JPS6079021A - 加工性の優れた塩化ビニル系樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は懸濁安定剤の存在する水系媒体中でポリ酢酸ビ
ニルに塩化ビニルを重合させること欠特徴とする加工性
の優れた塩化ビニル系樹脂の製造法に関する。

１〇　一般にポリ塩化ビニル（以下ＰｖＣという）は剛
性、耐老化性、耐薬品性、耐油性、耐候性、難燃性等の
物性に優れているが反面、可塑性長滑性が充分でなく成
形加工上多くの問題がある。ｐｖｃは分子量が高くなる
につれて機械強度は向上するが、それにともない成型加
工性も悪くなる。特に射出成型、真空成型、高速押出し
成型、等では加工製品の寸法安定性、大型化が要求され
、樹脂組成物の高流動性、可塑性が加工時に必要とされ
ている。

このため加工性ケ向上させる方法が種々、提案、実用化
されている。通常行われているものとしてＰＶＣに高分
子量加工助剤、例えばアクリル系ポリマー、エチレンと
酢酸ビニル共重合体、塩素化ボリエチレン等ケブレンド
する方法がある。これらの中でもアクリル系高分子量加
工助剤はよく使用されてはいるが臭気、着色性、熱安定
性等に問題がある。史にＰＶＣそのものに加工性χ付与
する方法として、分子ｔＹ下げる方法、ビニルエステル
、ビニルエーテル、オレフィン等ン共重合する方法等が
ある。しっ）し分子ｔｖ下げｆ、−ＰＶＣは加工性は向
上するが、物性も低下する。又、上記コモノマ−７共重
合する方法は、加工性、機械物性でかなりバランスがと
れているが、例えばビニルエステル、ビニルエーテルと
の共重合体は、非常に熱安定性が劣り、又、オレフィン
χ共重合する場合は高圧重合となり、工業的な制約ン受
ける。

本発明者らはこのような実情７鑑み加工性、特に高流動
性、物性、熱安定性を保持した射出成型、具空成型、高
速押出し成型等に優れた塩化ビニル系樹脂について鋭意
検討し定結果、懸濁安定剤の存在する水系媒体中でポリ
酢酸ビニルに塩化ビニル７重合させて得られる樹脂が、
加工性、特に高流動性、物性、熱安定性に優れることを
見い出し本発明乞完成した。

すなわち本発明は、懸濁安定剤の存在する水系媒体中、
ポリ酢酸ビニル存在下塩化ビニルケ重合させることを特
徴とする加工性の一優れた塩化ビニル系樹脂の製造法で
ある。

本発明に８けるポリ酢酸ビニル樹脂の平均重合度は１０
０以上〜２．５０１０以下が好ましく、１００未満では
熱安定性が劣り２，５００　＊越えると明待した加工性
が得られない。ポリ酢酸ビニルと塩化ビニルとの仕込み
割合は重量でそれぞれ６０％以下及び４０％以上、且つ
塩化ビニルの重合率は９５係以下が好ましい。仕込み割
合でポリ酢酸ビニルが多くなると加工性は改善されるが
塩化ビニル樹脂の特性が失なわれてゆく。塩化ビニルの
重合率は９５％以下が好ましく９５４Ｙ越えると加工製
品に７ツシユアイが発生し易くなる。本発明で使用する
ポリ酢酸ビニルの性状は特に限定されず公知の塊状重合
、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で爬造
されたものでもよいが、好ましくは粉体で更に塩化ビニ
ルに溶解するものが機械強度で１憂れる。特に塩化ビニ
ルに溶解するポリ酢酸ビニル火使用１−る場合は、ｌｖ
Ｉ！、濁安定剤の存在する水系媒体中でポリ酢酸ビニル
ン塩化ビニルに溶解させた後、油溶性ラジカル重合開始
剤ン添加し温度２０〜８０℃で重合するのが好ましく２
０”Ｃ未満では生産性が悪（，８０′Ｏχ越えると高圧
重合となるため設備上問題がある。

以下に実施例乞あげて本発明ン更に説明するが本発明は
実施例により限定されるものではない。

実施例１ ３０（ＪＡ！のステンレス製オートクレーブに懸濁安定
剤として平均重合度１，７０．０の部分ケン化ポリビニ
ルアルコール５４　ｆｇ＋、９濁重合法で製造された粒
状の平均重合度７００のポリ酢酸ビニル２．４収９、純
水１８０６ｇ）を仕込みオートクレーブ乞真空にした后
、塩化ビニル５７．６　（ゆ）を加え、攬袢しながら６
６°℃で約２時間ポリ酢酸ビニルケ溶解分散させた。重
合開始剤として、シー２−エチＪレヘキシルバーオキシ
ゾカーボネー）　１２．（ｇ１’＆添加し、約７時間重
合した。未反応塩化ビニルン回収した后、ポリマーを脱
水乾燥した。このポリマーの収量は５２　（Ｉｋｇ）で
あった。このポリマー１００重量部、安定剤として三塩
基性硫酸鉛（勝山化工（株）商品名［Ｔ−８Ｊ　）２．
５重量部、ステアリン酸鉛１．５重量部配合した。物性
７表に示した。

