JPS607983B2 - β↓−ヒドロキシアリ−ルエチルイミダゾ−ル - Google Patents
β↓−ヒドロキシアリ−ルエチルイミダゾ−ルInfo
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Description
本発明は式
（こ）でＺはアリール基または置換されたァリー基、Ｒ
１、Ｒ２およびＲ３は独立に水素原子、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリールまたは置換ァリール
基、アラルキルまたは置換アラルキル基、またはＲＩお
よびＺは一緒になって基または を形成し、Ｒ２およびＲ３の両方が水素原子の場合、Ｒ
Ｉはシアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
または置換ァリール基、アラルキルまたは置換アラルキ
ル基である）により示される化合物並びにそれの農耕的
に容認できる対掌体、酸附加塩および金属塩鈴体に関す
る。 本発明は、また、広いスペクトルをもつ殺菌剤としての
これら化合物および塩の用途並びに製造法に関する。本
発明はヒドロキシアリールェチルィミダゾール、その対
掌体、酸附加塩および金属塩鍔体並びにその製造法およ
び高活性の広いスペクトルをもつ浸透性殺菌剤としての
用途に関する。 特に、本発明は式（こ）でＺは任意に置換された（Ｃ６
−Ｃ，ｏ）のアリール基、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立
に水素原子、シアノ基（Ｃ，一Ｃ，２）のアルキル基、
（Ｃ３−Ｃ８）のシクロアルキル基、（Ｃ２一Ｃ８）の
アルケニル基、（Ｃ５一Ｃ８）のシクロアルケニル基、
（Ｃ２一Ｃ８）のアルキニル基、任意に置換された（Ｃ
６−Ｃ，。 ）のァリール基、または任意に置換された（Ｃ７−Ｃ，
４）のアラルキル基またはＲＩとＺが一緒になって基ま
たはを形成し、Ｒ２およびＲ３の両方が水素原子の場合
、ＲＩはシアノ基、（Ｃ，一Ｃ，２）のアルキル基、（
Ｃ３−Ｃ８）のシクロアルキル基、（Ｃ２一Ｃ８）のア
ルケニル基、（Ｃ５一Ｃ６）のシクロアルケニル基、（
Ｃ２一Ｃ８）のアルキニル基、任意に置換された（Ｃ６
−Ｃ，ｏ）のアリール基または任意に置換された（Ｃ７
一Ｃ，４）のアラルキル基である）で示される化合物並
びにそれらの農耕的に容認できる対掌体、酸附加塩およ
び金属塩緒体に関する。 本明細書における置換基Ｚ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定
義において“アリール”なる語は６から１０の炭素原子
の芳香族環構造、好ましくは、ハロゲン、ニトロ基、ト
リハロメチル基、シアノ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキル
基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、（Ｃ，一Ｃ４）の
アルキルチオ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルフィニ
ル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルホニル基、フェノ
キシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、フ
ェニルスルホニル基並びにハロゲン、ニトロ基、トリフ
ロロメチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチ
ルチオ基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニ
ル基からなる群より選ばれた２個までの置換基で置換さ
れたフェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル
またはフェニルスルホニル基からなる群から選ばれた３
個までの置換基、好ましくは２個までの置換基で任意に
置換されたフェニルまたはナフチル基を指称するものと
して用いられる。 本発明に包含される代表的な“アリール”および“置換
ァリール”基は次のとおりである。フェニル基、ナフチ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロ
フェニル基、ヨードフェ′ニル基、ニトロフェニル基、
トリフルオロメチルフェニル基、トリクロロメチルフェ
ニル基、シアノフェニル基、トリル基、アニシル基、メ
チルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、メチルス
ルフイニルフェニル基、メチルスルホニルフェニル基、
フェノキシフェニル基、フェニルチオフヱニル基、フェ
ニルスルフイニルフェニル基、フェニルスルホニルフェ
ニル基、クロロフェノキシフェニル基、ブロモフェノキ
シフェニル基、フルオロフェノキシフェニル基、ヨード
フェノキシフェニル基、ニトロフェノキシフェニル基、
トリフルオロメチルフエノキシフェニル基、２ーシアノ
フェノキシフェニル基、トリロキシフェニル基、アニシ
ロキシフェニル基、メチルチオフェノキシフェニル基、
メチルスルフィニルフェノキシフェニル基、メチルスル
ホニルフェノキシフェニル基「クロロフェニルチオフェ
ニル基、ブロモフェニルチオフェニル基、フルオロフェ
ニルチオフェニル基、２ーメチルー４ークロロフェニル
基、２−フロモ−４ートリフルオロメチルフェニル基、
２ーメトキシ−４−メチルスルホニルフエニルスルホニ
ルフェニル基、２・４・６−トリクロロフェニル基、２
ーニトロ−３・５ージクロロフェニル基、３・４・５−
トリクロロフェニル基、２−ニトロ−３・５ージクロロ
フヱニル基、３・４・５ートリクロロフェニル基、２・
３・４−トリクロロフェニル基、２−メチル−４・５−
ジメトキシフェニル基、２・４ージメチルスルホニルフ
ェニル基、３・５−ジフェノキシフェニル基、２・３ー
ジメチルフェニル基、３・４−ジフロロフェニル基、２
・５ージョードフェニル基など。本明細書における置換
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定義において、“アラルキル
”なる語は炭素原子が７から１４個のアラルキル基で、
そのアルキル部分は枝分れまたは直鎖でありうる１から
４個の炭素原子をもち、一方アリール部分は上述の“ア
リール”の定義におけると同様に定義されるものを指称
する。 本発明に含まれる代表的な“アラルキル”および“置換
されたァラルキル”基は次のとおりである。ペンジル基
、ナフチルメチル基、フェネチル基、フェニルプロピル
基、ナフチルプロピル基、フェニルィソブロピル基、フ
ェニルブチル基、ナフチルプチル基、フェニル−ｓｅｃ
−ブチル基、フェニルーにｒｔーブチル基、フェニルベ
ンチル基、フェニルィソベンチル基、フェニルネオベン
チル基、ナフチルメチル基、クロロベンジル基、プロモ
ベンジル基、フルオロベンジル基、ヨードベンジル基、
ニトロベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ト
リクロロメチルベンジル基、シアノベンジル基、メチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、メチルチオベンジル
基、エチルチオベンジル基、メチルスルフイニルベンジ
ル基、メチルスルホニルベンジル基、フヱノキシベンジ
ル基、フェニルチオベンジル基、フェニルスルフイニル
ベンジル基、フェニルスルホニルベンジル基、クロロフ
ェノキシベンジル基、ブロモフェノキシベンジル基、フ
ルオロフェノキシベンジル基、ヨードフェノキシベンジ
ル基、ニトロフェノキシベンジル基、トリフルオロメチ
ルベンジル基、シアノフェノキシベンジル基、トリロキ
シベンジル基、アニシロキシベンジル基、メチルチオフ
ェノキシベンジル基、メチルスルフィニルフェノキシベ
ンジル基、メチルスルホニルフェノキシペンジル基、ク
ロロフェニルチオベンジル基、ブロモフェニルチオベン
ジル基、フルオロフェニルチオベンジル基、２ーメチル
ー４−クロロベンジル基、２ーフロモー４ートリフルオ
ロメチルベンジル基、２ーメトキシ−４−メチルスルホ
ニルフェニルスルホニルベンジル基、２・４・６−トリ
クロロベンジル基、２−ニトロ−３・５ージクロロベン
ジル基、３・４．５ートリクロロベンジル基、２・３・
４−トリクロロベンジル基、２ーメチルー４・５−ジメ
トキシベンジル基、２・４ージメチルスルホニルベンジ
ル基、３・５一ジフェノキシベンジル基、２・３−ジメ
チルベンジル基、３・４ージフルオロベンジル基、２・
５−ジョードベンジル基など。本明細書における置換基
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定義において用いられる“アル
キル”なる語は分枝または直鏡でありうる１から１２個
の炭素原子をもつアルキル基を指称するものである。 本発明に包含される代表的なアルキル基は次のとおりで
ある。メチル基、エチル基、プロピル基、ィソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｎーブチル
基、ｎ−ペンチル基、ィソベンチル基、ｓｅｃｍベンチ
ル基、ネオベンチル基、ｎーヘキシル基、ｓｅｃ−へキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ゥンデシル基、ドデシル基など。本発明の酸附加塩の
製造に使用されうる酸は塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸
、リン酸、ョゥ化水素酸、フッ化水素酸、過塩素酸、ｐ
−トルェンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢酸、クエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、マレィン酸、シュウ酸、フマ
ール酸、フタール酸などである。 本発明のいま一つの実施態様は式 （こ）で、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（ロ）におい
て定義されたと同じ置換基であり、ａは１から４の整数
、Ｍは週期律表のＤＡ、ＩＢ、ＯＢ、ＷＢ、肌Ｂおよび
血族から選ばれたカチオン、ＸはカチオンＭとアニオン
Ｘの価電荷の和がゼロに等しくなるように選ばれたアニ
オン対イオンである。 本発明に包含される代表的なカチオンはマグネシウム、
マンガン、銅、ニッケル、亜鉛、鉄、コバルト、カルシ
ウム、スズ、カドミウム、水銀、クローム、鉛、バリウ
ムなどである。 本発明に包含される代表的なアニオンは塩化物、臭化物
、ョウ化物、フッカ物、硫酸塩、重硫酸海、過塩素酸塩
、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、酢
酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸
塩、フマール酸塩、ｐ−トルェンスルホン酸塩、メタン
スルホン酸塩、モノ若し〈はジ（Ｃ，一Ｃ４）アルキル
ジチオカ仙バミン酸塩、（Ｃ，一Ｃ４）アルキレンービ
ス−ジチオカルバミン酸塩などである。 本発明の好ましい実施態様は式（０）および（ｍ）の化
合物、農耕的に容認できる対掌体、塩および錯体であり
、式（０）および（ｍ）においてＺは、ハロゲン、ニト
ロ基、トリハロメチル基トシアノ基、（Ｃ，一Ｃ４）の
アルキル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、（Ｃ，一
Ｃ４）のアルキルチオ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルス
ルフィニル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルホニル基
、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニ
ル基、フヱニルスルホニル基、並びにハロゲン、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、シアノ基、メチル基、メト
キシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基およびメ
チルスルホニル基からなる群より選ばれた２個までの置
換基で置換されたフヱノキシ基、フェニルチオ基、フェ
ニルスルフイニル基またはフェニルスルホニル基から選
ばれた３個までの置換基、好ましくは２個までの置換基
で任意に置換されたフェニルまたナフチル基、好ましく
はフェニル基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立に水
素原子、シアノ基、（Ｃ，一Ｃ８）のアルキル基、（Ｃ
３一Ｃ６）のシクロアルキル基、（Ｃ２−Ｃ４）のアル
ケニル基、（Ｃ５一Ｃ６）のシクロアルケニル基、（Ｃ
２−Ｃ４）のアルキニル基、もしくはハロゲン、ニトロ
基、トリハロメチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ
基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニル基か
らなる群から選ばれた２個までの置換基で任意に置換さ
れたフェニル基、またはハロゲン、ニトロ基、トリハロ
メチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルス
ルフィニル基およびメチルスルホニル基からなる群から
選ばれた２個までの置換基により任意に置換されたペン
ジル若しくはフェネチル基、またはＲＩとＺが一緒にな
って基を形成し、Ｒ２およびＲ３が両方とも水素原子で
ある場合、ＲＩはシアノ基、（Ｃ，一Ｃ８）のアルキル
基、（Ｃ３−Ｃ６）のシクロァルキル基、（Ｃ２−Ｃ４
）のアルケニル基、（Ｃ５若しくはＣ６）のシクロアル
ケニル基、（Ｃ２一Ｃ４）のアルキニル基、もしくはハ
ロゲン、ニトロ基、トリハロメチル基、シアノ基、メチ
ル基、メトキシ基、メチルスルフィニル基およびメチル
スルホニル基からなる群から選ばれた２個までの置換に
よって任意に置換されたフェニル基、またはハロゲン、
ニトロ基、トリハロメチル基、シァ／基、メチル基、メ
