JPS607665B2 - 硬化性被覆組成物 - Google Patents
硬化性被覆組成物Info
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- JPS607665B2 JPS607665B2 JP51000329A JP32976A JPS607665B2 JP S607665 B2 JPS607665 B2 JP S607665B2 JP 51000329 A JP51000329 A JP 51000329A JP 32976 A JP32976 A JP 32976A JP S607665 B2 JPS607665 B2 JP S607665B2
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- C08F8/14—Esterification
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
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- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
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Description
本発明は放射線照射または加熱により硬化する新規な樹
脂を含む硬化性被覆組成物、特にインキ用硬化性被覆組
成物に関するものである。 近年印刷技術の発達と共に印刷速度の高速化が要求され
るようになって来ている。 それに伴い印刷インキの乾燥速度（硬化速度）への要求
は益々厳しいものになりつつある。従来高速印刷におい
て、乾燥を促進する手段として、印刷物を直火式または
熱風式で乾燥することが行なわれて来た。このようなヒ
ートセット印刷に用いられる印刷インキは含まれる３０
〜４０％の溶剤を加熱により蒸発させ乾燥させるもので
ある。従ってヒートセットを行なう印刷工場においては
溶剤蒸気の一部が排出され、公害上問題となる場合が多
い。それ故、このような揮発性物質を含むことなく、何
らかの手段で乾燥しうるインキが当業者において望まれ
ている。こうした状況から、溶剤の蒸発を伴なわずに乾
燥する印刷インキ、例えば紫外線硬化型インキや熱硬化
型無溶剤インキへの志向があり、既にいくつかの提案が
なされている。 本顔出願人において出願された特糠昭４８−１８３２５
（特関昭４９−１２４１３３）において、ジシクロベン
タジヱンとアリルアルコールとの共重合樹脂をアクリル
酸またはメタクリル酸にてェステル化反応させて得られ
る樹脂が、硬化型インキにする場合に相溶性ならびに架
橋性の面で優れた性能を示すことを開示した。 しかしながら上記特許に開示した樹脂をオフセットイン
キ組成物に適用すると、インキとしての流動性あるいは
湿し水への乳化性の点で必ずしも十分に良好であるとい
う訳にはいかなかったのである。本発明者らは、上記の
各種欠点を改良し、一層改善された無溶剤硬化型被覆組
成物に使用するのに適した樹脂を検討した結果、本発明
を完成するに至った。 本発明は、 ■ 下記の一般式 （上式中、Ｒは炭素数１〜３の有機残基を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ整数でｍ＋ｎ＝６である）で示される不
飽和共役２重結合を有する５員濠化合物またはこれらの
ディールスアルダー化合物、‘Ｂー 同一分子内に重合
性の２重結合と水酸基とを共有する化合物、およびに）
レゾール型フェノール樹脂、 とから得られる水酸基含有樹脂にアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸を反応させて得られる樹脂を含有する
ことを特徴とする硬化性被覆組成物を提供することを目
的とする。 本発明に用いられる樹脂ｍ〕を得る方法は、成分凶およ
び（Ｂ｝を予め重合させておき、得られる共重合樹脂（
樹脂〔１〕）に【Ｃ｝を反応させて水酸基を有する樹脂
を得る方法（方法１）でもよく、あるいは、■、曲およ
びに）を同時に仕込み適当な反応条件下で反応させて得
る方法（方法２）でも良く、状況に応じた方法を採用す
ることができる。 まず方法１に従って樹脂〔ロ〕を製造する場合について
述べる。 まず樹脂〔１〕は、成分凶として シクロベンタジエン、ジシクロベンタジエン、トリシク
ロベンタジヱン、テトラシクロベンタジエン、及びそれ
らの炭素数１〜３の低級アルキル置換体（例えばメチル
ジシクロベンタジェンの如き）からなる群から選ばれた
１種または２種以上と、水酸基を有する不飽和モノマー
との共重合反応によって得られる樹脂であるが、本明細
書においては、記載の煩雑さを避けるために上記の共童
合反応において一方の成分である水酸基を有する不飽和
モノマーと反応せしめるべき他方の成分を、ジシクロベ
ンタジェンで代表させて、単にジシクロベンタジェンと
略記することにする。 本発明に用いるジシクロベンタジェン（成分風）と前記
の水酸基を有する不飽和モノマー（成分‘Ｂ））との共