実施例２ ３００１のステンレス製オートクレーブにシー２−エチ
ルへキシルパーオキシシカ−ボネート１２＋＃ｌ、Ｍ濁
安定剤として平均重合度１，７００の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール５４（、ｌｉ’ｌ、！濁重合法で製造さ
れた粒状の平均重合度１．３００のポリ酢酸ビニル２．
４　（Ｋｌ？＞、純水１８０　Ｃｋｇ）を仕込みオート
クレーブを真空にした后、塩化ビニル５７．６（ｋｇ）
　’＆加え攪拌しなから６６”Ｃで約７時間重合した。

このポリマーの収量は５３　（ｋｇ）であった。実施例
１と同様に物性ン測定した。

比較例１ 平均重合度７２０のポリ塩化ビニル１００−４破部、安
定剤として三塩基性硫酸鉛（勝山化工（株）商品名［Ｔ
−８Ｊ　）　２．５重量部、ステアリン酸鉛ｉ、ｓ膚を
部配合した。このポリマーの物性’Ｙ表に示した。

比較例２ 比較例１に実施例２のポリ酢酸ビニル５重量部配合した
以外は比較例２と同様に行なった。

本発明の実施例及び比較例において示す物性は下記の方
法によった。

（１）本発明ポリマーの平均重合度 ＪＩＳ　Ｋ　６７２１でめた （２）　試料の調整 配合コンパラフ２２１０インチロールで１６０℃、５分
間混練りした。各測定に必要なシートは１９０″Ｃ，６
分間プレスし作成した。

（３）測定 １）クラツシュベルグ柔軟温度 ＪＩＳ　Ｋ−６７１１５の方法でめた ２）熱安定性 ｆｉｌで得たロールシートヶ１８０″Ｇのジャーオープ
ン中につりさげ、シートが完全に黒化するまでの時間を
めた。

６）引張り特性 （］）で得たプレスシートからＪｒｓ　Ｋ−６７４５に
よるダンベルを作成し、温度２５℃の状態で引張速度１
０鎮／分で引張り１００％００％モジュラス時の応力（
抗張力）および伸び率ケ求めた。

４）高化式フロー （１）で得たロールシートを細かくカットし、高化式フ
ローテスターで流動性Ｚ測定した。

測定条件はノズル直径１朋、長さ１間、荷重ＩＤＤｋｇ
／園２・Ｇ１サンプル量２（９）、サンプル予熱３分、
測定温度は１５０℃、１７０°０１１９０℃とした。

手続補正書 昭和５８年１１月１４日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８７７５３号 ２、発明の名称 加工性の優れた塩化ビニル系樹脂の製造法３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号とする。

（２）第７頁第１８〜１９行の「ジャーオーブン」を１
ギヤーオーブン」と訂正するへ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）懸濁安定剤の存在する水系媒体中、ポリ酢酸ビニ
   ル存在下塩化ビニルヶ重合させることン特徴とする加工
   性の優れた塩化ビニル系樹脂の製造法（２）ポリ酢酸ビ
   ニルの平均重合度が１ｏｏ〜２，５］樹脂の製造法 （３）重合は、ポリ酢酸ビニルと塩化ビニルとの割合が
   ｔ−ｉでそれぞれ６０％以下及び４０％以上となるよう
   に仕込み且つ塩化ビニルの重合率が９５多以下で行う特
   許請求の範囲第（１）項記載の塩化ビニル系樹脂の製造
   法 （４）　ポリ酢酸ビニル樹脂が塩化ビニルに溶解可能な
   特許請求の範囲第（１）項記載の塩化ビニル系樹脂の製
   造法 （５）重合は、ポリ酢酸ビニルを塩化ビニルに溶解諷４
   ト　丁−２４，）ｌＩｔＩＭＭｋ　う　Ｓ７　＋　ル舌
   ！ｂ　ＳＪ　ｆＡ　ｓｌ　Ｍ　７デＪｒコ；２０〜８０
   °Ｃで行う特許請求の範囲第（１１項記載の塩化ビニル
   系樹脂の製造法