JPS6077941A - アルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハライドを還元金属により還元して生産する方法 - Google Patents

アルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハライドを還元金属により還元して生産する方法

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JPS6077941A JP58184329A JP18432983A JPS6077941A JP S6077941 A JPS6077941 A JP S6077941A JP 58184329 A JP58184329 A JP 58184329A JP 18432983 A JP18432983 A JP 18432983A JP S6077941 A JPS6077941 A JP S6077941A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ及びアルカリ土類金属を、Ga、I
n、又はTρによりそのハライドを還元することにより
生産する、純粋に科学的な方法に係る。
Na、K及びMgのハライドは豊富な天然資源から利用
し得る。加え“ζ、それらは科学的及びハライド冶金学
的方法の反応生成物とし”(顕著な量で生成される。な
おアルカリ及びアルカリ土類金属は鉱物、岩石及び鉱石
類から何の困難もなく得ることができ孔の°乙アルカリ
及び゛rルカリ土頬金属をそのハライドから生産する無
数の科学的方法が提案されζいる。例えばLi、Na、
に、Cs及びRbのフッ化物及び塩化物のCa + C
aC2又はBaによる還元、並びにBeF2及びBeC
l2のMg又はNaによる還)じの如きであるが、これ
らの還元剤は前辺゛C1好ましくは融解電解によってつ
くらなくζはならない。
これらの方法では、これら所要の還元剤Ca。
Ba、Mg及びCaC2が不経済なAい電力の消費を伴
って生産されなければならないという不利がある。例え
ば、塩化マグネシウムから融解電解によるたった1トン
のマグネシウムの分離には、少なくとも17000に引
1を要し、CaO及びCからIトンのナトリウム 1.
4トンの炭化カルシウムの生産には、大アンペア電流の
発生と伝導のために必要な電解プラント及び大容積の電
気設備の乏しい時間−空間的利益とは別に、少なくとも
4200KWhを必要とし、このことは同様に炭化カル
シウム炉にも当てはまる。
よって本発明は、アルカリ及び゛メルカリ十類金属をそ
のハライドから還元剤を使用して科学的に生産又は回収
する方法を目的とし、この還元剤から生ずるハライドは
もとの還元金属−1科学的に再生することができ、もつ
−C電力消費が最少に保持され、電気は単に運搬のため
にだり必要となる方法を目的とする。
アルカリ及びアルカリ土類金属は、そのハライドから出
発し、ガリウム、インジウム又はクリウムを還元金属か
つ同時に溶媒として使用すること5により最も経済的か
り技術的に最適に生産できることが判っζいる。かくし
て生成された還元金属のモノハライドは容易に科学処理
によってそれぞれの′、A:、素に再生できる。
次に本発明に係る方法を、ガリウムを還元金属及び溶媒
とし゛C使用して塩化マグネシウムからマグネシウムを
生成する場合について説明する(第1図);国際的習慣
に従っ0次の記号を使用する二Mil)・・・液状に融
解したマグネシウムfs+ ・・・固体 (1) ・・・液体 (IX) ・・・ガス状 ハライド還元室Iの中で、1300°にの温度で液体の
純粋のM[CI2は、余分の液体Gaにより還元されて
発生期のM、を生じ、同時に、余分のGaに溶解する。