重合樹脂（樹脂〔１〕）は、成分凶と成分畑を１５０〜
３５０ｑｏで、ラジカル重合触媒の存在下または無触媒
で所望ならば溶媒の存在下において反応させることによ
り得られる。上記の反応における成分凶／成分脚のモル
比は、３０／７０〜９５／５の間で任意の割合で反応さ
せることが可能であるが、本発明の目的のためには、そ
のモル比が４０／６０〜８０／２０の間であることが望
ましい。上記共重合樹脂は常温で固体の樹脂であるが、
その樹脂の軟化点は使用目的に応じて、反応条件例えば
反応時間あるいは反応温度等の選定によって適宜に調整
することができるものであり、通常５０〜２００ｑｏの
範囲で調整される。また上記樹脂を製造するに当り、ジ
シクロベンタジェンの純度が良いことは必ずしも必要で
はない。例えばナフサ等の高温熱分解創生油のＣ５留分
中に含まれるシクロベンタジェン、メチルシクロベンタ
ジェンを熱一量化させて、蒸留によりＣ５オレフィン、
Ｃ５パラフィンなどのＣ５留分の大部分を除去して得ら
れるジシクロベンタジェン純度８５％程度の蟹分を使用
してもさしつかえない。一方、成分｛Ｂーとして使用す
る水酸基を有する不飽和モノマーは、同一分子内に重合
性の二重結合と水酸基とを共有する化合物であって、具
体的には（メタ）アリルアルコール、２ーヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート等、およびこれらの２種以上の混合
物を例示することができる。 このようにして得られる共重合樹脂（樹脂〔１〕）をレ
ゾール型フェノール樹脂（成分に｝）と加熱反応させれ
ばフェノール樹脂で変性された樹脂（樹脂
脂を含む硬化性被覆組成物、特にインキ用硬化性被覆組
成物に関するものである。 近年印刷技術の発達と共に印刷速度の高速化が要求され
るようになって来ている。 それに伴い印刷インキの乾燥速度（硬化速度）への要求
は益々厳しいものになりつつある。従来高速印刷におい
て、乾燥を促進する手段として、印刷物を直火式または
熱風式で乾燥することが行なわれて来た。このようなヒ
ートセット印刷に用いられる印刷インキは含まれる３０
〜４０％の溶剤を加熱により蒸発させ乾燥させるもので
ある。従ってヒートセットを行なう印刷工場においては
溶剤蒸気の一部が排出され、公害上問題となる場合が多
い。それ故、このような揮発性物質を含むことなく、何
らかの手段で乾燥しうるインキが当業者において望まれ
ている。こうした状況から、溶剤の蒸発を伴なわずに乾
燥する印刷インキ、例えば紫外線硬化型インキや熱硬化
型無溶剤インキへの志向があり、既にいくつかの提案が
なされている。 本顔出願人において出願された特糠昭４８−１８３２５
（特関昭４９−１２４１３３）において、ジシクロベン
タジヱンとアリルアルコールとの共重合樹脂をアクリル
酸またはメタクリル酸にてェステル化反応させて得られ
る樹脂が、硬化型インキにする場合に相溶性ならびに架
橋性の面で優れた性能を示すことを開示した。 しかしながら上記特許に開示した樹脂をオフセットイン
キ組成物に適用すると、インキとしての流動性あるいは
湿し水への乳化性の点で必ずしも十分に良好であるとい
う訳にはいかなかったのである。本発明者らは、上記の
各種欠点を改良し、一層改善された無溶剤硬化型被覆組
成物に使用するのに適した樹脂を検討した結果、本発明
を完成するに至った。 本発明は、 ■ 下記の一般式 （上式中、Ｒは炭素数１〜３の有機残基を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ整数でｍ＋ｎ＝６である）で示される不
飽和共役２重結合を有する５員濠化合物またはこれらの
ディールスアルダー化合物、‘Ｂー 同一分子内に重合
性の２重結合と水酸基とを共有する化合物、およびに）
レゾール型フェノール樹脂、 とから得られる水酸基含有樹脂にアクリル酸および／ま
たはメタクリル酸を反応させて得られる樹脂を含有する
ことを特徴とする硬化性被覆組成物を提供することを目
的とする。 本発明に用いられる樹脂ｍ〕を得る方法は、成分凶およ
び（Ｂ｝を予め重合させておき、得られる共重合樹脂（
樹脂〔１〕）に【Ｃ｝を反応させて水酸基を有する樹脂
を得る方法（方法１）でもよく、あるいは、■、曲およ
びに）を同時に仕込み適当な反応条件下で反応させて得
る方法（方法２）でも良く、状況に応じた方法を採用す
ることができる。 まず方法１に従って樹脂〔ロ〕を製造する場合について
述べる。 まず樹脂〔１〕は、成分凶として シクロベンタジエン、ジシクロベンタジエン、トリシク
ロベンタジヱン、テトラシクロベンタジエン、及びそれ
らの炭素数１〜３の低級アルキル置換体（例えばメチル
ジシクロベンタジェンの如き）からなる群から選ばれた
１種または２種以上と、水酸基を有する不飽和モノマー
との共重合反応によって得られる樹脂であるが、本明細
書においては、記載の煩雑さを避けるために上記の共童
合反応において一方の成分である水酸基を有する不飽和
モノマーと反応せしめるべき他方の成分を、ジシクロベ
ンタジェンで代表させて、単にジシクロベンタジェンと
略記することにする。 本発明に用いるジシクロベンタジェン（成分風）と前記