トキシ基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニ
ル基からなる群から選ばれた２個までの置換基により任
意に置換されたペンジル若しくはフェネチル基である。 本発明のさらに好ましい実施態様は、Ｚがハロゲン、好
ましくは塩素、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキル基、好ましく
はメチル基、および（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、好
ましくはメトキシ基からなる群より選ばれた３個までの
置換基により任意に置換されたフェニル基、ＲＩは（Ｃ
，一Ｃ８）のアルキル基、フェニル基若しくはペンジル
基、Ｒ２は水素、フェニル基若しくはクロロフェニル基
、好ましくは水素若しくは２−クロロフェニル基で、か
つ、Ｒ３は水素である化合物である。 本発明に包含される代表的な化合物は次のとおりである
。 １−〔２ーヒドロキシ−２ーメチルー２−（２・４・６
−トリクロロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２
ーヒドロキシー２−ｎ−ブチルー２−（２ーメチル−４
−トリフルオロメチルーフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシー２−フエニル−２一（３・４
−ジメトキシフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２
ーヒドロキシ−２ーベンジルー２一（２・３ージクロロ
フエニル）エチル〕イミダゾ−−′レ１−〔２ーヒドロ
キシー２−（２−クロロフエニル）一２−（２・５−ジ
ニトロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２−ヒド
ロキシー２−（４ーフロモフエニル）一２−（３・５ー
ジメチルスルホニルフエニル）エチル〕イミダゾール１
一〔２−ヒドロキシー１・１−ジメチルー２一（２・４
ージトリフルオロメチルフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１−〔２ーヒドロキシ−２ーフエニル−１ーメチルー
２−（３・４・５−トリメチルフエニル）エチル〕イミ
ダゾール１−〔２−ヒドロキシ−１・２−ビス−ｎ−フ
チル−２一（２・４ージ一把ｒｔーブチルフエニル）エ
チル〕イミダゾール１一〔２ーヒドロキシー１・１・２
−トリス−フエニル−２一（２・４ージクロロフヱニル
）エチル〕イミダゾール１−〔２−ヒドロキシー１・１
・２ートリス−ペンジルー２−（３．４−ジニトロフヱ
ニル）エチル〕イミダゾール１一｛２ーヒドロキシー２
ーメチルー２−〔４一（４ーメチルスルホニルフヱニル
）スルホニルフエニル〕エチル｝イミダゾール１一〔２
ーヒドロキシ−２ーイソプロピルー２一（３−フエノキ
シフエニル）エチル〕イミダゾ−−′レ１一〔２ーヒド
ロキシー２ーネオベンチル−２一（４−フエニルチオフ
エニル）エチル〕イミダゾール１一〔２ーヒドロキシー
２−Ｓｅｃ−へキシル−２−（４ーフエニルスルフイニ
ルフエニル）エチル〕イミダゾール１一〔２−ヒドロキ
シ−２一ｎ−へプチル−２一（４−フエニルスルホニル
フエニル）エチル〕イミダゾール１一｛２ーヒドロキシ
−２−ｎーオクチルー２−〔４一（４ークロロフエノキ
シ）フエニル〕エチル｝イミダゾール１一〔２ーヒドロ
キシ−２一（２ークロロナフチル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシー２一（１ーフロモナフチル）
エチル〕イミダゾール１一〔２−ヒドロキシー１・２ー
ジメチル−２−（２ーナフチル）エチル〕イミダゾール
１−〔２ーヒドロキシ−２−シクロヘキシル−２一（２
・４・５一トリメトキシフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシ−２ーシクロヘキセニルー２−
（２・４−トリクロロメチルフエニル）エチル〕イミダ
ゾール１一〔２−ヒドロキシー２−シアノ−２一（２・
４−ジニトロフエニル）エチル〕イミダゾ−−／し１一
〔２ーヒドロキシ−２ープロパルギルー２一（２・４ー
ジフルオロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２ー
ヒドロキシ−２−アリルー２−（２Ｕ６−ジクロロフエ
ニル）エチル〕イミダゾ−−′レおよびこれらの農耕的
に容認できる対掌体、酸＊附加塩および金属塩錯体。 本発明の化合物は一般的な合成ルートにより制造されう
る。 特に、本発明の化合物は次の反応により製造されうる。
適切に置換されたアセトフェノンおよびメチル−Ｑ若し
くは６−ナフチルケトン（Ｗ）は容易に利用しうる出発
物質であり、標準的なフリーデルークラフッ反応で調製
することができる。 これらのケトンはモル量または過剰量の標準的なハロゲ
ン化剤、例えば塩素、臭素、Ｎ−クロロスクシンイミド
、Ｎ−フロモスクシシイミドなどによつ※※て、約０℃
から約１７ｙ０の温度において、そのま）、または適切
な不活性溶媒、例えばクロロホルム、四塩化炭素、１・
１・２・２−テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンな
どの中でハロゲン化されうる。生成したＱ−ハロケトン
（Ｖ）は、ついで次の反応によりハロヒドリンに転化さ
れる。Ｑ−ハロゲン（Ｖ）は標準的なグリニアール反応
、すなわち無水の不活性溶媒、例えばジェチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの中で１モル量
若しくは過剰量のアリル若しくはアルキルマグネシウム
ハライドと約一２０ｏｏから約１２００１０の温度にお
いて反応させ、ついで加水分解してハロヒドリン（Ｗ）
を生成させることにより、ハロヒドリンに転化されうる
。 この反応が妨害されて非常に起り難いＱーハロケトンの
場合には、アルキル化の代りに還元が起り、このような
場合には次の反応が利用されうる。Ｑ−ハロケトン（Ｖ
）は次のようにハロヒドリンに転化されうる。 （Ｖ）＋ＲＩＬｉ→（Ｗ） この反応において、Ｑ−ハロケトンは１モル量または過
剰量のアルキルまたはアリールリチウム有機金属化合物
と無水の不活性溶媒、例えばへキサン、ベンゼンなどの
中で、約一８０００から約３００Ｃの温度で反応せしめ
られ、ついで酸によって加水分解されてハロヒドリン（
Ｗ）を生成する。 かわ卵こ、ハロヒドリンは次の反応によって調製されう
る。Ｚ一ＣＲＩ＝ＣＲ２Ｒ３十Ｎーハロスクシンイミド
日２０（Ｗ）適切な置換されたエチレン化合物は１モル
量または過剰量のＮ−ハロスクシンィミドと適切な溶媒
系、例えば水性、ケトン若しくは第三級アルコール系な
どの中で、約０℃から約１５０℃の温度において反応せ
しめられてハロヒドリン（Ｗ）が生成し、ついでハロヒ
ドリン（Ｗ）は次に示される反応において用いられうる
。 ハロヒドリン（Ｗ）は１モル量のィミダゾールと、その
ま）、または適切な溶媒、例えばジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミドなどの中で、約０℃から１５０
００の温度において反応せしめられてヱポキシド（血）
が生成し、ェポキシド（肌）はついで次に示される反応
におも、て用いられうる。 ェポキシド（血）はついでさらに１モル量または過剰量
のイミダゾールと、そのま）、または適切な溶媒、例え
ばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの
中で、約０℃から約１５０ｏｏの温度において反応せし
められて本発明の化合物（Ｄ）が発生する。 あるいは、ハロヒドリンが少なくとも２モルのィミダゾ
ールと反応せしめられることによって、ェポキシド（肌
）を中間体として単離することなく本発明の化合物（０
）を得ることができる。かわりに、希望の化合物（ロ）
は、適切な溶媒、例えばジメチルスルホキシドの中で、
約１５ｏ０から約１００ｑｏの温度において、適当に置
換されたケトンとジメチルスルホニゥムイリドを反応さ
せて（血）式のェポキシドを生成させ、ついで上記のよ
うにィミダゾールと反応せしめて希望の製品を生成させ
ることによって調製されうる。 本発明の８ーヒドロキシアリールエチルィミダゾールの
酸附加塩はこの技術においてよく知られた標準的手法に
より調製されうる。 例えば、式（０）の３−ヒドロキシアリールエチルイミ
ダゾールを適当な溶媒、例えばジェチルェーテル、テト
ラヒドロフラン、エタノール、メタノールなど、または
それらの組合せに溶解し、適当な溶媒に溶解しないとこ
ろの当量または過剰量の鉱酸または有機酸で処理するこ
とができる。上記の３−ヒドロキシアリールェチルィミ
ダゾールの金属塩錆体は、蝿拝しながら、適切な溶媒ま
たは溶媒の組合せに溶解した化学量論理的量の金属塩を
式（Ｄ）の８−ヒドロキシアリールェチルィミダゾ−ル
の同様に適切な溶媒または溶媒の組合せへの溶液に通下
して添加することにより調製されうる。 反応混合物は短時間燈拝され、ついで減圧下で溶媒が除
かれて式（Ｄ）の８−ヒドロキシアリールェチルィミダ
ゾールの金属塩錨体が得られる。金属塩錯体は、また、
化学量論的量または過剰量の金属塩と式（０）の３ーヒ
ドロキシアリールエチルィミダゾールを植物に蹟霧する
直前に適切な助剤を含む希望量の溶媒中で蝿拝すること
により調製することができる。 “その場所で（ｉｎ−ｓｉ肌）”の調製において用いら
れうる助剤は農業的用途において用いられる洗液剤、乳
化剤、湿潤剤、展着剤、分散剤、固着剤、粘着剤などで
ある。 これらの操作において用いることができる溶剤は極性溶
媒、例えば水、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールまたはエチレングリコール、並びに非プロトン性双
極分子の溶媒、例えばジメチルスルホキシド、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ニトロメタンまたはア
セトンである。 これらの操作において用いることができる金属塩カチオ
ンは、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、ニッ
ケル、亜鉛、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、水銀、
クローム、鉛、バリウムなどからなる群から選びうる。 適切なアニオン、例えば塩化物、臭化物、ョウ化物、硫
酸塩、重硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、炭酸
塩、重炭酸塩、疏水化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸
塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、マレィン酸塩
などは金属塩中の対イオンとして用いられうる。殺菌剤
を含む金属も金属塩の代りに用いられる錯体化剤として
用いることができる。 こられの操作で用いることができる殺菌剤含有金属は次
のとおりである。‘１｝ ジチオカルバメートおよび誘
導体、例えばジメチルジチオカルバミン酸第二鉄（ｆｅ
ｒｂａｍ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｉｒ
ａｍ）〜エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（ｍ
ａｎｅｂ）およびそれの亜鉛イオンとの配位化合物（ｍ
ａｎｃｏｚｅｂ）、エチレンビスジチオカルバミン酸亜
鉛（ｚｉｎｅｂ）、■ 銅をベースとした殺菌剤、例え
ば酸化第一銅、銅オキシクロラィド、ナフテン酸銅およ
びボルドー混合物、‘３’その他の殺菌剤、例えば酢酸
フェニル水銀、Ｎ−エチルーマーキユリー３・４１５・
６・７・７−へキサクロロフタルイミド、フエニルマー
キユリモノエタノールアンモニウムラクテート、ニッケ
ル含有化合物およびカルシウムシアナミド。 本発明の化合物は不せい炭素原子をもっているのでラセ
ミ混合物として製造される。 これらのセラミ混合物中のｄおよび１の対掌体は標準的
な手法、例えばｄ−酒石酸、１一酒石酸、１−キナ酸な
どの分別結晶およびそれに続く塩基化と活性のｄまたは
１対掌体遊離塩基の抽出によって分離することができる
。以下の実施例７、８、９および１１は本発明の化合物
の代表的な製造法を説明するために提供される。 これらの実施例は、決して本発明の広さと範囲とを限定
するものと考えられるべきではない。実施例 ７１−〔
２ーヒドロキシ−１１２−ビス−（２−クロロフェニル
）エチル〕ィミダゾールの製造‘１｝ ２・２ージクロ
ローＱ・Ｑ′−エポキシジベンジルこ の物質は“Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｓ肌ｔｈｅｓｉｓ”Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ
Ｖｏｌｍｍｅ ｌ、第３５８頁に発表された手順に従っ
て製造される。 ■１−〔２−ヒドロキシ−１・２−ビス−（２ークロロ
フエニル）エチル〕イミダゾール１１夕（０．０４肌）
の２・２′ージクロローＱ・ｏ！′−エポキシジベンジ
ルと１５夕（０．２２の）のィミダゾールとの混合物が
１６０００において１．５時間加熱される。 反応混合物は冷却され、水で稀釈され、エーテルで抽出
される。エーテル抽出液は一緒にされ、水、ついで飽和
の塩化ナトリウム液液で洗糠され、ＭｇＳ０４上で乾燥
される。溶媒が蒸発されてゴム状の固体（融点６２−６
８℃）１２夕が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）：６５
．９（ｍ、２Ｈ）、６８−８．０（複合多重線（ｃｏｍ
ｐｌｅｘｍｕｌｆｊｐｌｅＧ）１２Ｈ）実施例 ８１山
〔２−ヒドロキシ−２−（２・４−ジクロロフェニル）
へキシル〕ィミダゾールの製造（１｝ １−クロロ−２
−（２・４−ジクロロフエニル）へキサンー２ーオ−ル
温度計、コンデンサー、機械礎杵機、添加漏斗および窒
素導入管を設えた５００の‘の４つ口フラスコ中へ１０
２の
１、Ｒ２およびＲ３は独立に水素原子、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリールまたは置換ァリール