MgCh tll +2Ga(+1−Mg(11(2G
aC11ff) iこの結果一方ではGa −Mg溶融
物(溶液)が、他方ではGaCl蒸気ができる。
分留室IIの中で、Mgは真空下1500°にの温度に
おいてGa−Mg溶融物から蒸留され、950″にの温
度で凝縮し′ζ液体Mgとなり、次いで吐出される。最
初ポンプにより発生した真空(0,006バール)はM
g蒸気凝縮のために一定のま\である。
Mgを含まないGaの大部分はハライド還元室Iに戻る
酸化室■の中で、GaClは空気により酸化されて90
0°にの温度でGa2O3ダストとCI2 N2の混合
物との煙を生じる。
2GaC1([1+ 1.502(gl+6N2(C1
= Ga203(Sl+Ch(gl+6N21[rl Ga203ダストはCI2〜N2混合物から分離され、
後者は塩素と窒素に分離され、この2個の物質はこのプ
ロセスから除去される。
酸化物還元室IVの中で、Ga2O3ダストは炭素によ
り還元されて1100°に温度でGaとなり、かっCO
が生成される。
Ga2O3Tsl + 3C(s) −2Ga(11+
3CO1gl液体Gaは還元室Iに戻される。空気によ
り燃えたCOはプロセスに熱を供給する。
ハライド還)し室Iから抽出されたGaCl蒸気は、圧
力を増加するか及び/又は蓄却によって、より低級の金
属化合物のディスプロボネーションの原理に従っζノし
素のG’a及びGaCl3に変換することができる(室
■): 3GaC1(ffl = 2 Ga(It + GaC
l3.(g又は1)GaはGaCl3から分離されてハ
ライド還元室Iに戻される。GaCl3は電解によりG
a及び塩素に分解されるか又は科学的にガリウムと塩素
含有生成物に変換されるか又は空気その他の酸素含有ガ
スにより酸化され゛ζ遊離塩素及びGa2O3を住し、
これは次に炭素又は炭素質祠料によっ°Cノし素のGa
に還元される。
勿論、本発明は同様にアルカリ及び/又はアルカリ土類
金属混合物をそれぞれのハライドの通常の還元によって
生成させるが、適当な還元剤かつ溶媒は同様にGa、I
n及び′rβの混合物である。
これらの混合物は、アルカリ及びアルカリ土類金属に対
する融解電力が増加するという利点を有する。
簡単のため、アルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれ
らの混合物を以下“金属”と互い、Ga+In及びTj
2並びにそれらの混合物を“還元金属”という。
本発明に係る方法は、 a)少なくとも1つのハライドを、ガリウム、インジウ
ム、タリウム又はこれらの混合物を還元金属として還元
室の中で、該還ノじ金属の沸点以トの温度で、かつ反応
圧力より低いか少な(ともそれと等しい蒸気圧力におい
て反応せしめて)し素の金属及び該還元金属のモノハラ
イドを生成せしめ、而して還元金属の量を該ハライドを
還ノしし、かつ少なくとも生成された金属の一部を融解
するに充分である如く選定すること、b)該還ノc中生
成された蒸気を金属−還ノじ金属溶融物から分離し、か
つ該還元室から除去し、そし“で C)該金属を該金属−還元金属溶融物から分留室の中で
蒸留し、プロセスから除去し、かつ液体又は固体金属に
凝縮させる ことを特徴とする。
この方法においζは、ハライド還元室の中の化学変化は
、該ハライド及び開始された還元により生成された蒸気
を、還元金属に対し°ζ向流に導くことにより改善され
た。
分留室の中で蒸留された金属蒸気は分留室に連通された
/f締器の中で冷却され凝縮して該金属の使用目的によ
りlrk状又は固体金属とし、凝縮した金属の低い蒸気
j−Lはコ、不ルギを消費′4゛ることなく低圧を発生
し°C分分留室中の金属蒸気の蒸留に利用される。