の水酸基を有する不飽和モノマー（成分‘Ｂ））との共
重合樹脂（樹脂〔１〕）は、成分凶と成分畑を１５０〜
３５０ｑｏで、ラジカル重合触媒の存在下または無触媒
で所望ならば溶媒の存在下において反応させることによ
り得られる。上記の反応における成分凶／成分脚のモル
比は、３０／７０〜９５／５の間で任意の割合で反応さ
せることが可能であるが、本発明の目的のためには、そ
のモル比が４０／６０〜８０／２０の間であることが望
ましい。上記共重合樹脂は常温で固体の樹脂であるが、
その樹脂の軟化点は使用目的に応じて、反応条件例えば
反応時間あるいは反応温度等の選定によって適宜に調整
することができるものであり、通常５０〜２００ｑｏの
範囲で調整される。また上記樹脂を製造するに当り、ジ
シクロベンタジェンの純度が良いことは必ずしも必要で
はない。例えばナフサ等の高温熱分解創生油のＣ５留分
中に含まれるシクロベンタジェン、メチルシクロベンタ
ジェンを熱一量化させて、蒸留によりＣ５オレフィン、
Ｃ５パラフィンなどのＣ５留分の大部分を除去して得ら
れるジシクロベンタジェン純度８５％程度の蟹分を使用
してもさしつかえない。一方、成分｛Ｂーとして使用す
る水酸基を有する不飽和モノマーは、同一分子内に重合
性の二重結合と水酸基とを共有する化合物であって、具
体的には（メタ）アリルアルコール、２ーヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート等、およびこれらの２種以上の混合
物を例示することができる。 このようにして得られる共重合樹脂（樹脂〔１〕）をレ
ゾール型フェノール樹脂（成分に｝）と加熱反応させれ
ばフェノール樹脂で変性された樹脂（樹脂
〔０〕）が得
られる。 この場合の反応条件は適宜決定することができるが、樹
脂〔１〕１０碇部‘こ対し成分に｝を１〜３碇部の範囲
で添加し、必要に応じて溶媒を存在させて１５０〜３０
０こ０で３０分〜１餌時間加熱すればよい。本発明に用
いられる成分‘Ｃ）としてのレゾール型フェノール樹脂
はホルムアルデヒドとフェノールないいまそのアルキル
置換体とを塩基性触媒で縮合させて得られるいわゆる熱
硬化型のフェノール樹脂である。 この場合使用されるフェノール譲導体は炭素数３〜６の
アルキル基ないいまァリール基を有するフェノールが一
般的で例えばｐ−にｒｔ−ブチルフエノール、ｐ−ｎ−
オクチルフエノール・Ｐーフェニルフェノール等を挙げ
ることができる。次に方法２に従って樹脂〔ロ〕を製造
する場合は、成分凶、佃および｛Ｃ｝を同時に反応器に
仕込み、混合加熱しても実質的に樹脂ｍ〕と同等の性能
を有する樹脂が得られ、反応条件としては、方法１に準
じれば良く、加熱温度１５０〜３５０℃の間で適宜選択
することができる。 上記のようにして得られる樹脂〔ロ〕を、ついでアクリ
ル酸及び／又はメタクリル酸と、それ自体公知の通常の
ェステル化反応条件下で、触媒の存在下または無触媒で
反応させて、樹脂
られる。 この場合の反応条件は適宜決定することができるが、樹
脂〔１〕１０碇部‘こ対し成分に｝を１〜３碇部の範囲
で添加し、必要に応じて溶媒を存在させて１５０〜３０
０こ０で３０分〜１餌時間加熱すればよい。本発明に用
いられる成分‘Ｃ）としてのレゾール型フェノール樹脂
はホルムアルデヒドとフェノールないいまそのアルキル
置換体とを塩基性触媒で縮合させて得られるいわゆる熱
硬化型のフェノール樹脂である。 この場合使用されるフェノール譲導体は炭素数３〜６の
アルキル基ないいまァリール基を有するフェノールが一
般的で例えばｐ−にｒｔ−ブチルフエノール、ｐ−ｎ−
オクチルフエノール・Ｐーフェニルフェノール等を挙げ
ることができる。次に方法２に従って樹脂〔ロ〕を製造
する場合は、成分凶、佃および｛Ｃ｝を同時に反応器に
仕込み、混合加熱しても実質的に樹脂ｍ〕と同等の性能
を有する樹脂が得られ、反応条件としては、方法１に準
じれば良く、加熱温度１５０〜３５０℃の間で適宜選択
することができる。 上記のようにして得られる樹脂〔ロ〕を、ついでアクリ
ル酸及び／又はメタクリル酸と、それ自体公知の通常の
ェステル化反応条件下で、触媒の存在下または無触媒で
反応させて、樹脂
〔０〕の水酸基を、アクリル酸及び／
又はメタクリル酸のカルボキシル基でェステル化すれば
、本発明の硬化性被覆用樹脂〔血〕が得られる。 このヱステル化反応を行なうに当り、樹脂〔Ｄ〕の水酸
基１モル当量に対しアクリル酸及び／又はメタクリル酸
を０．５〜１モル反応させることにより所期の目的を達
成することができるが、実質的に完全にェステル化する
に十分な量のアクリル酸及び／又はメタクリル酸を使用
することが好ましい。 この場合０．５モルより少量の酸を用いると、ェステル
化変性樹脂の硬化速度が小さくなり好ましいものではな
い。なお、本発明によるインキ用硬化性被覆組成物に使
用される必須成分の組成を例示すると、次のとおりであ
る。 １ 紫外線硬化型本発明による樹脂〔ｍ〕 ３０
〜８の重量％顔 料 ５〜３０
〃糟感剤 ３〜３０ 〃２ ま
た、高速印刷用として低粘度インキとするため、さらに
溶剤４の重量％以下加えることもある。 なお、生成ピヒクル中、溶剤５０重量％以下、残部は該