基、アラルキルまたは置換アラルキル基、またはＲＩお
よびＺは一緒になって基または を形成し、Ｒ２およびＲ３の両方が水素原子の場合、Ｒ
Ｉはシアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
または置換ァリール基、アラルキルまたは置換アラルキ
ル基である）により示される化合物並びにそれの農耕的
に容認できる対掌体、酸附加塩および金属塩鈴体に関す
る。 本発明は、また、広いスペクトルをもつ殺菌剤としての
これら化合物および塩の用途並びに製造法に関する。本
発明はヒドロキシアリールェチルィミダゾール、その対
掌体、酸附加塩および金属塩鍔体並びにその製造法およ
び高活性の広いスペクトルをもつ浸透性殺菌剤としての
用途に関する。 特に、本発明は式（こ）でＺは任意に置換された（Ｃ６
−Ｃ，ｏ）のアリール基、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立
に水素原子、シアノ基（Ｃ，一Ｃ，２）のアルキル基、
（Ｃ３−Ｃ８）のシクロアルキル基、（Ｃ２一Ｃ８）の
アルケニル基、（Ｃ５一Ｃ８）のシクロアルケニル基、
（Ｃ２一Ｃ８）のアルキニル基、任意に置換された（Ｃ
６−Ｃ，。 ）のァリール基、または任意に置換された（Ｃ７−Ｃ，
４）のアラルキル基またはＲＩとＺが一緒になって基ま
たはを形成し、Ｒ２およびＲ３の両方が水素原子の場合
、ＲＩはシアノ基、（Ｃ，一Ｃ，２）のアルキル基、（
Ｃ３−Ｃ８）のシクロアルキル基、（Ｃ２一Ｃ８）のア
ルケニル基、（Ｃ５一Ｃ６）のシクロアルケニル基、（
Ｃ２一Ｃ８）のアルキニル基、任意に置換された（Ｃ６
−Ｃ，ｏ）のアリール基または任意に置換された（Ｃ７
一Ｃ，４）のアラルキル基である）で示される化合物並
びにそれらの農耕的に容認できる対掌体、酸附加塩およ
び金属塩緒体に関する。 本明細書における置換基Ｚ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定
義において“アリール”なる語は６から１０の炭素原子
の芳香族環構造、好ましくは、ハロゲン、ニトロ基、ト
リハロメチル基、シアノ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキル
基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、（Ｃ，一Ｃ４）の
アルキルチオ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルフィニ
ル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルホニル基、フェノ
キシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニル基、フ
ェニルスルホニル基並びにハロゲン、ニトロ基、トリフ
ロロメチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチ
ルチオ基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニ
ル基からなる群より選ばれた２個までの置換基で置換さ
れたフェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル
またはフェニルスルホニル基からなる群から選ばれた３
個までの置換基、好ましくは２個までの置換基で任意に
置換されたフェニルまたはナフチル基を指称するものと
して用いられる。 本発明に包含される代表的な“アリール”および“置換
ァリール”基は次のとおりである。フェニル基、ナフチ
ル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロ
フェニル基、ヨードフェ′ニル基、ニトロフェニル基、
トリフルオロメチルフェニル基、トリクロロメチルフェ
ニル基、シアノフェニル基、トリル基、アニシル基、メ
チルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、メチルス
ルフイニルフェニル基、メチルスルホニルフェニル基、
フェノキシフェニル基、フェニルチオフヱニル基、フェ
ニルスルフイニルフェニル基、フェニルスルホニルフェ
ニル基、クロロフェノキシフェニル基、ブロモフェノキ
シフェニル基、フルオロフェノキシフェニル基、ヨード
フェノキシフェニル基、ニトロフェノキシフェニル基、
トリフルオロメチルフエノキシフェニル基、２ーシアノ
フェノキシフェニル基、トリロキシフェニル基、アニシ
ロキシフェニル基、メチルチオフェノキシフェニル基、
メチルスルフィニルフェノキシフェニル基、メチルスル
ホニルフェノキシフェニル基「クロロフェニルチオフェ
ニル基、ブロモフェニルチオフェニル基、フルオロフェ
ニルチオフェニル基、２ーメチルー４ークロロフェニル
基、２−フロモ−４ートリフルオロメチルフェニル基、
２ーメトキシ−４−メチルスルホニルフエニルスルホニ
ルフェニル基、２・４・６−トリクロロフェニル基、２
ーニトロ−３・５ージクロロフェニル基、３・４・５−
トリクロロフェニル基、２−ニトロ−３・５ージクロロ
フヱニル基、３・４・５ートリクロロフェニル基、２・
３・４−トリクロロフェニル基、２−メチル−４・５−
ジメトキシフェニル基、２・４ージメチルスルホニルフ
ェニル基、３・５−ジフェノキシフェニル基、２・３ー
ジメチルフェニル基、３・４−ジフロロフェニル基、２
・５ージョードフェニル基など。本明細書における置換
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定義において、“アラルキル
”なる語は炭素原子が７から１４個のアラルキル基で、
そのアルキル部分は枝分れまたは直鎖でありうる１から
４個の炭素原子をもち、一方アリール部分は上述の“ア
リール”の定義におけると同様に定義されるものを指称
する。 本発明に含まれる代表的な“アラルキル”および“置換
されたァラルキル”基は次のとおりである。ペンジル基
、ナフチルメチル基、フェネチル基、フェニルプロピル
基、ナフチルプロピル基、フェニルィソブロピル基、フ
ェニルブチル基、ナフチルプチル基、フェニル−ｓｅｃ
−ブチル基、フェニルーにｒｔーブチル基、フェニルベ
ンチル基、フェニルィソベンチル基、フェニルネオベン
チル基、ナフチルメチル基、クロロベンジル基、プロモ
ベンジル基、フルオロベンジル基、ヨードベンジル基、
ニトロベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ト
リクロロメチルベンジル基、シアノベンジル基、メチル
ベンジル基、メトキシベンジル基、メチルチオベンジル
基、エチルチオベンジル基、メチルスルフイニルベンジ
ル基、メチルスルホニルベンジル基、フヱノキシベンジ
ル基、フェニルチオベンジル基、フェニルスルフイニル
ベンジル基、フェニルスルホニルベンジル基、クロロフ
ェノキシベンジル基、ブロモフェノキシベンジル基、フ
ルオロフェノキシベンジル基、ヨードフェノキシベンジ
ル基、ニトロフェノキシベンジル基、トリフルオロメチ
ルベンジル基、シアノフェノキシベンジル基、トリロキ
シベンジル基、アニシロキシベンジル基、メチルチオフ
ェノキシベンジル基、メチルスルフィニルフェノキシベ
ンジル基、メチルスルホニルフェノキシペンジル基、ク
ロロフェニルチオベンジル基、ブロモフェニルチオベン
ジル基、フルオロフェニルチオベンジル基、２ーメチル
ー４−クロロベンジル基、２ーフロモー４ートリフルオ
ロメチルベンジル基、２ーメトキシ−４−メチルスルホ
ニルフェニルスルホニルベンジル基、２・４・６−トリ
クロロベンジル基、２−ニトロ−３・５ージクロロベン
ジル基、３・４．５ートリクロロベンジル基、２・３・
４−トリクロロベンジル基、２ーメチルー４・５−ジメ
トキシベンジル基、２・４ージメチルスルホニルベンジ
ル基、３・５一ジフェノキシベンジル基、２・３−ジメ
チルベンジル基、３・４ージフルオロベンジル基、２・
５−ジョードベンジル基など。本明細書における置換基
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定義において用いられる“アル
キル”なる語は分枝または直鏡でありうる１から１２個
の炭素原子をもつアルキル基を指称するものである。 本発明に包含される代表的なアルキル基は次のとおりで
ある。メチル基、エチル基、プロピル基、ィソプロピル
基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｎーブチル
基、ｎ−ペンチル基、ィソベンチル基、ｓｅｃｍベンチ
ル基、ネオベンチル基、ｎーヘキシル基、ｓｅｃ−へキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ゥンデシル基、ドデシル基など。本発明の酸附加塩の
製造に使用されうる酸は塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸
、リン酸、ョゥ化水素酸、フッ化水素酸、過塩素酸、ｐ
−トルェンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢酸、クエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、マレィン酸、シュウ酸、フマ
ール酸、フタール酸などである。 本発明のいま一つの実施態様は式 （こ）で、Ｚ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は式（ロ）におい
て定義されたと同じ置換基であり、ａは１から４の整数
、Ｍは週期律表のＤＡ、ＩＢ、ＯＢ、ＷＢ、肌Ｂおよび
血族から選ばれたカチオン、ＸはカチオンＭとアニオン
Ｘの価電荷の和がゼロに等しくなるように選ばれたアニ
オン対イオンである。 本発明に包含される代表的なカチオンはマグネシウム、
マンガン、銅、ニッケル、亜鉛、鉄、コバルト、カルシ
ウム、スズ、カドミウム、水銀、クローム、鉛、バリウ
ムなどである。 本発明に包含される代表的なアニオンは塩化物、臭化物
、ョウ化物、フッカ物、硫酸塩、重硫酸海、過塩素酸塩
、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、酢
酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸
塩、フマール酸塩、ｐ−トルェンスルホン酸塩、メタン
スルホン酸塩、モノ若し〈はジ（Ｃ，一Ｃ４）アルキル
ジチオカ仙バミン酸塩、（Ｃ，一Ｃ４）アルキレンービ
ス−ジチオカルバミン酸塩などである。 本発明の好ましい実施態様は式（０）および（ｍ）の化
合物、農耕的に容認できる対掌体、塩および錯体であり
、式（０）および（ｍ）においてＺは、ハロゲン、ニト
ロ基、トリハロメチル基トシアノ基、（Ｃ，一Ｃ４）の
アルキル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、（Ｃ，一
Ｃ４）のアルキルチオ基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルス
ルフィニル基、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキルスルホニル基
、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルスルフィニ
ル基、フヱニルスルホニル基、並びにハロゲン、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、シアノ基、メチル基、メト
キシ基、メチルチオ基、メチルスルフィニル基およびメ
チルスルホニル基からなる群より選ばれた２個までの置
換基で置換されたフヱノキシ基、フェニルチオ基、フェ
ニルスルフイニル基またはフェニルスルホニル基から選
ばれた３個までの置換基、好ましくは２個までの置換基
で任意に置換されたフェニルまたナフチル基、好ましく
はフェニル基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立に水
素原子、シアノ基、（Ｃ，一Ｃ８）のアルキル基、（Ｃ
３一Ｃ６）のシクロアルキル基、（Ｃ２−Ｃ４）のアル
ケニル基、（Ｃ５一Ｃ６）のシクロアルケニル基、（Ｃ
２−Ｃ４）のアルキニル基、もしくはハロゲン、ニトロ
基、トリハロメチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ
基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニル基か
らなる群から選ばれた２個までの置換基で任意に置換さ
れたフェニル基、またはハロゲン、ニトロ基、トリハロ
メチル基、シアノ基、メチル基、メトキシ基、メチルス
ルフィニル基およびメチルスルホニル基からなる群から
選ばれた２個までの置換基により任意に置換されたペン
ジル若しくはフェネチル基、またはＲＩとＺが一緒にな
って基を形成し、Ｒ２およびＲ３が両方とも水素原子で
ある場合、ＲＩはシアノ基、（Ｃ，一Ｃ８）のアルキル
基、（Ｃ３−Ｃ６）のシクロァルキル基、（Ｃ２−Ｃ４
）のアルケニル基、（Ｃ５若しくはＣ６）のシクロアル
ケニル基、（Ｃ２一Ｃ４）のアルキニル基、もしくはハ
ロゲン、ニトロ基、トリハロメチル基、シアノ基、メチ
ル基、メトキシ基、メチルスルフィニル基およびメチル
スルホニル基からなる群から選ばれた２個までの置換に
よって任意に置換されたフェニル基、またはハロゲン、
ニトロ基、トリハロメチル基、シァ／基、メチル基、メ
トキシ基、メチルスルフィニル基およびメチルスルホニ
ル基からなる群から選ばれた２個までの置換基により任
意に置換されたペンジル若しくはフェネチル基である。 本発明のさらに好ましい実施態様は、Ｚがハロゲン、好
ましくは塩素、（Ｃ，一Ｃ４）のアルキル基、好ましく
はメチル基、および（Ｃ，一Ｃ４）のアルコキシ基、好
ましくはメトキシ基からなる群より選ばれた３個までの
置換基により任意に置換されたフェニル基、ＲＩは（Ｃ
，一Ｃ８）のアルキル基、フェニル基若しくはペンジル
基、Ｒ２は水素、フェニル基若しくはクロロフェニル基
、好ましくは水素若しくは２−クロロフェニル基で、か