還ノじ反応中に先住しノこ還元金属モノハライドは、金
属蒸気の形の生成金属の一部をエントレンし得るので、
本発明では、ハライド還元室を出て行く蒸気は、該蒸気
中に含まれたガス状金属及び還元金属モノハライドの等
置部が、最初の固体又は液体金属ハライド及び還ノじ反
応の反転による元素状の液体還元金属に再転換され、残
りの還元金属モノハライドがガス状態のま−であるよう
な程度まで、先ず冷却される。例えば、1400°にの
反応温度から500”Kまで冷却すると(反応圧力は0
.14バール)次の反応が生じる: Mg(ffl +2GaCIfg)= MgCb fs
+ +2Ga(It(これに関連しζ、純粋なGaCL
g気は理論的には存在せず、この蒸気はGaCl2+ 
GaCl3及び二量体G、12 CI2 * Ga2C
I4と平衡していることに注意すべきである。GaCl
は、400°にの11μ度においてさえ、■バールより
遥かに低い圧力においては圧倒的に多いので、簡単のた
め、全不飽和混合物を’ %ツクdライド”、もっと一
般的に“七ツバライドと呼び、このことは同様にIn及
びT7!の不飽和ハライド混合物にも当゛(はまる。こ
の型の不飽和ハライド混合物の冷却に際し生成された元
素の還元金属の量は、低圧におい′(はそれなりに低い
ので無視することができる。しかしながら、もしモノハ
ライドのディスプロボーショ不一ションにより多量の元
素状の還ノじ金属を得度いときは、温度をトげる以外に
圧力を増加することが必要である。) 液体又は固体金属とハライド及び液体還元金属は残って
いる還元金属モノハライドから分離されハライド還元室
へ戻され;ガス状還元金属モノハライドは冷却されて液
体又は金属固体に戻り、プロセスから除去される。連続
工程のためには新鮮な元素の還元金属の等量を還フし帯
へ加えなければならない。
しかしながら、本発明に係る方法において、もし還元室
を出て行く蒸気を冷却し、かつ凝縮した還元金属及び出
発ハライドを分離した後、依然としてガス状の還元金属
モノハライドを酸素又は酸素含有ガスにより酸化してハ
ロゲン及び固体の還元金属酸化物を与え、この還ノし金
属酸化物を分離し、かつ炭素又は炭素質物質により還元
して還ノし金属とし、これをハライドの還元のために還
元室にリサイクルするならば、−)督有利である。
金属ハライドが還元されるときは、ハライド還元室内で
反応圧力はビルドアップする。ハライド還元室から流れ
出る蒸気の圧力が(例えば装置内の流れ抵抗のため)増
加するならば、自然の法則により還元反応は停止する。
よって、この工程は、ハライド還元室内の蒸気圧力が反
応圧力より少ないかたかだかそれに等しくして行わなり
ればならない;それば、容易に熱力学的に41算しかつ
既知データから実験的に決定することができる。ハライ
ド還元室内の所要蒸気圧力は蒸気を吸込みブロワ、ポン
プその他のコンベヤによってそれを前方へ圧送するごと
によりビルトアップすることができる。
か\る装置の作業はエネルギコスト要因であるので、凝
縮した物質の蒸気圧力はr7.7を度降1・とともに減
少するという既知の11実を右利に使用する。
固体及び液体ハライドの蒸気圧力は既知であり;実験に
より容易に決定するごとが°(きる。
本発明によれば、ひきだされたガス状還元金属モノハラ
イドは還)じ室に付属する凝縮器の中で冷却されて凝縮
するので液体又は固体凝縮物の蒸気圧は還元室内の反応
圧力より決して篩くはならない。
還ノじ時に、固体炭素質材料からの還几金属酸化物の不
純物が還元金属の中にエントレインされることもある。
そごで、還元に使用する固体の炭素含有物質、例えば石
油コークス、石炭コークス、リグナイトコークス及びビ
ートコークス又は木炭から、炭素以外のすべてのノし素
を周知の方法により、例えばハロゲン、ハロゲン化水素