樹脂とすることもできる。 また本発明の樹脂をオフセット印刷インキ用ビヒクルと
して使用する場合には、所望ならば感脂性を向上させる
ため、上記ェステル化反応を行なうに当り、高級脂肪酸
またはロジンを更に別の反応成分として併用してもよい
。 上記のようにして得られる本発明の硬化性被覆用樹脂は
、加熱によりまたは紫外線もしくは電子線の如き放射線
の照射により容易に硬化するので、特に印刷インキ用ピ
ヒクルとして使用するのに非常に好適なものである。 本発明の硬化性被覆用樹脂の軟化点は通常３０〜１５０
午０であり、軟化点が低い場合には、加熱により容易に
溶融して流動性となるので、なんら溶剤を使用しないの
でこの樹脂に顔料を均密に混合せしめることだけによっ
てインキとすることもでき、また軟化点が高い場合には
、適当な溶剤に溶解せしめたものに顔料を配合すること
によってインキとすることができる。このような溶剤と
しては公知の種々の溶剤を使用することができるが、特
に硬化を迅速且つ容易に行なわせるためには、以下に述
べるような反応性溶剤を使用することが好ましい。即ち
、本発明で使用する反応性溶剤としては、加熱によりま
たは紫外線もしくは電子線の如き放射線の照射により、
ェステル化変性樹脂と架橋反応可能な、反応性二重結合
を有する架橋性モノマーの１種または２種以上の混合物
を用いることができる。このような架橋性モノマーとし
てはアクリル酸議導体もしくはスチレン等のビニル化合
物が好ましく適用でき、特に好適な例としてはアクリル
酸誘導体が使用できる。こうした化合物を具体的に挙げ
ると、ベンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ベンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１・３ーブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１・４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１・６−へキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、アルキル（メタ）アクリレート（アルキル基
Ｃ，〜Ｃ，８）、グリシジル（メタ）アクリレート等の
如き、アクリルまたはメタクリル残基を有する架橋性モ
ノマーを挙げることができる（上記において、“（メタ
）アクリレート’’の記載は“アクリレートまたはメタ
クリレート”を意味する）。上記の反応性溶剤に本発明
の硬化性樹脂を溶解した硬化性被覆組成物は、加熱また
は放射線照射によって、架橋反応による硬化が極めて迅
速に起るという優れた特性を有し、硬化型オフセットイ
ンキとして用いた場合に特に優秀な性能を発揮するもの
である。 すなわちインキの流動性および乳化適性において極めて
優れた性質を示すものである。例えば持開昭４９一１２
４１３３に開示された、ジシクロベンタジェンとアリル
アルコールの英重合樹脂にアクリル酸又はメタアクリル
酸を反応させて得られる樹脂をインキ組成物として用い
たインキに比較して、本発明の樹脂を用いたインキ組成
物は、流動性および乳化適性においてはるかに改良され
たものであることを示した。しかもこの硬化剤に際して
、使用した溶剤は架橋反応により被覆形成物質の一成分
に転化され、通常の有機溶剤の如く蒸発により排出され
るものではないから、溶剤蒸気の排出に伴なう公害問題
は全く起らない。上記の硬化性被覆用樹脂は、例えば印
刷インキのビヒクルとして使用するに当り、硬化をより
一層促進させるために硬化促進剤を含有せしめてもよく
、多くの場合これは好ましいことである。そのような硬
化促進剤として、上記の組成物を加熱により硬化させる
場合には、有機過酸化物を単独でまたは分解促進剤と組
み合せて使用するか、或いはある種のケトン樹脂を熱硬
化促進剤として使用することができる。また上記の組成
物を紫外線照射により硬化させる場合には、各種ペンゾ
ィンェーテル、ベンゾフェノン、等の如き増感剤を硬化
促進剤として使用することができる。以下に本発明を実
施例によって説明する。 なお、実施例中、特に指示しない限り、部は重量部であ
る。実施例 １ 純度９７％のジシクロベンタジェン１３２夕、アリルア
ルコール５８夕および市販混合キシレン１１０夕を蝿拝
機付きオートクレープに仕込み、温度２６０℃で５時間
反応させた。 反応終了後オートクレープを冷却し、内容物を蒸留して
未反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して１
５２夕の樹脂〔１〕−１が得られた。１００夕の樹脂〔
１〕−１に市販レゾール型フェノール樹脂（日立化成工
業株式会社製ヒタ／ール２５０１）５夕を溶融混合させ
２０び０で２時間加熱し樹脂
又はメタクリル酸のカルボキシル基でェステル化すれば
、本発明の硬化性被覆用樹脂〔血〕が得られる。 このヱステル化反応を行なうに当り、樹脂〔Ｄ〕の水酸
基１モル当量に対しアクリル酸及び／又はメタクリル酸
を０．５〜１モル反応させることにより所期の目的を達