つ、Ｒ３は水素である化合物である。 本発明に包含される代表的な化合物は次のとおりである
。 １−〔２ーヒドロキシ−２ーメチルー２−（２・４・６
−トリクロロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２
ーヒドロキシー２−ｎ−ブチルー２−（２ーメチル−４
−トリフルオロメチルーフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシー２−フエニル−２一（３・４
−ジメトキシフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２
ーヒドロキシ−２ーベンジルー２一（２・３ージクロロ
フエニル）エチル〕イミダゾ−−′レ１−〔２ーヒドロ
キシー２−（２−クロロフエニル）一２−（２・５−ジ
ニトロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２−ヒド
ロキシー２−（４ーフロモフエニル）一２−（３・５ー
ジメチルスルホニルフエニル）エチル〕イミダゾール１
一〔２−ヒドロキシー１・１−ジメチルー２一（２・４
ージトリフルオロメチルフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１−〔２ーヒドロキシ−２ーフエニル−１ーメチルー
２−（３・４・５−トリメチルフエニル）エチル〕イミ
ダゾール１−〔２−ヒドロキシ−１・２−ビス−ｎ−フ
チル−２一（２・４ージ一把ｒｔーブチルフエニル）エ
チル〕イミダゾール１一〔２ーヒドロキシー１・１・２
−トリス−フエニル−２一（２・４ージクロロフヱニル
）エチル〕イミダゾール１−〔２−ヒドロキシー１・１
・２ートリス−ペンジルー２−（３．４−ジニトロフヱ
ニル）エチル〕イミダゾール１一｛２ーヒドロキシー２
ーメチルー２−〔４一（４ーメチルスルホニルフヱニル
）スルホニルフエニル〕エチル｝イミダゾール１一〔２
ーヒドロキシ−２ーイソプロピルー２一（３−フエノキ
シフエニル）エチル〕イミダゾ−−′レ１一〔２ーヒド
ロキシー２ーネオベンチル−２一（４−フエニルチオフ
エニル）エチル〕イミダゾール１一〔２ーヒドロキシー
２−Ｓｅｃ−へキシル−２−（４ーフエニルスルフイニ
ルフエニル）エチル〕イミダゾール１一〔２−ヒドロキ
シ−２一ｎ−へプチル−２一（４−フエニルスルホニル
フエニル）エチル〕イミダゾール１一｛２ーヒドロキシ
−２−ｎーオクチルー２−〔４一（４ークロロフエノキ
シ）フエニル〕エチル｝イミダゾール１一〔２ーヒドロ
キシ−２一（２ークロロナフチル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシー２一（１ーフロモナフチル）
エチル〕イミダゾール１一〔２−ヒドロキシー１・２ー
ジメチル−２−（２ーナフチル）エチル〕イミダゾール
１−〔２ーヒドロキシ−２−シクロヘキシル−２一（２
・４・５一トリメトキシフエニル）エチル〕イミダゾー
ル１一〔２−ヒドロキシ−２ーシクロヘキセニルー２−
（２・４−トリクロロメチルフエニル）エチル〕イミダ
ゾール１一〔２−ヒドロキシー２−シアノ−２一（２・
４−ジニトロフエニル）エチル〕イミダゾ−−／し１一
〔２ーヒドロキシ−２ープロパルギルー２一（２・４ー
ジフルオロフエニル）エチル〕イミダゾール１−〔２ー
ヒドロキシ−２−アリルー２−（２Ｕ６−ジクロロフエ
ニル）エチル〕イミダゾ−−′レおよびこれらの農耕的
に容認できる対掌体、酸＊附加塩および金属塩錯体。 本発明の化合物は一般的な合成ルートにより制造されう
る。 特に、本発明の化合物は次の反応により製造されうる。
適切に置換されたアセトフェノンおよびメチル−Ｑ若し
くは６−ナフチルケトン（Ｗ）は容易に利用しうる出発
物質であり、標準的なフリーデルークラフッ反応で調製
することができる。 これらのケトンはモル量または過剰量の標準的なハロゲ
ン化剤、例えば塩素、臭素、Ｎ−クロロスクシンイミド
、Ｎ−フロモスクシシイミドなどによつ※※て、約０℃
から約１７ｙ０の温度において、そのま）、または適切
な不活性溶媒、例えばクロロホルム、四塩化炭素、１・
１・２・２−テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンな
どの中でハロゲン化されうる。生成したＱ−ハロケトン
（Ｖ）は、ついで次の反応によりハロヒドリンに転化さ
れる。Ｑ−ハロゲン（Ｖ）は標準的なグリニアール反応
、すなわち無水の不活性溶媒、例えばジェチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの中で１モル量
若しくは過剰量のアリル若しくはアルキルマグネシウム
ハライドと約一２０ｏｏから約１２００１０の温度にお
いて反応させ、ついで加水分解してハロヒドリン（Ｗ）
を生成させることにより、ハロヒドリンに転化されうる
。 この反応が妨害されて非常に起り難いＱーハロケトンの
場合には、アルキル化の代りに還元が起り、このような
場合には次の反応が利用されうる。Ｑ−ハロケトン（Ｖ
）は次のようにハロヒドリンに転化されうる。 （Ｖ）＋ＲＩＬｉ→（Ｗ） この反応において、Ｑ−ハロケトンは１モル量または過
剰量のアルキルまたはアリールリチウム有機金属化合物
と無水の不活性溶媒、例えばへキサン、ベンゼンなどの
中で、約一８０００から約３００Ｃの温度で反応せしめ
られ、ついで酸によって加水分解されてハロヒドリン（
Ｗ）を生成する。 かわ卵こ、ハロヒドリンは次の反応によって調製されう
る。Ｚ一ＣＲＩ＝ＣＲ２Ｒ３十Ｎーハロスクシンイミド
日２０（Ｗ）適切な置換されたエチレン化合物は１モル
量または過剰量のＮ−ハロスクシンィミドと適切な溶媒
系、例えば水性、ケトン若しくは第三級アルコール系な
どの中で、約０℃から約１５０℃の温度において反応せ
しめられてハロヒドリン（Ｗ）が生成し、ついでハロヒ
ドリン（Ｗ）は次に示される反応において用いられうる
。 ハロヒドリン（Ｗ）は１モル量のィミダゾールと、その
ま）、または適切な溶媒、例えばジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミドなどの中で、約０℃から１５０
００の温度において反応せしめられてヱポキシド（血）
が生成し、ェポキシド（肌）はついで次に示される反応
におも、て用いられうる。 ェポキシド（血）はついでさらに１モル量または過剰量
のイミダゾールと、そのま）、または適切な溶媒、例え
ばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの
中で、約０℃から約１５０ｏｏの温度において反応せし
められて本発明の化合物（Ｄ）が発生する。 あるいは、ハロヒドリンが少なくとも２モルのィミダゾ
ールと反応せしめられることによって、ェポキシド（肌
）を中間体として単離することなく本発明の化合物（０
）を得ることができる。かわりに、希望の化合物（ロ）
は、適切な溶媒、例えばジメチルスルホキシドの中で、
約１５ｏ０から約１００ｑｏの温度において、適当に置
換されたケトンとジメチルスルホニゥムイリドを反応さ
せて（血）式のェポキシドを生成させ、ついで上記のよ
うにィミダゾールと反応せしめて希望の製品を生成させ
ることによって調製されうる。 本発明の８ーヒドロキシアリールエチルィミダゾールの
酸附加塩はこの技術においてよく知られた標準的手法に
より調製されうる。 例えば、式（０）の３−ヒドロキシアリールエチルイミ
ダゾールを適当な溶媒、例えばジェチルェーテル、テト
ラヒドロフラン、エタノール、メタノールなど、または
それらの組合せに溶解し、適当な溶媒に溶解しないとこ
ろの当量または過剰量の鉱酸または有機酸で処理するこ
とができる。上記の３−ヒドロキシアリールェチルィミ
ダゾールの金属塩錆体は、蝿拝しながら、適切な溶媒ま
たは溶媒の組合せに溶解した化学量論理的量の金属塩を
式（Ｄ）の８−ヒドロキシアリールェチルィミダゾ−ル
の同様に適切な溶媒または溶媒の組合せへの溶液に通下
して添加することにより調製されうる。 反応混合物は短時間燈拝され、ついで減圧下で溶媒が除
かれて式（Ｄ）の８−ヒドロキシアリールェチルィミダ
ゾールの金属塩錨体が得られる。金属塩錯体は、また、
化学量論的量または過剰量の金属塩と式（０）の３ーヒ
ドロキシアリールエチルィミダゾールを植物に蹟霧する
直前に適切な助剤を含む希望量の溶媒中で蝿拝すること
により調製することができる。 “その場所で（ｉｎ−ｓｉ肌）”の調製において用いら
れうる助剤は農業的用途において用いられる洗液剤、乳
化剤、湿潤剤、展着剤、分散剤、固着剤、粘着剤などで
ある。 これらの操作において用いることができる溶剤は極性溶
媒、例えば水、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールまたはエチレングリコール、並びに非プロトン性双
極分子の溶媒、例えばジメチルスルホキシド、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミド、ニトロメタンまたはア
セトンである。 これらの操作において用いることができる金属塩カチオ
ンは、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、ニッ
ケル、亜鉛、鉄、コバルト、スズ、カドミウム、水銀、
クローム、鉛、バリウムなどからなる群から選びうる。 適切なアニオン、例えば塩化物、臭化物、ョウ化物、硫
酸塩、重硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、炭酸
塩、重炭酸塩、疏水化物、水酸化物、酢酸塩、シュウ酸
塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、マレィン酸塩
などは金属塩中の対イオンとして用いられうる。殺菌剤
を含む金属も金属塩の代りに用いられる錯体化剤として
用いることができる。 こられの操作で用いることができる殺菌剤含有金属は次
のとおりである。‘１｝ ジチオカルバメートおよび誘
導体、例えばジメチルジチオカルバミン酸第二鉄（ｆｅ
ｒｂａｍ）、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（Ｚｉｒ
ａｍ）〜エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（ｍ
ａｎｅｂ）およびそれの亜鉛イオンとの配位化合物（ｍ
ａｎｃｏｚｅｂ）、エチレンビスジチオカルバミン酸亜
鉛（ｚｉｎｅｂ）、■ 銅をベースとした殺菌剤、例え
ば酸化第一銅、銅オキシクロラィド、ナフテン酸銅およ
びボルドー混合物、‘３’その他の殺菌剤、例えば酢酸
フェニル水銀、Ｎ−エチルーマーキユリー３・４１５・
６・７・７−へキサクロロフタルイミド、フエニルマー
キユリモノエタノールアンモニウムラクテート、ニッケ
ル含有化合物およびカルシウムシアナミド。 本発明の化合物は不せい炭素原子をもっているのでラセ
ミ混合物として製造される。 これらのセラミ混合物中のｄおよび１の対掌体は標準的
な手法、例えばｄ−酒石酸、１一酒石酸、１−キナ酸な
どの分別結晶およびそれに続く塩基化と活性のｄまたは
１対掌体遊離塩基の抽出によって分離することができる
。以下の実施例７、８、９および１１は本発明の化合物
の代表的な製造法を説明するために提供される。 これらの実施例は、決して本発明の広さと範囲とを限定
するものと考えられるべきではない。実施例 ７１−〔
２ーヒドロキシ−１１２−ビス−（２−クロロフェニル
）エチル〕ィミダゾールの製造‘１｝ ２・２ージクロ
ローＱ・Ｑ′−エポキシジベンジルこ の物質は“Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｓ肌ｔｈｅｓｉｓ”Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ
Ｖｏｌｍｍｅ ｌ、第３５８頁に発表された手順に従っ
て製造される。 ■１−〔２−ヒドロキシ−１・２−ビス−（２ークロロ
フエニル）エチル〕イミダゾール１１夕（０．０４肌）
の２・２′ージクロローＱ・ｏ！′−エポキシジベンジ
ルと１５夕（０．２２の）のィミダゾールとの混合物が
１６０００において１．５時間加熱される。 反応混合物は冷却され、水で稀釈され、エーテルで抽出
される。エーテル抽出液は一緒にされ、水、ついで飽和
の塩化ナトリウム液液で洗糠され、ＭｇＳ０４上で乾燥
される。溶媒が蒸発されてゴム状の固体（融点６２−６
８℃）１２夕が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）：６５
．９（ｍ、２Ｈ）、６８−８．０（複合多重線（ｃｏｍ
ｐｌｅｘｍｕｌｆｊｐｌｅＧ）１２Ｈ）実施例 ８１山
〔２−ヒドロキシ−２−（２・４−ジクロロフェニル）
へキシル〕ィミダゾールの製造（１｝ １−クロロ−２
−（２・４−ジクロロフエニル）へキサンー２ーオ−ル
温度計、コンデンサー、機械礎杵機、添加漏斗および窒
素導入管を設えた５００の‘の４つ口フラスコ中へ１０
２の
【（０．２の、１．９７Ｍへキサン溶液）のｎ−ブ
チルリチウムが装入される。 この溶液はアセトンードラィアィス格により−６０００
に冷却される。２５０の‘のエーテルに溶解された２１
４一ジクロロフエナシルクロライド（４４．７夕、０．
２肌）がついで滴下して添加される。 反応の間中、温度は−５５ＣＯ以下に保持される。添加
後、反応生成物は−１０００まで徐々に暖まるにまかせ
られ、ついで２５０机‘の飽和塩化アンモン溶液と２５
０の‘の１０％塩酸溶液の混合物中に注がれる。液相が
互に分離され、水相は１００机上のエーテルで抽出され
る。エーテル抽出液は一緒にされて１０％の塩酸、飽和
塩化ナトリウム溶液で洗練され、ついでＭ＄０２上で乾
燥される。溶媒が蒸発されて５２夕の淡黄色の油状物が
得られる。真空蒸留（１００−１２０００ノ０．２脚）
により４４夕の純粋な製品が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ
１３）：６０．６−２．５（ｍ、畑）、２．８（Ｓ、Ｉ
Ｈ、４．２（ｑ、２Ｈ）、７．２一７．９（ｍ、３Ｈ）
（２）１−〔２ーヒドロキシ−２−（２・４−ジクロロ
フエニル）へキシル〕イミダゾール４０夕の１−クロロ
ー２一（２・４ージクロロフエニル）へキサン−２−オ
ールと３８．６夕（０．５７ｍ）のィミダゾールとの混
合物が１０Ｍのジメチルホルムアミド中で１時間、１６