及び4塩化炭素により1000°I〈以上の温度で処理
して、ハライドの形で前原−ζ蒸発させる。
もし炭素又は純粋天然ガスを還元金属酸化物の還元に使
用するならば、−酸化炭素又は酸化炭素及び水素にno
む向カロリー値ガスが、液体のノじ素状還元金属に加え
て得られる。
金属ハライドの還元におい″ζ住化成8液から該金属を
蒸留するときに、及び還元金属酸化物の還元におい°C
は熱が消費されるので、また一方、金属ハライド還元か
らの蒸気の凝縮、還ノし金属ハライドの凝縮及び酸化に
おい“C1及び金属及び還元金属の溶液から蒸留された
金属蒸気の凝縮においては熱が放出され、また同様に、
該酸化物の還元中に生成されたガス(CO,H2)が高
いカロリー値を有するため、本発明に係る方法の有利性
を改善するためには、還元金属ハライドの凝縮及び酸化
中、該溶液から蒸留された該金属蒸気の凝縮中に放出さ
れた熱、及び酸化物の還元から生じたガスの燃焼により
放出された熱を利用しζ、金属ハライドの還元、生成し
た溶液から該金属の蒸留及び還元金属酸化物の還元のた
め必要とする熟の少なくとも一部をカバーすることが非
常に重要である。
本発明に係る経済的かり技術的に最適の方法は、金属ハ
ライドの還元と、生成された金属前部を溶融するに充分
な還元金属の鼠までハライド還1G室内で生成された該
金属の同時溶融を向流で連続し°ζ遂行することであり
、還元室の中で生成された金属ハライド”及び還元開始
のため生成された蒸気は、まず向流で、分留室からの液
体還元金属と接触し、しかる後酸化物還元室からの液体
還元金属と接触し;ハライド還ノし室から連続的に吐出
される還ノし金属溶液からの該金属は分W/室の中で連
続的に蒸留され、凝縮して液体又は固体金属となり、そ
して工程から除外され、分留室からの殆んど金属を含ま
ない液体還元金属は、連続的にハライド還元室へ入り、
ハライド還元室から出゛ζ来るガス状還ノし金属ハライ
ドは、連続的に冷却され、固体又は液体の形で分離され
、かつ酸化室内で空気により連続的に変換されζ、固体
の還元金属酸化物及びガス状ハライド−窒素混合物から
煙となり、還ノし金属酸化物は連続的にハロゲン−窒素
混合物から分離され、該ハロゲンは窒素から分離され、
これらはこの工程から除外され、還元金属酸化物は酸化
物還ノし室の中で純粋炭素により連続的に変換され°ζ
液体元素状還元金属及び−酸化炭素を与え、かつ液体還
元金属はハライド還元室に連続的に加えられ、還元金属
ハライドの凝縮及び酸化の際放出される熱と一酸化炭素
の連続的燃焼による熱は、この方法により消費される熱
の少なくとも一部をカバーするために使用される。
ハライド還元室内の該向流処理は、互い違いに配置した
パイプその他の手段を介して、スプレィ又はスプリンタ
リングにより実施することがごきる。
本丸明に係る方法によれば、gUられたガス状金属は、
例えば、冷却され、凝縮されそして液体の形でチル鋳型
の中へ注入することができる。しかしながら、それはま
た水酸化物、炭酸塩、硫化水素、v4酸塩その他の化合
物に変換することができる。金属ハライド(例えば、T
iCl4+ MnBr2+ZrF4+ 014 、WC
l5及び八ICl3 )から金属(例えばTi+ Mn
、 Zr、 U、 W、及び^1)への還元のためのガ
ス状、液体状又は固体状の該金属の使用、本発明による
元素のアルカリ及びアルカリ土類金属をり、えるための
生成されたアルカリ及びアルカリ土類金属ハライドの昇
化及びそのリザイクルは、驚く程1賄い利益性を有する
例 1 第2図は、塩化マグネシウムをガリウムで還元して液体
マグネシウムを生産する方法の経路の線図をボす。ガリ
ウムは303°K (30’C)の融点と、2478°
K (2,205°C)の沸点を有する。この方法は連