成することができるが、実質的に完全にェステル化する
に十分な量のアクリル酸及び／又はメタクリル酸を使用
することが好ましい。 この場合０．５モルより少量の酸を用いると、ェステル
化変性樹脂の硬化速度が小さくなり好ましいものではな
い。なお、本発明によるインキ用硬化性被覆組成物に使
用される必須成分の組成を例示すると、次のとおりであ
る。 １ 紫外線硬化型本発明による樹脂〔ｍ〕 ３０
〜８の重量％顔 料 ５〜３０
〃糟感剤 ３〜３０ 〃２ ま
た、高速印刷用として低粘度インキとするため、さらに
溶剤４の重量％以下加えることもある。 なお、生成ピヒクル中、溶剤５０重量％以下、残部は該
樹脂とすることもできる。 また本発明の樹脂をオフセット印刷インキ用ビヒクルと
して使用する場合には、所望ならば感脂性を向上させる
ため、上記ェステル化反応を行なうに当り、高級脂肪酸
またはロジンを更に別の反応成分として併用してもよい
。 上記のようにして得られる本発明の硬化性被覆用樹脂は
、加熱によりまたは紫外線もしくは電子線の如き放射線
の照射により容易に硬化するので、特に印刷インキ用ピ
ヒクルとして使用するのに非常に好適なものである。 本発明の硬化性被覆用樹脂の軟化点は通常３０〜１５０
午０であり、軟化点が低い場合には、加熱により容易に
溶融して流動性となるので、なんら溶剤を使用しないの
でこの樹脂に顔料を均密に混合せしめることだけによっ
てインキとすることもでき、また軟化点が高い場合には
、適当な溶剤に溶解せしめたものに顔料を配合すること
によってインキとすることができる。このような溶剤と
しては公知の種々の溶剤を使用することができるが、特
に硬化を迅速且つ容易に行なわせるためには、以下に述
べるような反応性溶剤を使用することが好ましい。即ち
、本発明で使用する反応性溶剤としては、加熱によりま
たは紫外線もしくは電子線の如き放射線の照射により、
ェステル化変性樹脂と架橋反応可能な、反応性二重結合
を有する架橋性モノマーの１種または２種以上の混合物
を用いることができる。このような架橋性モノマーとし
てはアクリル酸議導体もしくはスチレン等のビニル化合
物が好ましく適用でき、特に好適な例としてはアクリル
酸誘導体が使用できる。こうした化合物を具体的に挙げ
ると、ベンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ベンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１・３ーブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１・４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１・６−へキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、アルキル（メタ）アクリレート（アルキル基
Ｃ，〜Ｃ，８）、グリシジル（メタ）アクリレート等の
如き、アクリルまたはメタクリル残基を有する架橋性モ
ノマーを挙げることができる（上記において、“（メタ
）アクリレート’’の記載は“アクリレートまたはメタ
クリレート”を意味する）。上記の反応性溶剤に本発明
の硬化性樹脂を溶解した硬化性被覆組成物は、加熱また
は放射線照射によって、架橋反応による硬化が極めて迅
速に起るという優れた特性を有し、硬化型オフセットイ
ンキとして用いた場合に特に優秀な性能を発揮するもの
である。 すなわちインキの流動性および乳化適性において極めて
優れた性質を示すものである。例えば持開昭４９一１２
４１３３に開示された、ジシクロベンタジェンとアリル
アルコールの英重合樹脂にアクリル酸又はメタアクリル
酸を反応させて得られる樹脂をインキ組成物として用い
たインキに比較して、本発明の樹脂を用いたインキ組成
物は、流動性および乳化適性においてはるかに改良され
たものであることを示した。しかもこの硬化剤に際して
、使用した溶剤は架橋反応により被覆形成物質の一成分
に転化され、通常の有機溶剤の如く蒸発により排出され
るものではないから、溶剤蒸気の排出に伴なう公害問題
は全く起らない。上記の硬化性被覆用樹脂は、例えば印
刷インキのビヒクルとして使用するに当り、硬化をより
一層促進させるために硬化促進剤を含有せしめてもよく
、多くの場合これは好ましいことである。そのような硬
化促進剤として、上記の組成物を加熱により硬化させる
場合には、有機過酸化物を単独でまたは分解促進剤と組
み合せて使用するか、或いはある種のケトン樹脂を熱硬
化促進剤として使用することができる。また上記の組成
物を紫外線照射により硬化させる場合には、各種ペンゾ
ィンェーテル、ベンゾフェノン、等の如き増感剤を硬化
促進剤として使用することができる。以下に本発明を実
施例によって説明する。 なお、実施例中、特に指示しない限り、部は重量部であ
る。実施例 １ 純度９７％のジシクロベンタジェン１３２夕、アリルア
ルコール５８夕および市販混合キシレン１１０夕を蝿拝
機付きオートクレープに仕込み、温度２６０℃で５時間
反応させた。 反応終了後オートクレープを冷却し、内容物を蒸留して