０００において加熱される。 反応混合物は冷却され、３００の上の水中に注がれ、エ
ーテルで抽出される。エーテル抽出液は一緒にされ、水
、ついで飽和塩化ナトリウム溶液で洗濃され、ＭｇＳ０
４上で乾燥される。溶媒が蒸発されて融点７８−８００
０の、ゴム状の固体４２夕が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ
１３）：６０．５−３．０（複合多重線、班）４．５（
ｑ、汎）５．４（Ｓ、ＩＨ、交換しうる）６６−７．８
（ｍ、細）実施例 ９ １−〔２ーヒドロキシ−２−フエニル−２−（２・４−
ジクロロフヱニル）エチル〕イミダゾールの製造（１）
１−フエニル−１山（２・４−ジクロロフエニル）−２
−ク。 ロエタノール１その３つロフラスコ中に５．３５夕（０
．２２ｍ）のマグネシウムの削りくずと５０肌の無水ェ
ーナルを装入する。 １００の‘のエーテル中のブロモベンゼン（３４．５夕
、０．２２の）をついで窒素雰囲気下に滴下して添加す
る。 反応が開始されたとき、添加速度をエーテルが静かに還
流するように調節する。添加後、混合物を１０分間室温
で櫨拝し、ついで氷浴で１ｏｏ０に冷却する。このフェ
ニルマグネシウブロマィド溶液に４４．７夕（０．２肌
）の１００叫のエーテルに溶解した２・４−ジクロロフ
ェナシルクロライドを滴下して添加する。反応混合物を
室温で１／細時間鷹拝し、ついで稀塩酸（３００の‘）
をゆっくり添加する。ついで液相を互に分離し、エーテ
ル相を飽和車炭酸ソーダ溶液で洗練し、Ｍ鮫０４上で乾
燥する。溶媒を蒸発して５６夕の黄色の油分が得られる
。減圧蒸留（１５６ＣＯ／０．１帆）により４０夕の純
粋な製品が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）：３．４（
Ｓ、ＩＨ、交換できる）、４‐３６（ｑ、２Ｈ）、７‐
２−７．９（ｍ、知日）｛２） １−〔２−ヒドロキシ
−２ーフエニルー２−（２・４−ジクロロフエニル）エ
チル〕イミダゾール（ＨＦＣ５：１１＞１０夕（０．０
３３の）の１ーフエニルー１−（２・４−ジクロロフエ
ニル）一２−クロロエタノールと１０夕（０．１４７机
）のイミダゾールの混合物を１１０ｑｏにおいて１／幼
時間加熱する。 反応混合物を水中に注ぐ。白色の固体沈澱物を、ついで
猿過により集め、真空乾燥器中で乾燥して５夕の融点２
４６−８℃の純粋な製品を得る。ｎｍて（ＣＦ３ＣＯＯ
Ｈ）：６５．４夕（ｑ、汎）、７．０一７．９（複合多
重線、１１Ｈ）、８．４（Ｓ、ＩＨ）実施例 １１１ー
ヒドロキシ−１−（Ｎ−イミダゾリルメチル）一１１２
・３・４ーテトラヒドロナフタレン塩酸塩の製造｛１）
スピロ（１・２１３・４−テトラヒドロナフタレンー１
・２−オキシラン）機械損杵機、還流冷却器および窒素
導入管を備えた５００私の３つ口の丸底フラスコ中に１
１．６夕（０．２４モル）の水素化ナトリウム（鉱油中
への５０％分散液）を装入する。 鉱油をｎ−へキサンで３回洗篠することにより除去する
。この系をｎ−へキサンの最後のこん跡が蒸発するまで
無水の窒素でフラッシュする。ジメチルスルホキシド（
１７５の‘、水素化カルシウムから新たに蒸留されたも
の）を添加し、ついでトリメチルスルホキソニウムョウ
化物（５０夕、０．２３モル）を、ときどき氷俗で冷却
しながら１．５時間の間に少量づつ添加する。添加が完
了し、かつ水素の発生が止んでから１時間後、１−テト
ラロン（２６８夕、０．１８モル）のジメチルスルホキ
シド溶液を室温においてＩＳ分にわたって添加する。反
応混合物を６すのこおいて２時間加熱し、室温に一晩お
いて、ついで、水中に注ぎ、エーテル（１５０の‘宛２
回）で抽出する。エーテル抽出液を一緒にして水で洗練
し、ＭｇＳ０４上で乾燥する。溶媒を蒸発して２０．８
夕の油状物を得る。この物質のｎｍｒスペクトルはＰ．
Ａ．Ｃｒｏｏｋｓ ＆Ｒ．Ｓｚｙｎｄｌｅｒ、“Ｃｈｅ
ｍｉｓｔりａｎｄｌｎｄ船ｔｒｙ’’、第１１１１頁（
１９７３）に報告されたものと同じである。（２｝１ー
ヒドロキシ山１−（Ｎ−イミダゾリルメチル）−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩機械魔梓機、
添加漏斗、ディーンスタークトラップおよび還流冷却器
を備えた５００の‘の３つ口丸底フラスコ中に４．４夕
（０．０６４モル）のィミダゾ−ル、２．６夕（０．０
６４モル）のが性ソーダベレツト、７５の‘のジメチル
スルホキシドおよび５０の‘のトルェンを装入する。 混合物を２時間、１２５ｏｏ‘こ加熱し、この反応で生
成した水を共織蒸留する。残留するトルェンをついで蒸
留する。この溶液に１０．４夕（０．０６５モル）の粗
スピロ（１・２・３・４−テトラヒドロナフタレンー１
．２ーオキシラン）を２５の‘のジメチルスル−９℃の
固体２夕を得る。ｎｍｒ（ＤＭＳＯ）：１．５−３．０
（複合多重線、７Ｈ）、４．６（Ｓ、汎）、７．０‐８
．０（ｍ、７Ｈ）、９．２（Ｓ、ＩＨ）第１表および第
２表に、上記の方法で合成された本発明に包含される比
較的代表的な化合物の若干のものの構造、融点および元
素分析を示す。 ホキシドに溶解して、１１５℃において滴下して添加す
る。反応混合物を２時間、１１５℃において加熱する。
ついで室温に冷却して水中に注ぎ、エーテル（１５９の
‘宛２回）で抽出する。エーテル抽出液を一緒にして水
で洗総し、ＭｇＳ０４上で乾燥する。 乾燥剤を猿過し、エーテル溶液を乾燥塩化水素で酸性と
して融点１６７第１表実施例 Ｚ
ＲＩ Ｒ２ Ｒ３ Ｙ番号
１ Ｃ６日５ Ｃ４日９ｎ
日 日 −２ Ｃ６ 日５
Ｃ４日９ｎ 日
日 ＨＮ０３３ Ｃ６伍
Ｃ８日，７ｎ 日 日 −４
Ｃ６日５ Ｃ８日，７ｎ
日 日 ＨＮ０３５ ４ＣＨ３−
Ｃ６日４ ＣＨ３ 日
日 −６ ４ＣＨ３０−Ｃ６日４ ＣＨ２
Ｃ６日５ 日 日 −７ ２
ＣＩ−Ｃ６日４ 日
２ＣＩ一Ｃ６日４ 日８ ２，４ＣＩ２−Ｃ６日３
Ｃ４日９ｎ 日 日 −９
２，４Ｃ１２−Ｃ６日３ Ｃ６日５
日 日 −１０ ２，３，４
ＣＩ３−Ｃ６日２ Ｃ４日９ｎ 日
Ｈ ＨＮ０３・ＩＺ＋Ｒ費 日 ＨＨＣＩ
第２表実施例 融 点 元素分析
一計算値（分析値）番号 （℃）Ｃ 日 ＣＩ
Ｎ ○ １ １３１ ７３．７３ ８．２
５ １１．４７（分
解）（７１．８８） （８．２０）
（１０．２３）２ １３１ ５８．６２
６．９８
１３．６７（５９．４４） （６．９０）
（１２．９２）３ １２２−３ ７
５．９６ ９．３９
９．３３ ５．３３（７６．０８
） （９．４４） （９．４８
） （６．３５）４ １０８−１０ ６２．７
９ ８．０４
１１．５６ １７．６１（６２．１９） （８
−１３） （１２．１１）（１８
．１２）５ Ｃｏｎｃ ７２．１９
７．４５ １２．９５
（７１．４１） （７．６５） （
１２．０４）実施例 融 点 元
素分析一計算値（分析値）番号 （Ｃ）Ｃ 日
ＣＩ Ｎ ○ ６ １８８−９０ ７４．００ ６．５４
９．０９ １０
．３８（７４．０３） （６．５１）
（９．４６）（１０．７２）７ ６２−８
６１．２８ ４．２４ ２
１．２８ ８．４１ ４．８０（６
１．８０） （４．３５） （２０．４６） （９
．４９） （４．８３）８ ７８−８０ ５
７．５２ ５．７９ ２２．６４
８．９４ ５．１１（５６．５２）
（５．６５） （２３．７４） （８．５８）
（６．０５）９ ２４６−８ ６１．２８
４．２４ ２１．２８
８．４１ ４．８０（６０．９５） （４．２
８） （２１．６２） （８．７０） （４．７６
）１０ １６５ ４３．８７
４．４２ ２５．９０ １０．２３
（分 解）（４４．０３）（４．５０） （２６．
４５） （９．８２）１１ １６４−８ ６
３．９９ ５．７６ １３．５０
１０．６６ ６．０９（６０．０７）
（６．１０） （１３．００） （９．９０）
（７．７４）本発明の８−ヒドロキシアリールェチルィ
ミダゾール、対掌体、酸附加塩および金属塩鉛体は種々
の植物病源菌に対して高い活性を有する広範囲殺菌剤で
ある。 これらの化合物、対掌体、塩および錆体は特に約５０か
ら約２００■血の施用量で大麦植物の大麦網斑病（Ｈｅ
ｌｍｊｎｔｈｏＳｐｏｒｌｕｍにｒｅＳ）、そら豆の灰
色のかび病（Ｂｏｔひｔｉｓｃｉ肥ｒｅａ）、豆植物の
まめうどんこ病（Ｅひｓｉｐｈｅｐｏｌｙ籾ｎｉ）、ぶ
どう苗のぶどうべと病（Ｐ１ａｓｍｏｐｏｒａｖＭｃｏ
ｌａ）、稲植物のいねいもち病（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏひｚａｅ）、トマト苗のトマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐ
ｈｔｏｒａｉｎｆｅｓねｎｓ）、小麦苗の麦黒さび病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ餌ａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐ．ｔｒｔｉｃ
ｉｒａｃｅｌ粥−２）を抑制するのに有効である。これ
らの化合物の評価において、予備的な殺菌性評価が、こ
れらの化合物を３０の伽で用い、１５０ガロン／ェーカ
ーのキャリャー容積で放出するように植物に噴霧して行
われる。 一般的な手順はホット植えされた植物を、評価さるべき
菌病害を受けるに適当な条件におき、移動ベルト上でこ
れらに頃霧して乾燥させることである。 ついで植物に菌胞子を植えつけて病害が発生するまで培
養し、防除率を読みとるか、または評価する。本発明の
化合物、対掌体、塩および銭体の殺菌活性を評価するに
当り次の試験方法を採用する。 実験例 １大麦絹斑病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｌ
ｕｍｔｅｒｅｓ）大麦植物（ｖａｒ．ｗｏｎｇ）を薬剤
施用の２４時間前に約６３肌（２．５インチ）の高さに
そろえる。 この手順により均一な高さの植物が提供され、処理され
た植物に迅速な援種ができる。大麦植物は、ハンドスプ
レィャーによってその上に接種物の小滴がみられるまで
植物の葉に頃霧することにより接種される。接種された
植物は２ｒ −２４ｑｏ（７００ −７５０Ｆ）の温室
中に置かれる前に２４時間２４ｏ −２６７℃（７５ｏ
−８００Ｆ）の温度の高い環境に置かれる。接種の６一
７日後に処理の比較がなされる。代表的な大麦絹斑病の
徴漢は、最初、病変が拡大するにしたがってネクロテイ
ツク（ｎｅｃｒｏｔｉｃ）になる不規則な水に浸された
領域として現われる。本発明の３ーヒドロキシアリール
エチルイミダゾールは３０■皿の施用量でＨｅｌｍｉｎ
仇ｏｓｐｏｒｌｍｍにｒｅｓに対して完全な防除を示す
。実験例 ２ そら豆の灰色かび病（舷ｔひｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）そ
ら豆植物（ｖａｒ．Ｖｉｃｉａねｂａ）は薬剤施用の２
４時間前に約１１．３肌（４．５インチ）の高さにそろ
えられる。 この手順によって均一な高さの植物が提供され、処理さ
れた植物に迅速に、均「に接種できる。そら豆植物は、
殺草剤ベルトスプレイャーで葉に項霧することにより接
種される。接種された植物は２４ｏ −２６．７００（
７５ｏ 一８００Ｆ）の湿度の高い環境中で、６曲時間
培養される。代表的なそれ豆の灰色かび病の微侯は植物
の葉および茎の上の規則的な円形から皮針形の病変とし
て現われる。本発明の３−ヒドロキシアリールェチルィ
ミダゾールは３００脚の施用により欧ｔひｔｉｓｃｉｎ
ｅｒｅａに対して９０％を越える防除率を示す。実験例
３ まめうどんこ病（Ｅひｓｉｐｈｅｐｏｌｙｇｏｎｉ）ま
め植物（ｖａｒ．ＤｒａｗｆＨｏｒｔ）は薬剤施用２４
時間前にポット当り２本に間引かれる。 まめ植物は、植物上に均一な接種物のフィルムが見られ
るまで葉および茎に接種物を贋霧することにより接種さ
れる。接種された植物は温室の現状下に保たれる。接種
８−１０日後に処理の比較が行われる。代表的なまめう
どんこ病の徴候は葉の表面上の円形の菌糸体の密生（結
実）である。本発明のＢ−ヒドロキシアリールエチルイ
ミダゾールは３００凹皿以上の施用量でＥひｓｉｐｈｅ
ｐｏｌｙｇｏｎｉに対して完全な防除効果を示す。実験
例 ４ ぶどうべと病（Ｐ１ａｓｍｏｐｍａｙｍｃｏｌａ）１０
−１２．５肌（４一５インチ）のぶどう菌（ｖａｒ．Ｓ
ｉｅ氏１ １０００）が用いられる。 Ｐ１ａｓｍｏｐｏｒａｖｉｔｉｃｏｌａがぶどう葉の上
で、７日間、１８．３０ −２４℃（６５ｏ−７５０Ｆ
）において培養される。葉の上に接種物の小さな均一の
小滴が見られるまで、葉に手で把るェアブラッシュで曙
霧することによってぶどう植物に接種する。接種された
植物は生育室に入れるに先立って４斑時間、１８．３０
−２１℃（６５０−７０１０Ｆ）の湿度の高い環境で培
養される。代表的なぶどうべと病の徴候は、種々の大き
さや形状の、いまいま境界線のはっきりとしない円形の
淡黄色のスポットとして上部表面に現われる。湿度の高
い条件下で、下の方の葉の表面は目立った菌の生育物で
覆われる。本発明の８−ヒドロキシアリールェチルィミ
ダゾールは３００脚の施用量でＰ１ａｓｍｏｐｏｒａｖ
ｉｔｉｃｏｌａに対して９０％以上の防除効果を有して
いる。実験例 ５ し、ねいもち病（Ｐｍｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）い
ね植物（ｖａｒ．Ｎｏｖａ６６）が薬剤施用の２独特間
前に、約１２．５肌（５インチ）の高さに刈りそろえら
れる。 この操作によって均一な高さの植物が提供され、処理さ
れた植物に迅速に接種できる。接種物の均一のフィルム
が葉の上に見られるまで、ェアブラッシュによって葉と
茎に噴霧することにより、いね植物に接種する。接種さ
れた植物は温室に入れるに先立って２４時間、湿度の高
い環境（２４ｏ −２６７０）で培養される。処理の比
較が、接種の７一８日後に行われる。最初のいねいもち
病の病変は、葉の上に小さな褐色にネク。ティックなス
ポットとして現われる。代表的な病変はェリプティカル
で大きなネクロティックな灰色の中心と褐色の緑とをも
った１−２伽の長さのものである。本発明の３ーヒドロ
キシアリールエチルィミダ・ゾールは３０■肌の施用量
でＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａｏひｚａｅに対して完全な防
除効果を有する。 実験例 ６ トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）６３肌−７．５伽トマト（ｖａｒ．Ｒｕｔ袋ｒｓ
