると
いう問題がある。
また、イオン交換樹脂法は強塩基性アニオン交換樹脂を
使用して排水中のクロム（Ｖｌ）を吸着除去する方法で
あるが、排水中に塩素イオンなどの陰イオン類が多量に
共存している場合にはクロム（Ｖｌ）の吸着が阻害され
るために、排水の種類によっては効果があがらないとい
う問題がある。
使用して排水中のクロム（Ｖｌ）を吸着除去する方法で
あるが、排水中に塩素イオンなどの陰イオン類が多量に
共存している場合にはクロム（Ｖｌ）の吸着が阻害され
るために、排水の種類によっては効果があがらないとい
う問題がある。
本発明はこのような従来法の問題点の解決を目的として
なされたもので、従来の還元−水酸化物沈澱法のように
液を酸性化にする処理を必要とせず、また中和処理も必
須ではない簡便且つ効果的なりロム（Ｖｌ）の除去法を
提供するものである。
なされたもので、従来の還元−水酸化物沈澱法のように
液を酸性化にする処理を必要とせず、また中和処理も必
須ではない簡便且つ効果的なりロム（Ｖｌ）の除去法を
提供するものである。
すなわち本発明は、中性またはアルカリ性の排水に金属
の塩を添加してその金属の水酸化物を生成させ、この水
酸化物の還元作用によって該排水中のクロム（Ｖｌ）を
クロム（ＩＩＩ）に還元してクロム（ＩＴＩ）の水酸化
物の沈澱を生成させ、このクロム（ＩＩＩ）の水酸化物
の沈澱を液から分離することを特徴とする。ここで、使
用することのできる金属の塩としては、該排水に添加し
たときに、水酸化鉄（■）、水酸化バナジウム（■）、
水酸化チタン（■）、または水酸化モリブデン（Ｖ）の
いづれか一種の還元性水酸化物を生成する金属の塩であ
る。より具体的には、該排水に添加したときに水酸化鉄
（Ｉｔ ）を生成する鉄塩としては、塩化鉄（ＩＩ）ま
たは硫酸鉄（■）、同じく水酸化バナジウム（１ｖ）を
生成するバナジウム塩としては塩化バナジウム（ＩＶ）
または硫酸バナジウム（■）。
の塩を添加してその金属の水酸化物を生成させ、この水
酸化物の還元作用によって該排水中のクロム（Ｖｌ）を
クロム（ＩＩＩ）に還元してクロム（ＩＴＩ）の水酸化
物の沈澱を生成させ、このクロム（ＩＩＩ）の水酸化物
の沈澱を液から分離することを特徴とする。ここで、使
用することのできる金属の塩としては、該排水に添加し
たときに、水酸化鉄（■）、水酸化バナジウム（■）、
水酸化チタン（■）、または水酸化モリブデン（Ｖ）の
いづれか一種の還元性水酸化物を生成する金属の塩であ
る。より具体的には、該排水に添加したときに水酸化鉄
（Ｉｔ ）を生成する鉄塩としては、塩化鉄（ＩＩ）ま
たは硫酸鉄（■）、同じく水酸化バナジウム（１ｖ）を
生成するバナジウム塩としては塩化バナジウム（ＩＶ）
または硫酸バナジウム（■）。
同じく水酸化チタン（１）を生成するチタン塩としては
塩化チタン（■）、また同じく水酸化モリブデン（Ｖ）
を生成するモリブデン塩としては塩化モリブデン（Ｖ）
などがあげられる。
塩化チタン（■）、また同じく水酸化モリブデン（Ｖ）
を生成するモリブデン塩としては塩化モリブデン（Ｖ）
などがあげられる。
本発明の原理を、水酸化鉄（ＩＩ）の還元作用を利用す
る場合を例として、具体的に説明すると。
る場合を例として、具体的に説明すると。
中性またはアルカリ性のクロム（Ｖｌ）含有排水に鉄塩
（ＩＩ）例えば硫酸第一鉄や塩化第一鉄を添加すると鉄
塩は直ちに水酸化鉄（ＩＩ）になり、排水中のクロＪ、
（Ｖｌ）との間で酸化−還元反応が生じその結果、クロ
ム（Ｖｌ）は不溶性の水酸化クロム（Ｉ［Ｉ）に、また
水酸化鉄（ＩＩ）は不溶性の水酸化ｔ、Ｊｌ］ＩＩ）と
なってともに沈澱する。このさいの酸化還元反応は次式
で示される。
（ＩＩ）例えば硫酸第一鉄や塩化第一鉄を添加すると鉄
塩は直ちに水酸化鉄（ＩＩ）になり、排水中のクロＪ、
（Ｖｌ）との間で酸化−還元反応が生じその結果、クロ
ム（Ｖｌ）は不溶性の水酸化クロム（Ｉ［Ｉ）に、また
水酸化鉄（ＩＩ）は不溶性の水酸化ｔ、Ｊｌ］ＩＩ）と