未反応モノマー、低重合体およびキシレンを除去して１
５２夕の樹脂〔１〕−１が得られた。１００夕の樹脂〔
１〕−１に市販レゾール型フェノール樹脂（日立化成工
業株式会社製ヒタ／ール２５０１）５夕を溶融混合させ
２０び０で２時間加熱し樹脂
〔０〕−１が得られ、この
〔０〕−１は軟化点１０３℃でＯＨ基含有量は０．粉タ
当量／樹脂１００夕であった。 樹脂ｍ〕一１の８＄部、アクリル酸２碇都、パラトルェ
ンスルホン酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を還流
器、蝿洋機付４つ口フラスコにとり、シクロヘキサン／
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）＝１／１（容量比
）の還流下１００℃で約１餌時間反応後、１２０００で
シクロヘキサン、肌ＢＫを溜出させ酸価１ふ粘度Ｚ（ガ
ードナー粘度：樹脂／トリアリルィソシアヌレート＝１
／２（重量比）に希釈したものをガードナー気泡粘度計
で測定した）の樹脂〔ｍ〕−１を得た。 樹脂〔ｍ〕−１の７碇部をトリメチロールプロパントリ
アクリレート３０部に溶解し、ビヒクル〔１〕を得た。 このビヒクル〔１〕を用い、オフセット紅インキＡを作
成した。オフセット紅インキＡ カーミン曲（Ｔ） １８．０（東
洋インキ製造株式会社製モノァゾ系顔料）ピヒクル〔１
〕 ６６．０トリメチロー
ルプロパントリアクリレート１５．０ペソゾフエノン
１０．０４０４−ビスジエ
チルアミノベンゾフエノンｉ．０得られたオフセット紅
インキをハイデルＫＯＲＤオフセット単色機を用い、ア
ート紙に印刷、その直後６０Ｗ′肌の強度を有する滋Ｗ
高圧水銀灯Ｈ−２００山（東京芝浦電機Ｋ．Ｋ．社製）
１本の下、１３肌の所をコンベアに乗せ、照射乾燥させ
た。 実施例 ２ 純度９７％のジシクロベンタジェンｉ３２夕、アリルア
ルコール５８夕、市販レゾール型フェノール樹脂（ヒタ
ノール２１８０）１０夕および市販混合キシレン１１０
夕をオートクレープに仕込み、２６０ｑ○で５時間反応
させ、しかる後に内容物を蒸留することにより１５７９
の樹脂
当量／樹脂１００夕であった。 樹脂ｍ〕一１の８＄部、アクリル酸２碇都、パラトルェ
ンスルホン酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を還流
器、蝿洋機付４つ口フラスコにとり、シクロヘキサン／
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）＝１／１（容量比
）の還流下１００℃で約１餌時間反応後、１２０００で
シクロヘキサン、肌ＢＫを溜出させ酸価１ふ粘度Ｚ（ガ
ードナー粘度：樹脂／トリアリルィソシアヌレート＝１
／２（重量比）に希釈したものをガードナー気泡粘度計
で測定した）の樹脂〔ｍ〕−１を得た。 樹脂〔ｍ〕−１の７碇部をトリメチロールプロパントリ
アクリレート３０部に溶解し、ビヒクル〔１〕を得た。 このビヒクル〔１〕を用い、オフセット紅インキＡを作
成した。オフセット紅インキＡ カーミン曲（Ｔ） １８．０（東
洋インキ製造株式会社製モノァゾ系顔料）ピヒクル〔１
〕 ６６．０トリメチロー
ルプロパントリアクリレート１５．０ペソゾフエノン
１０．０４０４−ビスジエ
チルアミノベンゾフエノンｉ．０得られたオフセット紅
インキをハイデルＫＯＲＤオフセット単色機を用い、ア
ート紙に印刷、その直後６０Ｗ′肌の強度を有する滋Ｗ
高圧水銀灯Ｈ−２００山（東京芝浦電機Ｋ．Ｋ．社製）
１本の下、１３肌の所をコンベアに乗せ、照射乾燥させ
た。 実施例 ２ 純度９７％のジシクロベンタジェンｉ３２夕、アリルア
ルコール５８夕、市販レゾール型フェノール樹脂（ヒタ
ノール２１８０）１０夕および市販混合キシレン１１０
夕をオートクレープに仕込み、２６０ｑ○で５時間反応
させ、しかる後に内容物を蒸留することにより１５７９
の樹脂
〔０〕−２が得られた。
この樹脂〔ロ〕一２は軟化点１０１℃でＯＨ基含有量は
０．３６タ当量／樹脂１００夕であった。樹脂〔ｍ −
２の８１部、アクリル酸１＄部、パラトルェンスルホン
酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を実施例１と同様
に反応させ、酸価１４仏粘度Ｚ２の樹脂〔ｍ〕−２を得
た。 樹脂〔ｍ〕−２の６５部をトリメチロールプロパントリ
アクリレート３５部に溶解したビヒクル〔ロ〕を得た。
このビヒクル
０．３６タ当量／樹脂１００夕であった。樹脂〔ｍ −
２の８１部、アクリル酸１＄部、パラトルェンスルホン
酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を実施例１と同様
に反応させ、酸価１４仏粘度Ｚ２の樹脂〔ｍ〕−２を得
た。 樹脂〔ｍ〕−２の６５部をトリメチロールプロパントリ
アクリレート３５部に溶解したビヒクル〔ロ〕を得た。
このビヒクル
〔０〕を用い、実施例１に準じてインキ化
、オフセット紅インキＢを得た。このオフセット紅イン
キＢを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施例