続的に遂行され;−ト記データは1秒間につぃての材料
の処理量に関する。
10.3kgの固体のMgChを工程に加える。このM
gChは酸化物還元室■がらの15.1kgの及び凝縮
器■からの0.2kgのGa並びに0.ltgの固体の
MgCl2と共に、ハライド還ノC室■の前部分に入る
分留室■から蒸留された62.2kgのガリウムの中5
2、7kirのガリウムが、ハライド還元室Iの前部分
に加えられたMgChと反応させられ、残りの9.5鯖
のガリウムはハライド還元室Iの後部分へ導入されるの
でそれはMgCh及び生成された蒸気と向流に移動する
。かくし−ζ、全ift @77 、5kgのガリウム
及び10.4kgのMgCl2が相互に反応させられる
還元温度は900°Kに昇り、がっ反応圧力は0.02
トルである。ハライド還元室Iの中で2個の工程が同時
に発生ずる: MgChの等置部のガリウムによる還元
と、残りのガリウムの中の発生期のマグネシウムの溶融
とである。
還元: 10.4Kg MgCh (sl+15.3Kg Ga
(11= 23.OKg GaCI(g)+2.7kg
 Mg (原子状)溶液: 2.7)Ig Mg (原子状) +62.2Kg G
a(II= (62,2Kg Gaff)+2.6Kg
 Mg (11)+ 0.1Kg Mg(g+ Gaの量は生成されたMg全量を溶解するには不充分で
あるので、GaCl蒸気はMg蒸気の形でMgの一部(
0,1kg)をハライド還ノし室Iから除去する。
ハライド還元室Iの中の還元及び溶液の合計は次の工程
を与える: 10.4h Mg、Ch ’(sl+77.5Kg G
a(It= (62,2Kg Ga(Il+2.6Kg
 Mg(11)+ (23,OKg GaCI(gl+
0.IKg Mgffl)Ga−Mg溶液はハライド還
元室Iの前部分から分留室■の中に運+111され、そ
ごでl500°にの温度まで加熱される。溶液から出る
Mg蒸気(2゜6kg)は凝縮器■の中に進められそこ
で940°にの温度まで冷却されて液体Mgに凝縮する
。940°Kにおいて、液体マグネシウムは3.68)
ルの低い蒸気圧を有するので、殆んどずべ゛このマグネ
シウムは1500°I(まで加熱された溶液から分留室
■の中ですっかり蒸留され、この工程の最初に具空ポン
プにより発生された低圧は次に■−■糸の中におけるM
gの凝縮のために一定に維持される。 2.6kgの液
体Mgは凝縮器■から吐出され゛ζ紘魂に鋳造される。
実際上M、を含まないガリウム(62,2kg)は上述
のごとく、ハライド還元室Iへ戻される。
ハライド還元室Iから漏れ出る蒸気は23.0kgGa
C+及び0.1KgM、を含む。それは凝縮器Hの中で
700°Kまで冷却されそこで還ノし反応の逆転に、l
すGacIの一部はMgにより還元されてGaを与える
: U、IKg h(81+ 0.3Kg GaCI(Ir
l= 0.2Kg MgCh fsl + 0.2KH
Ga(1) :よって、残りの22.7kgのGaCl
1気はこの工程においては余る。
700°KにおいてMgCh (St及びGa(Itの
蒸気圧力は実際上零である。0.2Kg MgCh (
3)及び0,2Kg Ga(11は凝縮器■からハライ
ド還)し室1の前部分へ戻され、一方GaCl蒸気の残
ff122.7kgは凝縮器■の中へ流入しそごで40
0°にへの冷却に際し、固体GaClに凝縮する。40
0°Kにおい”ζ固体のガリウムモノクロライドの蒸気
圧力は、 0.0021−ル稈低く、かつこの圧力はG
aClの凝縮のために18久的に維持されるので、ハラ
イド反応室Iの中の還ノし反応は反応比力0.02トル
においCp−1滑に行・われる。
固体GaCl (22,7kg)は密閉室(図>l<−
uず)の中テ800°Kに加熱し、そこで溶解して2.