）の苗を、迅速に多肉多汁に生育し、かつ徴候がよりよ
く現われるのを促進するために薬剤施用の４日から５日
前に水浴性肥料で肥塔される。 胞子の懸濁液が０．５６−０．７ｋｇ／の（８一ｌｏｐ
．ｓ．ｉ．）の空気圧でデヴィルビス（Ｄｅｖｉｌｂｉ
ｓｓ）噴霧器を用いて細かい小滴が生成するまで葉の下
面に撒布される。接種された苗は２１０−２４ｏｏ（７
０ｏ −７６Ｆ）の温室内に置かれるに先立って１５．
６０ −１６．７００（６００ −６２０Ｆ）の湿度の
高い環境に４０から４球時間置かれる。処理の比較は接
種の５から６日後に行われる。最初に、代表的なトマト
疫病の徴候は拡大し、褐色になる、固いしわがついた不
規則な、緑黒色の水に浸された斑点として現われる。ひ
どい感染状態は霜害に似ている。本発明の８−ヒドロキ
シアリールェチルイミダゾールは３００ｐ血の施用量で
ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｔｓに対し
て完全な防除効果をもっている。実験例 ７ 小麦黒さび病（Ｐｕｃｃｉｎミａ宵ａｍｉｎｊｓｆ．ｓ
ｐ．Ｕｉｔｉｃｉｒｅｃｅｌ粥−２）７日齢の小麦植物
（ｖａｒ．Ｍｏｎｏｎ）は薬剤施用の２４時間前に、均
一な高さの植物を提供し、かつ均一な接種を容易にする
ために約６３肌に刈りそろえられる。 小麦の苗（ｖａｒ．Ｍｏｎｏｎ）で小麦黒さび病が温室
中の条件で１４日間培養される。小麦植物に、黒さび病
胞子の懸濁液を０．３５ｋ９′の（５ｐ．ｓ．１．）の
空気圧でデヴィルビスの噴霧器を用いて、流れ出すまで
茎に撒布することによって接種する。接種後植物は約２
０ｑ０（聡。Ｆ）の湿度の高い環境中に置かれる。タイ
マーを用いて１幼時間連続して暗黒に置き、ついで最小
限３から４時間、５００フィートキャンドルの強さの光
の中に置く。室温は２９．４００（８５０Ｆ）を越える
べきではない。明るい期間の終りには、噴霧器が切り換
えられて換気され、植物を温室に入れるに先立って、ゆ
っくりと乾燥させる。植物は、処理の比較を行なうに先
立って２週間、温室条件下に生育される。４・麦黒さび
病は、小麦の苗の葉と茎の不規則な形状の胞子裏群中の
煉瓦色の胞子によって特徴づけられる。 本発明の８ーヒドロキシアリールエチルィミダゾールは
、３００肌の施用量でＰｕｃｃｉｎｉａｇｒａｍｉｎｉ
Ｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉｒａｃｅｌ由−２に対し
て完全な防除効果を有する。本発明の８−ヒドロキシア
リールェチルィミダゾール、対掌体、酸附加塩および金
属錯体は農業用の殺菌剤として有用であり、農業用殺菌
剤として種子、土壌または葉のような種々の場面に適用
することができる。 このような目的にこれらの化合物は製造された工業的な
、または純粋な形で、もしくは溶液として、または製剤
として用いることができる。化合物は、通常、担体中に
混合され、あるいは殺菌剤として撒布するのに適するよ
うに製剤化される。例えば、これらの化学薬剤は水和剤
、乳剤、粉剤、粒剤、ェァロゾル、または流動性乳剤と
して製剤化される。このような製剤化において、化合物
は液体または固体の胆体で増量され、望むときは界面活
性剤が添加される。特に葉に贋霧するための製剤の場合
には、湿潤剤、属着剤、分散剤、固着剤、粘着剤などの
助剤が農業のプラクチスに従って添加されるのが通常は
望ましい。この技術において一般に用いられるこのよう
な助剤はＪｏｈｎ ｗ．ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、Ｉｎｃ
、の刊行物“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ａｎｄ Ｅｍのｓｉ
ｆｉｅ岱、Ａｈｎｕａｒ中に見し、出されうる。一般に
、本発明の化合物はアセトン、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ピリジンまたはジメチルスルホキシドのよ
うな溶媒中に溶解されうる。 そして、このような溶液は水で増量される。溶液の濃度
は約１％から約９０％まで、好ましくは約５％から約５
０％まで変り得る。乳剤の製造には、この化合物は適当
な有機溶媒または溶媒混合物に、殺菌剤を水中に分散さ
せうる乳化剤とともに溶解されうる。乳剤中の活性成分
の濃度は、通常、約１０％から約９０％であるが、流動
性乳剤中では、この濃度は約７５％でありうる。噴霧に
通した水和剤はこの化合物を細かく粉砕した固体、例え
ば粘土、無機珪酸塩および炭酸塩、並びにシリカと混合
し、かつ湿潤剤、固着剤および／または分散剤をこれら
の混合物に包ませることによって製造されうる。 このような製剤中の活性成分の濃度は、通常、約２０％
から約９８％の範囲にあり、好ましくは約４０％から約
７５％である。代表的な水和剤は５碇都の１−〔２−ヒ
ドロキシ−２−（２・４ージクロロフエニル）へキシル
）イミダゾール、４５部の“Ｈｉ−Ｓｉｒという商標で
売られている合成沈降水和二酸化珪素、および５部のり
グノスルフオン酸ソーダを混合することにより製造され
る。もう一つの製造方法ではカオリン型（Ｂａｒｄｅｎ
）の粘土が上記水和剤におけるＨｉ−Ｓｉｌの代りに用
いられ、もう叫つのこのような製造方法においては２５
％のＨｉ−Ｓｉｌは“次ｏｌｅｘ”なる商標で売られて
いる合成珪ァルミン酸ソーダで置換される。粉剤は８−
ヒドロキシアリールェチルィミダゾール、その対掌体、
塩および鎖体を細かく粉砕して、有機でも無機でもいず
れの性質をもってもよい。 不活性団体と混合することにより製造される。この目的
に有用な物質は植物粉、シリカ、珪酸塩、炭酸塩および
粘土である。粉剤を製造するのに便利な方法の一つは水
和剤を細かく粉砕した担体で稀釈することである。活性
成分を約２０％から８０％含む濃厚粉剤が普通に製造さ
れ、ついで約１％から約１０％の濃度に稀釈される。農
耕的に容認できる８−ヒドロキシアリールヱチルィミダ
ゾール、それの対掌体、塩および錆体は、一般に用いら
れる方法、例えば、慣用の高ガロン水圧階霧、低ガロン
噴霧、送風噴霧、空気曙霧および散布により、殺菌剤の
噂霧として施用されうる。 稀釈度および施用量は採用される装置のタイプ、施用法
および防除さるべき病害に依存するだろう。しかし、好
ましい殺菌剤として効果のある量は通常、活性成分の１
エーカー当り約０．１ポンドから約５０ポンドである。
種子保護剤としては、種子に被覆される殺菌剤の量は、
通常、種子１００ポンド当り約０．１から約２０オンス
の施用割合である。 土壌殺菌剤としては、薬剤は通常ェーカー当り約０．１
から約５０ポンドの割合で土壌中に混合されるか、また
は表面に施用されうる。葉の殺菌剤としては、通常ヱー
カー当り約０．２５から約１０ポンドの割合で生育中の
植物に施用する。本発明の殺菌剤と組合せうる殺菌剤は
次のとおりである。 （１｝ 次のようなジチオカーバメートおよびその誘導
体。 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 （ｆｅｒ舷ｍ）、 ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 （ｚｉｒａｍ）、 エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（ｍａｎｅｂ
）およびその亜鉛 イオンとの配位化合物（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、エチレン
ビスジチオカルバミン酸亜鉛（ｚｉｎｅｂ）、 プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛 （Ｐｍｐｉｎｅｂ）、 メチルジチオカルバミン酸ソーダ （ｍｅｔｈａｍ）、 テトラメチルチウラムジスルフイド （仇ｉｒａｍ）、 ジネブとポリエチレンチウラムジスルフイドの鍔体、３
．５−ジメチルー１・３・５−２Ｈ−テトラヒドロチア
ジアジン−２ーチオソ（船ｚｏｍｅｔ）およびこれらの
混合物および銅塩との混合物。 ｛２｝ 次のようなニトロフェノール譲導体。 ジニトロ−（１−メチルヘプチル）フエニルクロトネー
ト（ｄｉｎＭａｐ）、２一ｓｅｃーブチル−４・６−ジ
ニトロフエニル３１３−ジメチルアクリレート（ｂｉｎ
ａｐａｃひ１）および ２−ｓｅｃ−ブチル−４・６−ジニトロフエニルイソプ
ロピルカーボネート。 【３丁 次のような複素環式構造物。 Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（
ｃａｐねｎ）Ｎートリクロロメチルチオフタルイミド （ｆａｌｐｅｔ）、 ２−へブタデシルー２−イミダゾールアセテート（ｇｙ
ｏｄｉｍｅ）、２−オクチルイソチアゾールー３−オン
、２・４−ジクロロー６−（ｏークロロアニリノ）一ｓ
ートリアジン、ジエチルフタルイミドホスホロチオエー
ト、４ーブチルー１１２・４ートリアゾール、５−アミ
ノー１−〔ビス（ジメチルアミノ）−ホスフイニル〕−
３ーフエニル−１・２・４−トリアゾール、５ーユトキ
シー３−トリクロロメチル−１・２・４−チアジアゾー
ル、２・３ージシアノ−１・４−ジチアアントラキノン
（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、２ーチオー１・３−ジチオー
〔４・５−ｂ〕キノキサリン（仇ｉｏｑｕｉｎｏｘ）、
メチル一１一（ブチルカルバモイル）−２−ペンズイミ
ダゾールカルノゞメート（氏ｎｏｍｙｌ）、 ２一（４−チアゾリル）ペンズイミダゾール（比ｉａは
ｎｄａｚｏｌｅ）、４一（２ークロロフエニルヒドラゾ
ノ）−３−メチル一５ーイソキサゾロン、ピリジンー２
ーチオールー１−オキサイド、８ーヒドロキシキノリン
サルフエートおよびその金属塩、２１３ージヒドロ−５
ーカルボキシアニリド−６ーメチル−１・４−オキサチ
イン−４・４−ジオキシド、２・３ージヒドロー５ーカ
ルボキサニリドー６−メチル−１・４ーオキサチイン、
Ｑ−（フエニル）−Ｑ．（２・４−ジクロロフエニル）
−５−ピリミジニルーメタノール（ｔｒｊａｒｉｍｏ】
）、シスーＮ−〔（１・１・２・２−テトラクロロヱチ
ル）チオ〕一４−シクロヘキセンー１・２−ジカルボキ
シイミド、３一〔２−（３・５−ジメチル−２−オキシ
シクロヘキシル−２ーヒドロキシ〕グルタルイミド（Ｃ
ｙＣＩ。 ｈｅＸｉｍｉｄｅ）、デヒドロ酢酸、 Ｎ−（１・１・２・２−テトラクロロエチルチオ）‐粉
・４・７・７ａ−テトラヒドロフタルイミド（ｃａｐ〇
ｆｏｌ）、５−ブチル−２−エチルアミノ−４ーヒドロ
キシ−６−メチルピリミジン（ｅ側ｒｉｍｏｌ）、４−
シクロドデシル〜２・６−ジメチルモルホリンの酢酸塩
（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、および ６−メチル−２−オキソ−１・３ージチオロ〔４・５一
ｂ〕ーキノキサリン（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏ岬ｔｅ）
。 ‘４｝ 次のような種々のハロゲン化殺菌剤。 テトラクロロ−ｐ−ペンゾキノン（ｃｈｉｏｒａｎｉｌ
）、 ２・３ージクロロ−１・４ーナフトキノン（ｄｉｃｈｌ
ｏｎｅ）、 １’４−ジクロロー２・５ージメトキシベンゼン（ｃｈ
ｉｏｒｏｎｅｂ）、３・５・６ートリクロローｏーアニ
ス酸 （ｔｒｉｃａｍｂａ）、 ２・４・５・６−テトラクロロイソフタロニトリル（Ｔ
ＣＰＮ）、２・６−ジクロロ−４ーニトロアニリン （ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、 ２−クロロ−１−ニトロプロ／ぐン、 ペンタクロロニトｏベンゼン（ＰＣＮＢ）のようなポリ
クロロニトロベンゼン、およびテトラフルオロジクロロ
アセトン。 ｛５｝ 次のような殺菌性抗生物質。 グリセオフルビン、 カスガマイシン、および ストレフ。 トマイシン、｛６） 次のような銅ベース殺菌剤。 酸化第一銅 塩基性塩化第二銅、 塩基性炭酸第二銅、 ナフテン酸銅、および ボルドー混合物、 並びに ｛７｝ 次のような種々の殺菌剤。 ジフエニル、 ドデシルグアニジンアセテート（ｄｏｄｉｎｅ）、酢酸
フェニル水銀Ｎ−エチルマーキュリー１・２・３・６−
テトラヒドロ−３・６ーエンドメタノー３・４・５１６
・７・７−へキサクロロフタルイミド、フェニル水銀モ
ノェタノールアンモニゥムラクテートｐ−ジメチルアミ
ノベンゼンジアゾナトリウムスルホネート「メチルイソ
チオシアネート １ーチオシアノー２・４ージニトロベンゼン、 １ーフエニルチオセミカルバジド、 ニッケル含有化合物、 カルシウムシアナミド、 石灰硫黄、 硫黄、および １．２ービス（３ーメトキシカルボニル−２−チオウレ
イド）ベンゼン（ｔｈｉｏｐｈａｎａに−ｍｅｔｈｙｌ
）。 本発明の８−ヒドロキシアリールェチルイミダゾール、
その対掌体、附加塩および金属塩鍔体は種々の方法で有
利に使用しうる。
チルリチウムが装入される。 この溶液はアセトンードラィアィス格により−６０００
に冷却される。２５０の‘のエーテルに溶解された２１
４一ジクロロフエナシルクロライド（４４．７夕、０．
２肌）がついで滴下して添加される。 反応の間中、温度は−５５ＣＯ以下に保持される。添加
後、反応生成物は−１０００まで徐々に暖まるにまかせ
られ、ついで２５０机‘の飽和塩化アンモン溶液と２５
０の‘の１０％塩酸溶液の混合物中に注がれる。液相が
互に分離され、水相は１００机上のエーテルで抽出され
る。エーテル抽出液は一緒にされて１０％の塩酸、飽和
塩化ナトリウム溶液で洗練され、ついでＭ＄０２上で乾
燥される。溶媒が蒸発されて５２夕の淡黄色の油状物が
得られる。真空蒸留（１００−１２０００ノ０．２脚）
により４４夕の純粋な製品が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ
１３）：６０．６−２．５（ｍ、畑）、２．８（Ｓ、Ｉ
Ｈ、４．２（ｑ、２Ｈ）、７．２一７．９（ｍ、３Ｈ）
（２）１−〔２ーヒドロキシ−２−（２・４−ジクロロ
フエニル）へキシル〕イミダゾール４０夕の１−クロロ
ー２一（２・４ージクロロフエニル）へキサン−２−オ
ールと３８．６夕（０．５７ｍ）のィミダゾールとの混
合物が１０Ｍのジメチルホルムアミド中で１時間、１６
０００において加熱される。 反応混合物は冷却され、３００の上の水中に注がれ、エ
ーテルで抽出される。エーテル抽出液は一緒にされ、水