３純度９７％のジシクロベンタジェン１３２夕、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１１０夕および市販混合
キシレン１１０夕をオートクレープに仕込み、温度２６
０つ○で５時間反応させて内容物を蒸留することにより
２１５夕の樹脂〔１〕−３が得られた。 １００２の樹脂〔１〕一３に市販レゾール型フェノール
樹脂（ヒタノール２１８５）５夕を溶融混合し、２００
ｑｏで２時間加熱し樹脂
、オフセット紅インキＢを得た。このオフセット紅イン
キＢを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施例
３純度９７％のジシクロベンタジェン１３２夕、２−
ヒドロキシエチルアクリレート１１０夕および市販混合
キシレン１１０夕をオートクレープに仕込み、温度２６
０つ○で５時間反応させて内容物を蒸留することにより
２１５夕の樹脂〔１〕−３が得られた。 １００２の樹脂〔１〕一３に市販レゾール型フェノール
樹脂（ヒタノール２１８５）５夕を溶融混合し、２００
ｑｏで２時間加熱し樹脂
〔０〕一３が得られた。
〔ロ〕−３は軟化点８５ｑｏでＯＨ基含有量は０．３０
タ当量／樹脂１００夕であった。樹脂〔ロ〕−３を８５
部、アクリル酸１５部、パラトルェンスルホン酸１．０
部、ハイドロキノン０．１部を実施例１と同様に反応さ
せ、酸価１２０、粘度Ｙの樹脂〔ｍ〕−３を得た。 樹脂〔皿〕−３の７５部をペンタェリスリトールアクリ
レート２５部に溶解したビヒクル〔血〕を得た。このビ
ヒクル〔ｍ〕を用い、実施例１に準じた処方でインキ化
し、オフセット紅インキＣを得た。このオフセット紅イ
ンキＣを実施例１と同機に印刷、紫外線照射した。実施
例 ４ ナフサのスチームクラツキングによりエチレン、ピロピ
レン等を製造する際、創生するＣ５分解油蟹分（沸点２
８〜６０℃）を１２０ｏｏで４時間加熱し、蒸留により
Ｃ５留分を除去した残りは、ジシクロベンタジェン（Ｄ
ＣＰＤ）が８５％含有され、その他にはシクロベンタジ
ェンとイソプレンまたはピベリレンの共２量体等が含ま
れていた。 このＤＣＰＤ８５％を含む蟹分１６０夕、アリルアルコ
ール２９夕、２−ヒドロキシルプロピルメタクリレート
７２夕、市販レゾール型フェノール樹脂（ヒタノール２
１８０）１２２およびベンゼン９０夕をオートクレープ
に仕込み、２７０℃で４時間加熱して未反応モノマー、
低重合体、溶剤等を留去することにより２１０夕の樹脂
〔ｍ−４が得られた。〔ロ〕−４は軟化点９７ｑ０でＯ
Ｈ価含有量は０．４０タ当量／樹脂１００夕であった。
樹脂〔ロ〕一４を７８部、アクリル酸２２都、パラトル
ェンスルホン酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を実
施例１と同様に反応させ、酸価１７０、粘度ＹＺの樹脂
〔ｍ〕−４を得た。 樹脂〔ｍ〕−４の７５部をへキサンジオールジアクリレ
ート２５部に溶解したピヒクル〔Ｗ〕を得た。このビヒ
クル〔Ｗ〕を用い実施例１に準じた処方でインキ化し「
オフセット紅インキＤを得た。このオフセット紅インキ
Ｄを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施例
５実施例４で得られた樹脂〔ロ〕−４を７７部、メタク
リル酸２３部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイ
ドロキノン０．１部を実施例１と同様に反応させ、酸価
１９．以粘度Ｚの樹脂〔血）−５を得た。 樹脂〔ｍ〕−５の７碇部をへキサンジオールジアクリレ
ート３の織こ溶解したビヒクル〔Ｖ〕を得た。このビヒ
クル〔Ｖ〕を用い「実施例１に準じた処方でインキ化し
、オフセット紅インキＥを得た。このオフセット紅イン
キＥを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。比較例
１ 実施例１で得られた樹脂〔１〕−１を８碇郡、アクリル
酸２碇部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイドロ
キノン０．１部を実施例１と同様に反応させ、酸価１４
．０、粘度２，の樹脂〔Ｗ〕を得た。 樹脂〔Ｗ〕の７碇部をトリメチロールプロパントリアク
リレート３碇部１こ溶解し、ビヒクル〔川〕を得た。こ
のビヒクル〔Ｗ〕を用い、実施例１に準じてインキ化し
、オフセット紅インキＦを得た。このオフセット紅イン
キＦを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。比較例
２ 実施例３で得られた樹脂〔１〕一３を８６部、アクリル
酸１４部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイドロ
キノン０．１部を実施例１と同機に反応させ、酸価１１
．０、粘度ＹＺの樹脂〔Ｖ〕を得た。 樹詞〔Ｖ〕の７５部をペンタヱリスリトールトリアクリ
レート２５部に溶解したビヒクル〔肌〕を得た。このビ
ヒクル〔抑〕を用い、実施例１に準じた処方でインキ化
し、オフセット紅インキＧを得た。このオフセット紅イ