37バールの蒸気圧力を発生ずる。この溶融物は燃焼室
1vの中で、油バーナの中の燃料油のように、空気によ
り 930°にで燃焼する。固体のGa2O3、CI2
及びN2より成る生成された煙は分離ユニソl−Vに到
達する。
分離ユニソ1− vの中で、Ga2O3ダストはガスか
ら除去され、塩素及び窒素は分離されて、CI2は副産
物とし°ζ使用されるが、N2は屋根から棄てる。
Ga2O3ダストは、酸化物還元室■の中で1150°
にの温度で火熱ガスによりガリウムに還元され°ζ、C
o、N2及び小さい割合のC12及びN2(+より成る
高級燃料ガスを与える。ガリウム(15,1kg)はハ
ライド還元室■の前部分へ戻される。
凝縮器■、■及び■並びに燃焼室1vの中の諸材料を冷
却するために、空気は冷却剤とし°ζ使用され、この空
気はこの工程において加熱されそして酸化物の還元にお
い°C発生したガスの燃焼用空気として使用される。燃
焼により発生した熱は、ハライド還元室Iの中での還元
、凝縮器■から吐出された固体GaCl2を溶解するた
め、酸化物還元室■及び分留室■の中で必要とする熱を
カバーするのに使用される。
例2 第3図は、マグネシウムの連続生産法で、充分なガリウ
ムがMgCbの還元及び生成されたMgの全量を熔解す
るため使用されるものの路線図を示す。ハライド還元室
Iから出て来る蒸気は純粋の塩化ガリウムのみより成る
例1におけるごとく、103Kg MgChは、たソ′
し溶解した状態で、ハライド還元室■の前部分に導入さ
れる。このM(HCb (11は、塩化アルミニウム(
^IC:13)が1000°にの温度においてMg(1
1により連続的に還元されて液体アルミニウムをつくっ
ている密封容器から来る。
分留室■から出て来る殆んどM、を含まないガリウム(
62,2kg)はハライド還元室Iの中央部分に、そし
て酸化物還ノじ室■から出゛ζくる完全にMgを含まな
いガリウム(15,1kg)はハライド還元室Iの後部
分に導入される。
1500°にの還元温度においζ一方では62.2kg
のガリウムの中に2.6kgのMgの入った溶液が、そ
して他方では22.7kgの純粋GaCl3気が生成さ
れる。
分留室■の中で、Mg (2,6klr)は1500°
にのGa−Mg熔液から蒸留され、凝縮器■の中で95
0°にで凝縮されて液体Mgとなり、これは塩化アルミ
ニウム(AlCl2 )から液体アルミニウムを還元す
るためにリサイクルされる。
ハライド還元室Iの中に1500°にの温度でビルドア
ップされた反応圧力は0.383バールに達する。
この圧力は液体GaC1の694°Kにおける蒸気圧力
に対応する。そこで、ハライド還元室lから出て来るG
aCl蒸気は凝縮器■の中で690°にの温度で凝縮さ
れて液体GaClを与え、これはこの温度で0.360
バールの蒸気圧を有する。それは、燃焼室■の中におい
°1r900’にの温度で空気により燃えてGa2O+
 (sl 、 C12、及びN2より成る煙を与え、分
離器IVに到達し、そこでGa2 Usダストはこれら
のガスから除去され、塩素は窒素から分離されて副産物
として使用されるが、窒素は屋根から棄てられる。
Ga209ダストは酸化物還)じ室■の中で1100°
■(の温度で、精製された石油コークスにより還)しさ
れ゛ζガリウム(15,1kg)を与え、それにより9
9.8体積%のCO及び0.2体積%のCO2より成る
面縁燃料ガスが生成される。該ガリウムはノーライド還
ノし室Iの後部分に戻される。
冷却剤として使用される、凝縮器■及び■亜び燃焼室■
からの空気は、酸化物還元室■から取出されたガスによ
り燃え°ζ、そしてその結果発生した熱(高温に加熱さ
れた煙道ガス)はハライド還ノc室I、酸化物還ノじ室
■、及び分留室■1に移送される。
例3 例2と同様に、ナトリウムは臭化ナトリウムを、還ノし
金属及び溶媒として1600°にの温度の液体インジウ
ムで処理して得られる。インジウムは430°K(15
7℃)の融点及び2346” K (2073℃)の沸
点を有する。
反応方程式によれば NaBr(11+ In+11 = Nafll + 
1 nBr(fil臭化ナトリウムは液体インジウムに
よりナトリウムに還元され、これは同時にインジウムの
中に熔解する。ハライド反応室の中の反応圧力は0.3
バールである。反応の結果生成されたIn −Na熔液
は0.41車量%のNaを含む。ハライド還〕し室は最
初真空ポンプでlo−bトルの圧力を発生しながら12
00°にの温度まで冷却され、次に、ナトリウムが蒸留
され、そしC出て来るNa蒸気ば373°にの温度で液
体ナトリウムに凝縮される。蒸留後、インジウムはナト
リウムの痕跡を含むがこれば分光分析によっ”でのみ検
出することができる。
ハライド還元室から出て来るNaを含まないInBr蒸
気は900°l(で液化されかつ銅シートより成る2重
壁、水冷燃焼室の中で酸素により燃焼してIn20a及
びCI2より成る煙を与える:21nBr(11+ 1
.502(gl = In*03(sl + Br2(
[1燃焼室から出て来る煙は有孔アルミナ濾過器を使用
してBr2蒸気と1n203ダストとに分離され、この
臭素蒸気は266°にの温度にまで冷却され凝縮して液
体臭素となる。
In2O3ダストは純粋の炭素黒と混合され、この混合
物はベレットにプレスされかつ1020°にの温度に加
熱される。99.7体積%のCOと0.3体積%のCO
2より成るガスが出゛ζ来る一方、純粋液体インジウム
が残される: In2O3tsl +3C(sl −21n(It +
3GO(0例4 カリウムは、還ノし剤及び溶媒として1600°にの塾
、度の液体タリウムを使用して沃化カリから得られる。
タリウムは融点577°K (304℃)及び沸点17