なってともに沈澱する。このさいの酸化還元反応は次式
で示される。
Ｈ２ｃｒ０４ ＋ ３Ｆｅ （ＯＨ） ２ ＋ ２８２
０−Ｃｒ （０１（） ３ ＋ ３Ｆｅ （０１１）
３」二記は水酸化鉄（Ｉ［）の場合を例としたが、水酸
化バナジウム（■）、水酸化チタン（ｌＴ［）または水
酸化モリブデン（Ｖ）の場合も同様の酸化還元反応が進
行し、クロム（Ｖｌ）をクロム（ＩＩＩ）に還元してク
ロム（ＩＩＩ）の水酸化物として沈澱除去ができる。下
記の第１表は、還元作用をもつ各種の水酸化物によって
、排水中のクロム（ＶＴ）をクロム（Ｉ）の水酸化物と
して沈澱除去したときの実測成績例である。
０−Ｃｒ （０１（） ３ ＋ ３Ｆｅ （０１１）
３」二記は水酸化鉄（Ｉ［）の場合を例としたが、水酸
化バナジウム（■）、水酸化チタン（ｌＴ［）または水
酸化モリブデン（Ｖ）の場合も同様の酸化還元反応が進
行し、クロム（Ｖｌ）をクロム（ＩＩＩ）に還元してク
ロム（ＩＩＩ）の水酸化物として沈澱除去ができる。下
記の第１表は、還元作用をもつ各種の水酸化物によって
、排水中のクロム（ＶＴ）をクロム（Ｉ）の水酸化物と
して沈澱除去したときの実測成績例である。
（この頁以下余白）
第１表
但し、第１表の試験において、各々の水酸化物のクロム
酸に対するモル比、すなわち、水酸化物（ｍｏｌ） ／
クロム酸（ｍｏｌ）は、いづれの場合も６とした。
酸に対するモル比、すなわち、水酸化物（ｍｏｌ） ／
クロム酸（ｍｏｌ）は、いづれの場合も６とした。
このようにし−Ｃ本発明法によると、排水が中性または
アルカリ性のままで、クロム（ＶＤを除去できる。従っ
゛Ｃ１従来法のように排水を強酸性にする処理が不要と
なるばかりではなく、従来法では必須であっ）、：中和
処理についても、排水が強アルカリ性ではない場合には
とくに必要ではなくなり、処理操作が非常に簡便となる
。第１表の結果に見れれるように、中性排水では非常に
良好な成績が得られるが、ｐ１１値が高いアルカリ性排
水の場合は水酸化物の種類によってはクロム（Ｖｌ）の
除去率が低下するものもある。この場合には、中和処理
して排水のｐＨ値を中性付近にしてからクロム（Ｖｌ）
の還元を行うとよい。しかし、このようなアルカリ性排
水を対象とする場合でも、アルカリ性のままでも十分に
脱クロムできる場合には、クロム（Ｖｌ）の還元後に中
和処理してもよい。例えば、セメント粒子のような固体
のアルカリ性物質が￥ｌ！、濁するアルカリ性排水中の
クロム（Ｖｌ）を除去する場合には、このアルカリ性の
ままで本発明のクロム（Ｖｌ）の還元と沈澱分離を実施
してから中和処理を行えば、中和処理に要する時間の短
縮と中和剤使用量の低減を図ることができるので好都合
である。
アルカリ性のままで、クロム（ＶＤを除去できる。従っ
゛Ｃ１従来法のように排水を強酸性にする処理が不要と
なるばかりではなく、従来法では必須であっ）、：中和
処理についても、排水が強アルカリ性ではない場合には
とくに必要ではなくなり、処理操作が非常に簡便となる
。第１表の結果に見れれるように、中性排水では非常に
良好な成績が得られるが、ｐ１１値が高いアルカリ性排
水の場合は水酸化物の種類によってはクロム（Ｖｌ）の
除去率が低下するものもある。この場合には、中和処理
して排水のｐＨ値を中性付近にしてからクロム（Ｖｌ）
の還元を行うとよい。しかし、このようなアルカリ性排
水を対象とする場合でも、アルカリ性のままでも十分に
脱クロムできる場合には、クロム（Ｖｌ）の還元後に中
和処理してもよい。例えば、セメント粒子のような固体
のアルカリ性物質が￥ｌ！、濁するアルカリ性排水中の
クロム（Ｖｌ）を除去する場合には、このアルカリ性の
ままで本発明のクロム（Ｖｌ）の還元と沈澱分離を実施
してから中和処理を行えば、中和処理に要する時間の短
縮と中和剤使用量の低減を図ることができるので好都合
である。
本発明法によると、上述のように従来法の場合の酸性化