、ついで飽和塩化ナトリウム溶液で洗濃され、ＭｇＳ０
４上で乾燥される。溶媒が蒸発されて融点７８−８００
０の、ゴム状の固体４２夕が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ
１３）：６０．５−３．０（複合多重線、班）４．５（
ｑ、汎）５．４（Ｓ、ＩＨ、交換しうる）６６−７．８
（ｍ、細）実施例 ９ １−〔２ーヒドロキシ−２−フエニル−２−（２・４−
ジクロロフヱニル）エチル〕イミダゾールの製造（１）
１−フエニル−１山（２・４−ジクロロフエニル）−２
−ク。 ロエタノール１その３つロフラスコ中に５．３５夕（０
．２２ｍ）のマグネシウムの削りくずと５０肌の無水ェ
ーナルを装入する。 １００の‘のエーテル中のブロモベンゼン（３４．５夕
、０．２２の）をついで窒素雰囲気下に滴下して添加す
る。 反応が開始されたとき、添加速度をエーテルが静かに還
流するように調節する。添加後、混合物を１０分間室温
で櫨拝し、ついで氷浴で１ｏｏ０に冷却する。このフェ
ニルマグネシウブロマィド溶液に４４．７夕（０．２肌
）の１００叫のエーテルに溶解した２・４−ジクロロフ
ェナシルクロライドを滴下して添加する。反応混合物を
室温で１／細時間鷹拝し、ついで稀塩酸（３００の‘）
をゆっくり添加する。ついで液相を互に分離し、エーテ
ル相を飽和車炭酸ソーダ溶液で洗練し、Ｍ鮫０４上で乾
燥する。溶媒を蒸発して５６夕の黄色の油分が得られる
。減圧蒸留（１５６ＣＯ／０．１帆）により４０夕の純
粋な製品が得られる。ｎｍｒ（ＣＤＣ１３）：３．４（
Ｓ、ＩＨ、交換できる）、４‐３６（ｑ、２Ｈ）、７‐
２−７．９（ｍ、知日）｛２） １−〔２−ヒドロキシ
−２ーフエニルー２−（２・４−ジクロロフエニル）エ
チル〕イミダゾール（ＨＦＣ５：１１＞１０夕（０．０
３３の）の１ーフエニルー１−（２・４−ジクロロフエ
ニル）一２−クロロエタノールと１０夕（０．１４７机
）のイミダゾールの混合物を１１０ｑｏにおいて１／幼
時間加熱する。 反応混合物を水中に注ぐ。白色の固体沈澱物を、ついで
猿過により集め、真空乾燥器中で乾燥して５夕の融点２
４６−８℃の純粋な製品を得る。ｎｍて（ＣＦ３ＣＯＯ
Ｈ）：６５．４夕（ｑ、汎）、７．０一７．９（複合多
重線、１１Ｈ）、８．４（Ｓ、ＩＨ）実施例 １１１ー
ヒドロキシ−１−（Ｎ−イミダゾリルメチル）一１１２
・３・４ーテトラヒドロナフタレン塩酸塩の製造｛１）
スピロ（１・２１３・４−テトラヒドロナフタレンー１
・２−オキシラン）機械損杵機、還流冷却器および窒素
導入管を備えた５００私の３つ口の丸底フラスコ中に１
１．６夕（０．２４モル）の水素化ナトリウム（鉱油中
への５０％分散液）を装入する。 鉱油をｎ−へキサンで３回洗篠することにより除去する
。この系をｎ−へキサンの最後のこん跡が蒸発するまで
無水の窒素でフラッシュする。ジメチルスルホキシド（
１７５の‘、水素化カルシウムから新たに蒸留されたも
の）を添加し、ついでトリメチルスルホキソニウムョウ
化物（５０夕、０．２３モル）を、ときどき氷俗で冷却
しながら１．５時間の間に少量づつ添加する。添加が完
了し、かつ水素の発生が止んでから１時間後、１−テト
ラロン（２６８夕、０．１８モル）のジメチルスルホキ
シド溶液を室温においてＩＳ分にわたって添加する。反
応混合物を６すのこおいて２時間加熱し、室温に一晩お
いて、ついで、水中に注ぎ、エーテル（１５０の‘宛２
回）で抽出する。エーテル抽出液を一緒にして水で洗練
し、ＭｇＳ０４上で乾燥する。溶媒を蒸発して２０．８
夕の油状物を得る。この物質のｎｍｒスペクトルはＰ．
Ａ．Ｃｒｏｏｋｓ ＆Ｒ．Ｓｚｙｎｄｌｅｒ、“Ｃｈｅ
ｍｉｓｔりａｎｄｌｎｄ船ｔｒｙ’’、第１１１１頁（
１９７３）に報告されたものと同じである。（２｝１ー
ヒドロキシ山１−（Ｎ−イミダゾリルメチル）−１・２
・３・４−テトラヒドロナフタレン塩酸塩機械魔梓機、
添加漏斗、ディーンスタークトラップおよび還流冷却器
を備えた５００の‘の３つ口丸底フラスコ中に４．４夕
（０．０６４モル）のィミダゾ−ル、２．６夕（０．０
６４モル）のが性ソーダベレツト、７５の‘のジメチル
スルホキシドおよび５０の‘のトルェンを装入する。 混合物を２時間、１２５ｏｏ‘こ加熱し、この反応で生
成した水を共織蒸留する。残留するトルェンをついで蒸
留する。この溶液に１０．４夕（０．０６５モル）の粗
スピロ（１・２・３・４−テトラヒドロナフタレンー１
．２ーオキシラン）を２５の‘のジメチルスル−９℃の
固体２夕を得る。ｎｍｒ（ＤＭＳＯ）：１．５−３．０
（複合多重線、７Ｈ）、４．６（Ｓ、汎）、７．０‐８
．０（ｍ、７Ｈ）、９．２（Ｓ、ＩＨ）第１表および第
２表に、上記の方法で合成された本発明に包含される比
較的代表的な化合物の若干のものの構造、融点および元
素分析を示す。 ホキシドに溶解して、１１５℃において滴下して添加す
る。反応混合物を２時間、１１５℃において加熱する。
ついで室温に冷却して水中に注ぎ、エーテル（１５９の
‘宛２回）で抽出する。エーテル抽出液を一緒にして水
で洗総し、ＭｇＳ０４上で乾燥する。 乾燥剤を猿過し、エーテル溶液を乾燥塩化水素で酸性と
して融点１６７第１表実施例 Ｚ
ＲＩ Ｒ２ Ｒ３ Ｙ番号
１ Ｃ６日５ Ｃ４日９ｎ
日 日 −２ Ｃ６ 日５
Ｃ４日９ｎ 日
日 ＨＮ０３３ Ｃ６伍
Ｃ８日，７ｎ 日 日 −４
Ｃ６日５ Ｃ８日，７ｎ
日 日 ＨＮ０３５ ４ＣＨ３−
Ｃ６日４ ＣＨ３ 日
日 −６ ４ＣＨ３０−Ｃ６日４ ＣＨ２
Ｃ６日５ 日 日 −７ ２
ＣＩ−Ｃ６日４ 日
２ＣＩ一Ｃ６日４ 日８ ２，４ＣＩ２−Ｃ６日３
Ｃ４日９ｎ 日 日 −９
２，４Ｃ１２−Ｃ６日３ Ｃ６日５
日 日 −１０ ２，３，４
ＣＩ３−Ｃ６日２ Ｃ４日９ｎ 日
Ｈ ＨＮ０３・ＩＺ＋Ｒ費 日 ＨＨＣＩ
第２表実施例 融 点 元素分析
一計算値（分析値）番号 （℃）Ｃ 日 ＣＩ
Ｎ ○ １ １３１ ７３．７３ ８．２
５ １１．４７（分
解）（７１．８８） （８．２０）
（１０．２３）２ １３１ ５８．６２
６．９８
１３．６７（５９．４４） （６．９０）
（１２．９２）３ １２２−３ ７
５．９６ ９．３９
９．３３ ５．３３（７６．０８
） （９．４４） （９．４８
） （６．３５）４ １０８−１０ ６２．７
９ ８．０４
１１．５６ １７．６１（６２．１９） （８
−１３） （１２．１１）（１８
．１２）５ Ｃｏｎｃ ７２．１９
７．４５ １２．９５
（７１．４１） （７．６５） （
１２．０４）実施例 融 点 元
素分析一計算値（分析値）番号 （Ｃ）Ｃ 日
ＣＩ Ｎ ○ ６ １８８−９０ ７４．００ ６．５４
９．０９ １０
．３８（７４．０３） （６．５１）
（９．４６）（１０．７２）７ ６２−８
６１．２８ ４．２４ ２
１．２８ ８．４１ ４．８０（６
１．８０） （４．３５） （２０．４６） （９
．４９） （４．８３）８ ７８−８０ ５
７．５２ ５．７９ ２２．６４
８．９４ ５．１１（５６．５２）
（５．６５） （２３．７４） （８．５８）
（６．０５）９ ２４６−８ ６１．２８
４．２４ ２１．２８
８．４１ ４．８０（６０．９５） （４．２
８） （２１．６２） （８．７０） （４．７６
）１０ １６５ ４３．８７
４．４２ ２５．９０ １０．２３
（分 解）（４４．０３）（４．５０） （２６．
４５） （９．８２）１１ １６４−８ ６
３．９９ ５．７６ １３．５０
１０．６６ ６．０９（６０．０７）
（６．１０） （１３．００） （９．９０）
（７．７４）本発明の８−ヒドロキシアリールェチルィ
ミダゾール、対掌体、酸附加塩および金属塩鉛体は種々
の植物病源菌に対して高い活性を有する広範囲殺菌剤で
ある。 これらの化合物、対掌体、塩および錆体は特に約５０か
ら約２００■血の施用量で大麦植物の大麦網斑病（Ｈｅ
ｌｍｊｎｔｈｏＳｐｏｒｌｕｍにｒｅＳ）、そら豆の灰
色のかび病（Ｂｏｔひｔｉｓｃｉ肥ｒｅａ）、豆植物の
まめうどんこ病（Ｅひｓｉｐｈｅｐｏｌｙ籾ｎｉ）、ぶ
どう苗のぶどうべと病（Ｐ１ａｓｍｏｐｏｒａｖＭｃｏ
ｌａ）、稲植物のいねいもち病（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏひｚａｅ）、トマト苗のトマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐ
ｈｔｏｒａｉｎｆｅｓねｎｓ）、小麦苗の麦黒さび病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ餌ａｍｉｎｉｓｆ．ｓｐ．ｔｒｔｉｃ
ｉｒａｃｅｌ粥−２）を抑制するのに有効である。これ
らの化合物の評価において、予備的な殺菌性評価が、こ
れらの化合物を３０の伽で用い、１５０ガロン／ェーカ
ーのキャリャー容積で放出するように植物に噴霧して行
われる。 一般的な手順はホット植えされた植物を、評価さるべき
菌病害を受けるに適当な条件におき、移動ベルト上でこ
れらに頃霧して乾燥させることである。 ついで植物に菌胞子を植えつけて病害が発生するまで培
養し、防除率を読みとるか、または評価する。本発明の
化合物、対掌体、塩および銭体の殺菌活性を評価するに
当り次の試験方法を採用する。 実験例 １大麦絹斑病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｌ
ｕｍｔｅｒｅｓ）大麦植物（ｖａｒ．ｗｏｎｇ）を薬剤
施用の２４時間前に約６３肌（２．５インチ）の高さに
そろえる。 この手順により均一な高さの植物が提供され、処理され
た植物に迅速な援種ができる。大麦植物は、ハンドスプ
レィャーによってその上に接種物の小滴がみられるまで
植物の葉に頃霧することにより接種される。接種された
植物は２ｒ −２４ｑｏ（７００ −７５０Ｆ）の温室
中に置かれる前に２４時間２４ｏ −２６７℃（７５ｏ
−８００Ｆ）の温度の高い環境に置かれる。接種の６一
７日後に処理の比較がなされる。代表的な大麦絹斑病の
徴漢は、最初、病変が拡大するにしたがってネクロテイ
ツク（ｎｅｃｒｏｔｉｃ）になる不規則な水に浸された
領域として現われる。本発明の３ーヒドロキシアリール
エチルイミダゾールは３０■皿の施用量でＨｅｌｍｉｎ
仇ｏｓｐｏｒｌｍｍにｒｅｓに対して完全な防除を示す
。実験例 ２ そら豆の灰色かび病（舷ｔひｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）そ
ら豆植物（ｖａｒ．Ｖｉｃｉａねｂａ）は薬剤施用の２
４時間前に約１１．３肌（４．５インチ）の高さにそろ
えられる。 この手順によって均一な高さの植物が提供され、処理さ
れた植物に迅速に、均「に接種できる。そら豆植物は、
殺草剤ベルトスプレイャーで葉に項霧することにより接
種される。接種された植物は２４ｏ −２６．７００（
７５ｏ 一８００Ｆ）の湿度の高い環境中で、６曲時間
培養される。代表的なそれ豆の灰色かび病の微侯は植物
の葉および茎の上の規則的な円形から皮針形の病変とし
て現われる。本発明の３−ヒドロキシアリールェチルィ
ミダゾールは３００脚の施用により欧ｔひｔｉｓｃｉｎ
ｅｒｅａに対して９０％を越える防除率を示す。実験例
３ まめうどんこ病（Ｅひｓｉｐｈｅｐｏｌｙｇｏｎｉ）ま
め植物（ｖａｒ．ＤｒａｗｆＨｏｒｔ）は薬剤施用２４
時間前にポット当り２本に間引かれる。 まめ植物は、植物上に均一な接種物のフィルムが見られ
るまで葉および茎に接種物を贋霧することにより接種さ
れる。接種された植物は温室の現状下に保たれる。接種
８−１０日後に処理の比較が行われる。代表的なまめう
どんこ病の徴候は葉の表面上の円形の菌糸体の密生（結
実）である。本発明のＢ−ヒドロキシアリールエチルイ
ミダゾールは３００凹皿以上の施用量でＥひｓｉｐｈｅ
ｐｏｌｙｇｏｎｉに対して完全な防除効果を示す。実験
例 ４ ぶどうべと病（Ｐ１ａｓｍｏｐｍａｙｍｃｏｌａ）１０
−１２．５肌（４一５インチ）のぶどう菌（ｖａｒ．Ｓ
ｉｅ氏１ １０００）が用いられる。 Ｐ１ａｓｍｏｐｏｒａｖｉｔｉｃｏｌａがぶどう葉の上
で、７日間、１８．３０ −２４℃（６５ｏ−７５０Ｆ
）において培養される。葉の上に接種物の小さな均一の
小滴が見られるまで、葉に手で把るェアブラッシュで曙
霧することによってぶどう植物に接種する。接種された
植物は生育室に入れるに先立って４斑時間、１８．３０
−２１℃（６５０−７０１０Ｆ）の湿度の高い環境で培
養される。代表的なぶどうべと病の徴候は、種々の大き
さや形状の、いまいま境界線のはっきりとしない円形の
淡黄色のスポットとして上部表面に現われる。湿度の高
い条件下で、下の方の葉の表面は目立った菌の生育物で
覆われる。本発明の８−ヒドロキシアリールェチルィミ
ダゾールは３００脚の施用量でＰ１ａｓｍｏｐｏｒａｖ
ｉｔｉｃｏｌａに対して９０％以上の防除効果を有して
いる。実験例 ５ し、ねいもち病（Ｐｍｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）い
ね植物（ｖａｒ．Ｎｏｖａ６６）が薬剤施用の２独特間
前に、約１２．５肌（５インチ）の高さに刈りそろえら
れる。 この操作によって均一な高さの植物が提供され、処理さ
れた植物に迅速に接種できる。接種物の均一のフィルム
が葉の上に見られるまで、ェアブラッシュによって葉と
茎に噴霧することにより、いね植物に接種する。接種さ
れた植物は温室に入れるに先立って２４時間、湿度の高
い環境（２４ｏ −２６７０）で培養される。処理の比
較が、接種の７一８日後に行われる。最初のいねいもち
病の病変は、葉の上に小さな褐色にネク。ティックなス
ポットとして現われる。代表的な病変はェリプティカル
で大きなネクロティックな灰色の中心と褐色の緑とをも
った１−２伽の長さのものである。本発明の３ーヒドロ
キシアリールエチルィミダ・ゾールは３０■肌の施用量
でＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａｏひｚａｅに対して完全な防
除効果を有する。 実験例 ６ トマト疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａ
ｎｓ）６３肌−７．５伽トマト（ｖａｒ．Ｒｕｔ袋ｒｓ
）の苗を、迅速に多肉多汁に生育し、かつ徴候がよりよ
く現われるのを促進するために薬剤施用の４日から５日
前に水浴性肥料で肥塔される。 胞子の懸濁液が０．５６−０．７ｋｇ／の（８一ｌｏｐ
．ｓ．ｉ．）の空気圧でデヴィルビス（Ｄｅｖｉｌｂｉ
ｓｓ）噴霧器を用いて細かい小滴が生成するまで葉の下