46°K (1473℃)をaする。
反応方程式によれば Kl(Il + Tl(υ= K fil + TI 
I (gl沃化カリは液体タリウムにより還]しされて
カリウムとなり同時に過度のタリウムにmMする。ハラ
イド還元室の中の反応圧力は0.14バールに達する。
反応の結果生成されたTl−Kfj;液は0.3車量%
のKを含み;このKは1400°にの溶液から10−1
1ヘルの圧力で蒸留され、このに蒸気の対応する凝縮温
度は400°Kに達する。
ハライド還ノし室から出て来るTl[蒸気は745°に
で液体Tllに凝縮する。
【図面の簡単な説明】
第1図はガリウムを還)C金属かつ溶媒とし塩化マグネ
シウムからマグネシウムを生成する場合についての、本
発明に係る方法の原理説明図、第2図はガリウムにより
塩化マグネシウムを還元し゛ζ液体マグネシウムを生産
する、本発明に係る方法の経路をボず工程図、第3図は
ガリウムをMgChの還元及び生成された全Mgmを熔
解するに充分な量使用した場合の、マグネシウムの連続
生産を行う本発明に係る方法の工程図である。 第1図 第2図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、 アルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混
    合物を、それらのハライドを還元金属により還元し−ご
    生産する方法において、 a)少なくとも1個のハライドをガリウム、インジウム
    、タリウム又はそれらの混合物を還元金属として還元室
    の中で、該還元金属の沸点より低い温度で、かつ反応圧
    力より小さいかたかだかそれと等しい還元室の内の蒸気
    圧力で反応せしめ、その間元素の金属及び該還元金属の
    モノハライドが生成され、そし゛C還冗金属の量が、該
    ハライドを還元しかつ生成された金属の少なくとも一部
    を溶解するに充分であるように選択し、 b)還元により生成された蒸気が該金属−還元金属溶融
    物から分離されそして該還元室から除去され、 C)該金属−還元金属溶融物からの金属は分留室の中で
    蒸留され、工程から除去され、かつ液体又は固体と凝縮
    される ことを特徴とするアルカリ及びアルカリ土類金属並びに
    それらの混合物を、それらのハライドを還元金属により
    還元して生産する方法。 2、特許請求の範囲第1項記載のアルカリ及びアルカリ
    土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハライドを
    還元金属により還ノじして生産する方法において、該ハ
    ライド及び還ノじの開始により生成された蒸気が、還元
    金属と自流に導かれることを特徴とする“アルカリ及び
    アルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハ
    ライドを還元金属により還元して生産する方法。 3、特許請求の範囲第1項又は第2項記載のアルカリ及
    びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらの
    ハライドを還ノし金属により還元して生産する方法にお
    いて、該還元室から出て来る蒸気が冷却されかつ、凝縮
    した還元金属及び最初のハライドの分離後、依然ガス状
    の還元金属モノハライドが酸素又は酸素含有ガスにより
    酸化されてハロゲン及び固体の還元金属酸化物を与え、
    該還ノじ金属酸化物は分離されがっ炭素又は炭素質材料
    により還元されて還元金属を与えこれは再び該ハライド
    の還元のため還元室に戻されることを特徴とするアルカ
    リ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それ
    らのハライドを還元金属により還元し′ζ生産する方法
    。 4、特許請求の範囲第1項乃至第3項の何れが1項記載
    のアルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物
    を、それらのハライドを還元金属により還ノしして生産
    する方法において、該還元室よりひき出されたガス状還
    元金属モノハライドが冷却及び/又は圧力を増加するこ
    とによ7て変換されて元素の還ノし金属及び還元金属ト
    リハライドを与え、該還元金属は該還元金属トリハライ
    ドから分離されかっ該還ノL室へ戻され、該還元金属ト
    リハライドは酸素含有ガスにより酸化されてハロゲンと
    固体の還元金属酸化物を与え、該還元金属酸化物は分離
    されかつ炭素又は炭素含有利料により還元されて還元金
    属を与え、次にこれは該ハライドの還ノじのために該還
    元室にリザイクルされることを特徴とするアルカリ及び
    アルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハ
    ライドを還元金属により還元して生産する方法。 5、特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれが1項記
    載のアルカリ及びアルカリ十月′(金属並びにそれらの
    混合物を、それらのハライドを還元金属により還元して
    生産する方法において、除去された該ガス状還元金属モ
    ノハライ[は該還)し室に連通された凝縮器の中C冷却
    されかつ凝縮し、よって該液体又は固体凝縮物の蒸気圧