処理とこれに伴う中和処理が省略できて処理操作並びに
設備が簡略化されるほか、還元剤としても安価な塩類の
使用でよく、また、＃化還元反応の結果生じる両方の水
酸化物が相互に共沈し１分離性の良好な沈澱が生成され
るので沈澱の分離が良好に行える等の、数々の利点が享
受できる。
処理とこれに伴う中和処理が省略できて処理操作並びに
設備が簡略化されるほか、還元剤としても安価な塩類の
使用でよく、また、＃化還元反応の結果生じる両方の水
酸化物が相互に共沈し１分離性の良好な沈澱が生成され
るので沈澱の分離が良好に行える等の、数々の利点が享
受できる。
実施例１
本例は、第１図に示した設備を使用してクロム（Ｖｌ）
を含有する中性排水（ｐ１１値−８，４，）を処理した
例である。
を含有する中性排水（ｐ１１値−８，４，）を処理した
例である。
第１図において、１は排水輸送管、２は金属塩（本例で
は塩化第一鉄）溶液の容器、３はこの金属塩溶液をυ１
水輸送管１に供給するポンプ、４はスタティックミキサ
ー、５は凝集剤（本例ではポリ塩化−）′ルミニウム）
の容器、６はこの凝集剤の供給ポンプ、７は沈澱分離槽
を示している。
は塩化第一鉄）溶液の容器、３はこの金属塩溶液をυ１
水輸送管１に供給するポンプ、４はスタティックミキサ
ー、５は凝集剤（本例ではポリ塩化−）′ルミニウム）
の容器、６はこの凝集剤の供給ポンプ、７は沈澱分離槽
を示している。
処理操作はつぎの通りである。輸送管１によって送られ
てきた排水中に、水酸化鉄（ＩＩ）を生成させるだめの
塩化鉄（ＩＩ）の溶液を容器２からポンプ３に、ｌ；っ
て注入し、スタティックミキサー４により該排水と混合
する。この時の塩化鉄（ｎ）の添加量は、排水中のクロ
ム（ＶＩ）に対するモル比で、塩化鉄（■）／クロム（
Ｖｌ）−４，５となる量である。この混合後、凝集剤と
してポリ塩化アルミニウムを容器５からポンプ６によっ
て、排水中の濃度が２ｏｐｐｍとなる量で添加する。各
試薬が添加された排水は輸送管１によって沈澱分離槽７
まで導かれ、ここで、排水中に生成した水酸化クロム（
Ｉ［Ｉ）および水酸化第二鉄（１）等の固形物は沈澱ス
ラッジ８となって槽７の底部に堆積しｉＪｌ水から分離
される。処理後水９は沈澱分離槽７を溢流して排出され
る。本実施例の処理前の排水と処理後水の水質を第２表
に示す。
てきた排水中に、水酸化鉄（ＩＩ）を生成させるだめの
塩化鉄（ＩＩ）の溶液を容器２からポンプ３に、ｌ；っ
て注入し、スタティックミキサー４により該排水と混合
する。この時の塩化鉄（ｎ）の添加量は、排水中のクロ
ム（ＶＩ）に対するモル比で、塩化鉄（■）／クロム（
Ｖｌ）−４，５となる量である。この混合後、凝集剤と
してポリ塩化アルミニウムを容器５からポンプ６によっ
て、排水中の濃度が２ｏｐｐｍとなる量で添加する。各
試薬が添加された排水は輸送管１によって沈澱分離槽７
まで導かれ、ここで、排水中に生成した水酸化クロム（
Ｉ［Ｉ）および水酸化第二鉄（１）等の固形物は沈澱ス
ラッジ８となって槽７の底部に堆積しｉＪｌ水から分離
される。処理後水９は沈澱分離槽７を溢流して排出され
る。本実施例の処理前の排水と処理後水の水質を第２表
に示す。
第２表
実施例２
本例は、第２図に示した設備によって、クロム（Ｖｌ
）を含有し、かつセメント粒子を懸濁含有してアルカリ
性となっている排水（ｐＨ＝ １１．２ ）を対象とし
て処理した例である。
）を含有し、かつセメント粒子を懸濁含有してアルカリ
性となっている排水（ｐＨ＝ １１．２ ）を対象とし
て処理した例である。
第２図において、１〜９は実施例１の場合と同様であり
、１０は中和剤（本例では硫酸）の容器。
、１０は中和剤（本例では硫酸）の容器。
１１は中和剤の供給ポンプ、１２は中和反応槽、を示し
ている。
ている。
処理諌作ばつぎの通りである。輸送管１によって送られ
てきた排水中に、水酸化鉄（ＩＩ）を生成させるための
硫酸鉄（ｎ）の溶液を容器２からポンプ３によって注入