面に撒布される。接種された苗は２１０−２４ｏｏ（７
０ｏ −７６Ｆ）の温室内に置かれるに先立って１５．
６０ −１６．７００（６００ −６２０Ｆ）の湿度の
高い環境に４０から４球時間置かれる。処理の比較は接
種の５から６日後に行われる。最初に、代表的なトマト
疫病の徴候は拡大し、褐色になる、固いしわがついた不
規則な、緑黒色の水に浸された斑点として現われる。ひ
どい感染状態は霜害に似ている。本発明の８−ヒドロキ
シアリールェチルイミダゾールは３００ｐ血の施用量で
ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｔｓに対し
て完全な防除効果をもっている。実験例 ７ 小麦黒さび病（Ｐｕｃｃｉｎミａ宵ａｍｉｎｊｓｆ．ｓ
ｐ．Ｕｉｔｉｃｉｒｅｃｅｌ粥−２）７日齢の小麦植物
（ｖａｒ．Ｍｏｎｏｎ）は薬剤施用の２４時間前に、均
一な高さの植物を提供し、かつ均一な接種を容易にする
ために約６３肌に刈りそろえられる。 小麦の苗（ｖａｒ．Ｍｏｎｏｎ）で小麦黒さび病が温室
中の条件で１４日間培養される。小麦植物に、黒さび病
胞子の懸濁液を０．３５ｋ９′の（５ｐ．ｓ．１．）の
空気圧でデヴィルビスの噴霧器を用いて、流れ出すまで
茎に撒布することによって接種する。接種後植物は約２
０ｑ０（聡。Ｆ）の湿度の高い環境中に置かれる。タイ
マーを用いて１幼時間連続して暗黒に置き、ついで最小
限３から４時間、５００フィートキャンドルの強さの光
の中に置く。室温は２９．４００（８５０Ｆ）を越える
べきではない。明るい期間の終りには、噴霧器が切り換
えられて換気され、植物を温室に入れるに先立って、ゆ
っくりと乾燥させる。植物は、処理の比較を行なうに先
立って２週間、温室条件下に生育される。４・麦黒さび
病は、小麦の苗の葉と茎の不規則な形状の胞子裏群中の
煉瓦色の胞子によって特徴づけられる。 本発明の８ーヒドロキシアリールエチルィミダゾールは
、３００肌の施用量でＰｕｃｃｉｎｉａｇｒａｍｉｎｉ
Ｓ ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉｒａｃｅｌ由−２に対し
て完全な防除効果を有する。本発明の８−ヒドロキシア
リールェチルィミダゾール、対掌体、酸附加塩および金
属錯体は農業用の殺菌剤として有用であり、農業用殺菌
剤として種子、土壌または葉のような種々の場面に適用
することができる。 このような目的にこれらの化合物は製造された工業的な
、または純粋な形で、もしくは溶液として、または製剤
として用いることができる。化合物は、通常、担体中に
混合され、あるいは殺菌剤として撒布するのに適するよ
うに製剤化される。例えば、これらの化学薬剤は水和剤
、乳剤、粉剤、粒剤、ェァロゾル、または流動性乳剤と
して製剤化される。このような製剤化において、化合物
は液体または固体の胆体で増量され、望むときは界面活
性剤が添加される。特に葉に贋霧するための製剤の場合
には、湿潤剤、属着剤、分散剤、固着剤、粘着剤などの
助剤が農業のプラクチスに従って添加されるのが通常は
望ましい。この技術において一般に用いられるこのよう
な助剤はＪｏｈｎ ｗ．ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、Ｉｎｃ
、の刊行物“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ａｎｄ Ｅｍのｓｉ
ｆｉｅ岱、Ａｈｎｕａｒ中に見し、出されうる。一般に
、本発明の化合物はアセトン、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ピリジンまたはジメチルスルホキシドのよ
うな溶媒中に溶解されうる。 そして、このような溶液は水で増量される。溶液の濃度
は約１％から約９０％まで、好ましくは約５％から約５
０％まで変り得る。乳剤の製造には、この化合物は適当
な有機溶媒または溶媒混合物に、殺菌剤を水中に分散さ
せうる乳化剤とともに溶解されうる。乳剤中の活性成分
の濃度は、通常、約１０％から約９０％であるが、流動
性乳剤中では、この濃度は約７５％でありうる。噴霧に
通した水和剤はこの化合物を細かく粉砕した固体、例え
ば粘土、無機珪酸塩および炭酸塩、並びにシリカと混合
し、かつ湿潤剤、固着剤および／または分散剤をこれら
の混合物に包ませることによって製造されうる。 このような製剤中の活性成分の濃度は、通常、約２０％
から約９８％の範囲にあり、好ましくは約４０％から約
７５％である。代表的な水和剤は５碇都の１−〔２−ヒ
ドロキシ−２−（２・４ージクロロフエニル）へキシル
）イミダゾール、４５部の“Ｈｉ−Ｓｉｒという商標で
売られている合成沈降水和二酸化珪素、および５部のり
グノスルフオン酸ソーダを混合することにより製造され
る。もう一つの製造方法ではカオリン型（Ｂａｒｄｅｎ
）の粘土が上記水和剤におけるＨｉ−Ｓｉｌの代りに用
いられ、もう叫つのこのような製造方法においては２５
％のＨｉ−Ｓｉｌは“次ｏｌｅｘ”なる商標で売られて
いる合成珪ァルミン酸ソーダで置換される。粉剤は８−
ヒドロキシアリールェチルィミダゾール、その対掌体、
塩および鎖体を細かく粉砕して、有機でも無機でもいず
れの性質をもってもよい。 不活性団体と混合することにより製造される。この目的
に有用な物質は植物粉、シリカ、珪酸塩、炭酸塩および
粘土である。粉剤を製造するのに便利な方法の一つは水
和剤を細かく粉砕した担体で稀釈することである。活性
成分を約２０％から８０％含む濃厚粉剤が普通に製造さ
れ、ついで約１％から約１０％の濃度に稀釈される。農
耕的に容認できる８−ヒドロキシアリールヱチルィミダ
ゾール、それの対掌体、塩および錆体は、一般に用いら
れる方法、例えば、慣用の高ガロン水圧階霧、低ガロン
噴霧、送風噴霧、空気曙霧および散布により、殺菌剤の
噂霧として施用されうる。 稀釈度および施用量は採用される装置のタイプ、施用法
および防除さるべき病害に依存するだろう。しかし、好
ましい殺菌剤として効果のある量は通常、活性成分の１
エーカー当り約０．１ポンドから約５０ポンドである。
種子保護剤としては、種子に被覆される殺菌剤の量は、
通常、種子１００ポンド当り約０．１から約２０オンス
の施用割合である。 土壌殺菌剤としては、薬剤は通常ェーカー当り約０．１
から約５０ポンドの割合で土壌中に混合されるか、また
は表面に施用されうる。葉の殺菌剤としては、通常ヱー
カー当り約０．２５から約１０ポンドの割合で生育中の
植物に施用する。本発明の殺菌剤と組合せうる殺菌剤は
次のとおりである。 （１｝ 次のようなジチオカーバメートおよびその誘導
体。 ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄 （ｆｅｒ舷ｍ）、 ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 （ｚｉｒａｍ）、 エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン（ｍａｎｅｂ
）およびその亜鉛 イオンとの配位化合物（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、エチレン
ビスジチオカルバミン酸亜鉛（ｚｉｎｅｂ）、 プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛 （Ｐｍｐｉｎｅｂ）、 メチルジチオカルバミン酸ソーダ （ｍｅｔｈａｍ）、 テトラメチルチウラムジスルフイド （仇ｉｒａｍ）、 ジネブとポリエチレンチウラムジスルフイドの鍔体、３
．５−ジメチルー１・３・５−２Ｈ−テトラヒドロチア
ジアジン−２ーチオソ（船ｚｏｍｅｔ）およびこれらの
混合物および銅塩との混合物。 ｛２｝ 次のようなニトロフェノール譲導体。 ジニトロ−（１−メチルヘプチル）フエニルクロトネー
ト（ｄｉｎＭａｐ）、２一ｓｅｃーブチル−４・６−ジ
ニトロフエニル３１３−ジメチルアクリレート（ｂｉｎ
ａｐａｃひ１）および ２−ｓｅｃ−ブチル−４・６−ジニトロフエニルイソプ
ロピルカーボネート。 【３丁 次のような複素環式構造物。 Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（
ｃａｐねｎ）Ｎートリクロロメチルチオフタルイミド （ｆａｌｐｅｔ）、 ２−へブタデシルー２−イミダゾールアセテート（ｇｙ
ｏｄｉｍｅ）、２−オクチルイソチアゾールー３−オン
、２・４−ジクロロー６−（ｏークロロアニリノ）一ｓ
ートリアジン、ジエチルフタルイミドホスホロチオエー
ト、４ーブチルー１１２・４ートリアゾール、５−アミ
ノー１−〔ビス（ジメチルアミノ）−ホスフイニル〕−
３ーフエニル−１・２・４−トリアゾール、５ーユトキ
シー３−トリクロロメチル−１・２・４−チアジアゾー
ル、２・３ージシアノ−１・４−ジチアアントラキノン
（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、２ーチオー１・３−ジチオー
〔４・５−ｂ〕キノキサリン（仇ｉｏｑｕｉｎｏｘ）、
メチル一１一（ブチルカルバモイル）−２−ペンズイミ
ダゾールカルノゞメート（氏ｎｏｍｙｌ）、 ２一（４−チアゾリル）ペンズイミダゾール（比ｉａは
ｎｄａｚｏｌｅ）、４一（２ークロロフエニルヒドラゾ
ノ）−３−メチル一５ーイソキサゾロン、ピリジンー２
ーチオールー１−オキサイド、８ーヒドロキシキノリン
サルフエートおよびその金属塩、２１３ージヒドロ−５
ーカルボキシアニリド−６ーメチル−１・４−オキサチ
イン−４・４−ジオキシド、２・３ージヒドロー５ーカ
ルボキサニリドー６−メチル−１・４ーオキサチイン、
Ｑ−（フエニル）−Ｑ．（２・４−ジクロロフエニル）
−５−ピリミジニルーメタノール（ｔｒｊａｒｉｍｏ】
）、シスーＮ−〔（１・１・２・２−テトラクロロヱチ
ル）チオ〕一４−シクロヘキセンー１・２−ジカルボキ
シイミド、３一〔２−（３・５−ジメチル−２−オキシ
シクロヘキシル−２ーヒドロキシ〕グルタルイミド（Ｃ
ｙＣＩ。 ｈｅＸｉｍｉｄｅ）、デヒドロ酢酸、 Ｎ−（１・１・２・２−テトラクロロエチルチオ）‐粉
・４・７・７ａ−テトラヒドロフタルイミド（ｃａｐ〇
ｆｏｌ）、５−ブチル−２−エチルアミノ−４ーヒドロ
キシ−６−メチルピリミジン（ｅ側ｒｉｍｏｌ）、４−
シクロドデシル〜２・６−ジメチルモルホリンの酢酸塩
（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、および ６−メチル−２−オキソ−１・３ージチオロ〔４・５一
ｂ〕ーキノキサリン（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏ岬ｔｅ）
。 ‘４｝ 次のような種々のハロゲン化殺菌剤。 テトラクロロ−ｐ−ペンゾキノン（ｃｈｉｏｒａｎｉｌ
）、 ２・３ージクロロ−１・４ーナフトキノン（ｄｉｃｈｌ
ｏｎｅ）、 １’４−ジクロロー２・５ージメトキシベンゼン（ｃｈ
ｉｏｒｏｎｅｂ）、３・５・６ートリクロローｏーアニ
ス酸 （ｔｒｉｃａｍｂａ）、 ２・４・５・６−テトラクロロイソフタロニトリル（Ｔ
ＣＰＮ）、２・６−ジクロロ−４ーニトロアニリン （ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、 ２−クロロ−１−ニトロプロ／ぐン、 ペンタクロロニトｏベンゼン（ＰＣＮＢ）のようなポリ
クロロニトロベンゼン、およびテトラフルオロジクロロ
アセトン。 ｛５｝ 次のような殺菌性抗生物質。 グリセオフルビン、 カスガマイシン、および ストレフ。 トマイシン、｛６） 次のような銅ベース殺菌剤。 酸化第一銅 塩基性塩化第二銅、 塩基性炭酸第二銅、 ナフテン酸銅、および ボルドー混合物、 並びに ｛７｝ 次のような種々の殺菌剤。 ジフエニル、 ドデシルグアニジンアセテート（ｄｏｄｉｎｅ）、酢酸
フェニル水銀Ｎ−エチルマーキュリー１・２・３・６−
テトラヒドロ−３・６ーエンドメタノー３・４・５１６
・７・７−へキサクロロフタルイミド、フェニル水銀モ
ノェタノールアンモニゥムラクテートｐ−ジメチルアミ
ノベンゼンジアゾナトリウムスルホネート「メチルイソ
チオシアネート １ーチオシアノー２・４ージニトロベンゼン、 １ーフエニルチオセミカルバジド、 ニッケル含有化合物、 カルシウムシアナミド、 石灰硫黄、 硫黄、および １．２ービス（３ーメトキシカルボニル−２−チオウレ
イド）ベンゼン（ｔｈｉｏｐｈａｎａに−ｍｅｔｈｙｌ
）。 本発明の８−ヒドロキシアリールェチルイミダゾール、
その対掌体、附加塩および金属塩鍔体は種々の方法で有
利に使用しうる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＺはアリール基、またはアルキル基、アルコキ
シ基若しくはハロゲンで置換されたアリール基、Ｒ＾１
、Ｒ＾２およびＲ＾３は独立に水素、アルキル基、アリ
ール基、若しくはアラルキル基、Ｒ＾２およびＲ＾３の
両方が水素の場合、Ｒ＾１はアルキル基、アリール基、
若しくはアラルキル基）により表わされる化合物並びに
それの農耕的に容認できる対掌体、酸附加塩および金属
塩錯体。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１モル量のハロヒドリンを１モル量のイミダ
ゾールと無溶媒またはジメチルスルホキシド若しくはジ
メチルホルムアミドのような適宜の溶媒中で約０℃から
約１５０℃の温度において反応させて、式▲数式、化学
式、表等があります▼ で示されるエポキシドを生成させ、ついでこのエポキシ
ドを単離し、またはそのままでさらに１モル量のイミダ
ゾールと上記条件において反応せしめ、さらには慣用の
方法を用いて農耕的に容認できるその対掌体、酸附加塩
および金属錯体を得ることを特徴とする、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＺはアリール基、またはアルキル基、アルコキ
シ基若しくはハロゲンで置換されたアリール基、Ｒ＾１
、Ｒ＾２およびＲ＾３は独立に水素、アルキル基、アリ
ール基、若しくはアラルキル基、Ｒ＾２およびＲ＾３の
両方が水素の場合、Ｒ＾１はアルキル基、アリール基、
若しくはアラルキル基）により表わされる化合物並びに
それの農耕的に容認できる対掌体、酸附加塩および金属
塩錯体の製造方法。
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