    力は該還元室の中にビルドアップした反応圧力を越えな
    いことを特徴とするアルカリ及びアルカリ土類金属並び
    にそれらの混合物を、それらのハライドを還元金属によ
    り還ノcして生産する方法。
JP58184329A 1982-08-14 1983-09-30 アルカリ及びアルカリ土類金属並びにそれらの混合物を、それらのハライドを還元金属により還元して生産する方法 Granted JPS6077941A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62256937A (ja) * 1986-04-30 1987-11-09 メタル ゲゼルシャフト アクチェン ゲゼルシャフト アルカリ金属の製造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4765831A (en) * 1986-12-24 1988-08-23 Aluminum Company Of America Process for production of alkaline earth metal by carbothermic production of alkaline earth metal aluminide and stripping of alkaline earth metal from alkaline earth metal aluminide with nitrogen stripping agent
US4735654A (en) * 1986-12-24 1988-04-05 Aluminum Company Of America Process for reduction of metal compounds by reaction with alkaline earth metal aluminide
ZA200702593B (en) * 2004-09-29 2008-09-25 Umicore Nv Process for the production of Ge by reduction of GeCl4 with liquid metal
JP5308794B2 (ja) 2007-12-11 2013-10-09 住友化学株式会社 噴流層装置を用いたポリオレフィン製造方法
PL2609226T3 (pl) * 2010-08-27 2018-07-31 Ecoengineers Pty Ltd Proces produkcji magnezu

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT128310B (de) * 1928-07-04 1932-05-25 Philips Nv Verfahren zur Darstellung von Alkali- und Erdalkalimetallen.
DE687334C (de) * 1938-03-31 1940-01-27 Metallgesellschaft Akt Ges Verfahren zur Gewinnung von metallischem Magnesium durch Erhitzen von Magnesiumchlorid mit Wasserstoff bei hoher Temperatur
AT233845B (de) * 1960-07-21 1964-05-25 Montedison Spa Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von metallischem Kalium aus Kalziumkarbid und Kaliumhalogenid
DE1191110B (de) * 1961-06-20 1965-04-15 Aluminium Lab Ltd Verfahren zur Herstellung von Aluminium aus aluminiumhaltigem Material durch Subhalogenid-Destillation
BE755764A (fr) * 1969-09-05 1971-03-04 Battelle Memorial Institute Procede d'obtention d'un metal par reduction d'au moins un de ses halogenures par le carbure de calcium et installation pour sa mise en oeuvreen vue d'obtenir un metal volatil
US4049443A (en) * 1973-07-31 1977-09-20 Commissariat A L'energie Atomique Method of fabrication of an alloy containing an alkali metal and/or an alkaline-earth metal
US4014687A (en) * 1976-01-13 1977-03-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making magnesium metal

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62256937A (ja) * 1986-04-30 1987-11-09 メタル ゲゼルシャフト アクチェン ゲゼルシャフト アルカリ金属の製造方法

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