し、スタテイ・ツクミキサー４により該排水と混合する
。この時の硫酸鉄（ＩＩ）の添加量は、排水中のクロム
（Ｖｌ）に対するモル比で、硫酸鉄（ＩＩ）／クロム（
Ｖｌ）−６となる量である。この混合後、高分子凝集剤
として強アニオン系のポリアクリルアミドの溶液を容器
５からポンプ６によゲＣ１排水中の濃度が３ｐｐｎｚ！
：なる量で添加する。各試薬が添加された排水は輸送管
１によって沈澱分離槽７まで導かれ、ここで、排水中に
生成した水酸化クロム（Ｉ［［）および水酸化第二鉄（
ＩＴＩ）等の固形物はセメント粒子と共に凝縮沈澱し、
沈澱スラッジ８となって槽７の底部に堆積し排水から分
離される。またこの沈澱分離槽７を溢流して排出された
一次処理水９は中和反応漕１２に送られ、中和剤である
容器１０内の硫酸がポンプ１１によって注入され、ｐｌ
ｌの調整が行われた後に、二次処理水１３として排出さ
れる。本実施例の処理前の排水と一次処理水および二次
処理水の水質を第３表に示す。
てきた排水中に、水酸化鉄（ＩＩ）を生成させるための
硫酸鉄（ｎ）の溶液を容器２からポンプ３によって注入
し、スタテイ・ツクミキサー４により該排水と混合する
。この時の硫酸鉄（ＩＩ）の添加量は、排水中のクロム
（Ｖｌ）に対するモル比で、硫酸鉄（ＩＩ）／クロム（
Ｖｌ）−６となる量である。この混合後、高分子凝集剤
として強アニオン系のポリアクリルアミドの溶液を容器
５からポンプ６によゲＣ１排水中の濃度が３ｐｐｎｚ！
：なる量で添加する。各試薬が添加された排水は輸送管
１によって沈澱分離槽７まで導かれ、ここで、排水中に
生成した水酸化クロム（Ｉ［［）および水酸化第二鉄（
ＩＴＩ）等の固形物はセメント粒子と共に凝縮沈澱し、
沈澱スラッジ８となって槽７の底部に堆積し排水から分
離される。またこの沈澱分離槽７を溢流して排出された
一次処理水９は中和反応漕１２に送られ、中和剤である
容器１０内の硫酸がポンプ１１によって注入され、ｐｌ
ｌの調整が行われた後に、二次処理水１３として排出さ
れる。本実施例の処理前の排水と一次処理水および二次
処理水の水質を第３表に示す。
第２表
第１図は本発明法を実施するのに使用する設備の例を示
す機器配置系統図、第２図は本発明法を実施するのに使
用する設備の他の例を示す機器配置系統図である。 １ｉＪＡ水輸送管、２；金属塩の容器、３；金属塩溶液
の供給ポンプ、４；スタティックミキサー。 ５；凝集剤の容器、６；凝集剤の供給ポンプ、７；沈澱
分１Ｍ１１槽、８；沈澱スラッジ、１２；中和反応槽。
す機器配置系統図、第２図は本発明法を実施するのに使
用する設備の他の例を示す機器配置系統図である。 １ｉＪＡ水輸送管、２；金属塩の容器、３；金属塩溶液
の供給ポンプ、４；スタティックミキサー。 ５；凝集剤の容器、６；凝集剤の供給ポンプ、７；沈澱
分１Ｍ１１槽、８；沈澱スラッジ、１２；中和反応槽。
Claims (2)
- （１）、中性またはアルカリ性の排水に金属の塩を添加
してその金属の水酸化物を生成させ、この水酸化物の還
元作用によって該排水中のクロム（Ｖｌ）をクロム（■
）に還元してクロム（ＩＩＩ）の水酸化物の沈澱を生成
させ、このクロム（ＩＩＩ）の水Ｍ化物の沈澱を液から
分離するクロム（ＶＩ）含有排水の処理法 - （２）、金屈塩頬は、該排水に添加したときに、水酸化
鉄（■）、水酸化バナジウム（ＩＶ）、水酸化チタン（
■）、または水酸化モリブデン（Ｖ）のいづれか一種の
水酸化物を生成する金属の塩である特許請求の範囲第１
項記載のクロム（Ｖｌ）含有排水の処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11670683A JPS607993A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | クロム（６）含有排水の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11670683A JPS607993A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | クロム（６）含有排水の処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS607993A true JPS607993A (ja) | 1985-01-16 |
Family
ID=14693810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11670683A Pending JPS607993A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | クロム（６）含有排水の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607993A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002239563A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-27 | Kurita Water Ind Ltd | ６価クロム含有排水の処理方法、及び処理装置 |
| US6607651B2 (en) | 1998-09-10 | 2003-08-19 | Cws Parts Company | Process and system for treating the discharge stream from an ion exchanger |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS516456A (en) * | 1974-06-05 | 1976-01-20 | Blaupunkt Werke Gmbh | Fm benbetsuki |
| JPS52136849A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-15 | Mitsubishi Electric Corp | Apparatus for treating liquid for electrolytic processing |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP11670683A patent/JPS607993A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS516456A (en) * | 1974-06-05 | 1976-01-20 | Blaupunkt Werke Gmbh | Fm benbetsuki |
| JPS52136849A (en) * | 1976-05-11 | 1977-11-15 | Mitsubishi Electric Corp | Apparatus for treating liquid for electrolytic processing |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6607651B2 (en) | 1998-09-10 | 2003-08-19 | Cws Parts Company | Process and system for treating the discharge stream from an ion exchanger |
| JP2002239563A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-27 | Kurita Water Ind Ltd | ６価クロム含有排水の処理方法、及び処理装置 |
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