ンキＧを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施
例１〜５及び比較例１、２の結果をまとめると下記の通
りである。 表 （注１）指触法による印刷物が乾燥するのに要したコン
ペアスピ−ドをもって照射感度とした。 （注２）それぞれのインキに水を乳化させ，インキが乳
化しうる水の割合（多）を表わす。 （注３）版としてＰＳ版を用い、ハイデルＫＯＲＤ単色
機で４０００枚／時間の印刷速度で印刷を行なつた。
タ当量／樹脂１００夕であった。樹脂〔ロ〕−３を８５
部、アクリル酸１５部、パラトルェンスルホン酸１．０
部、ハイドロキノン０．１部を実施例１と同様に反応さ
せ、酸価１２０、粘度Ｙの樹脂〔ｍ〕−３を得た。 樹脂〔皿〕−３の７５部をペンタェリスリトールアクリ
レート２５部に溶解したビヒクル〔血〕を得た。このビ
ヒクル〔ｍ〕を用い、実施例１に準じた処方でインキ化
し、オフセット紅インキＣを得た。このオフセット紅イ
ンキＣを実施例１と同機に印刷、紫外線照射した。実施
例 ４ ナフサのスチームクラツキングによりエチレン、ピロピ
レン等を製造する際、創生するＣ５分解油蟹分（沸点２
８〜６０℃）を１２０ｏｏで４時間加熱し、蒸留により
Ｃ５留分を除去した残りは、ジシクロベンタジェン（Ｄ
ＣＰＤ）が８５％含有され、その他にはシクロベンタジ
ェンとイソプレンまたはピベリレンの共２量体等が含ま
れていた。 このＤＣＰＤ８５％を含む蟹分１６０夕、アリルアルコ
ール２９夕、２−ヒドロキシルプロピルメタクリレート
７２夕、市販レゾール型フェノール樹脂（ヒタノール２
１８０）１２２およびベンゼン９０夕をオートクレープ
に仕込み、２７０℃で４時間加熱して未反応モノマー、
低重合体、溶剤等を留去することにより２１０夕の樹脂
〔ｍ−４が得られた。〔ロ〕−４は軟化点９７ｑ０でＯ
Ｈ価含有量は０．４０タ当量／樹脂１００夕であった。
樹脂〔ロ〕一４を７８部、アクリル酸２２都、パラトル
ェンスルホン酸１．０部、ハイドロキノン０．１部を実
施例１と同様に反応させ、酸価１７０、粘度ＹＺの樹脂
〔ｍ〕−４を得た。 樹脂〔ｍ〕−４の７５部をへキサンジオールジアクリレ
ート２５部に溶解したピヒクル〔Ｗ〕を得た。このビヒ
クル〔Ｗ〕を用い実施例１に準じた処方でインキ化し「
オフセット紅インキＤを得た。このオフセット紅インキ
Ｄを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施例
５実施例４で得られた樹脂〔ロ〕−４を７７部、メタク
リル酸２３部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイ
ドロキノン０．１部を実施例１と同様に反応させ、酸価
１９．以粘度Ｚの樹脂〔血）−５を得た。 樹脂〔ｍ〕−５の７碇部をへキサンジオールジアクリレ
ート３の織こ溶解したビヒクル〔Ｖ〕を得た。このビヒ
クル〔Ｖ〕を用い「実施例１に準じた処方でインキ化し
、オフセット紅インキＥを得た。このオフセット紅イン
キＥを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。比較例
１ 実施例１で得られた樹脂〔１〕−１を８碇郡、アクリル
酸２碇部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイドロ
キノン０．１部を実施例１と同様に反応させ、酸価１４
．０、粘度２，の樹脂〔Ｗ〕を得た。 樹脂〔Ｗ〕の７碇部をトリメチロールプロパントリアク
リレート３碇部１こ溶解し、ビヒクル〔川〕を得た。こ
のビヒクル〔Ｗ〕を用い、実施例１に準じてインキ化し
、オフセット紅インキＦを得た。このオフセット紅イン
キＦを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。比較例
２ 実施例３で得られた樹脂〔１〕一３を８６部、アクリル
酸１４部、パラトルェンスルホン酸１．０部、ハイドロ
キノン０．１部を実施例１と同機に反応させ、酸価１１
．０、粘度ＹＺの樹脂〔Ｖ〕を得た。 樹詞〔Ｖ〕の７５部をペンタヱリスリトールトリアクリ
レート２５部に溶解したビヒクル〔肌〕を得た。このビ
ヒクル〔抑〕を用い、実施例１に準じた処方でインキ化
し、オフセット紅インキＧを得た。このオフセット紅イ
ンキＧを実施例１と同様に印刷、紫外線照射した。実施
例１〜５及び比較例１、２の結果をまとめると下記の通
りである。 表 （注１）指触法による印刷物が乾燥するのに要したコン
ペアスピ−ドをもって照射感度とした。 （注２）それぞれのインキに水を乳化させ，インキが乳
化しうる水の割合（多）を表わす。 （注３）版としてＰＳ版を用い、ハイデルＫＯＲＤ単色
機で４０００枚／時間の印刷速度で印刷を行なつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒは炭素数１〜３の有機残基を示し、ｍおよ
びｎはそれぞれ整数でｍ＋ｎ＝６である）で示される不
飽和共役２重結合を有する５員環化合物またはこれらの
デイールスアルダー化合物、（Ｂ）同一分子内に重合性
の２重結合と水酸基とを共有する化合物、および（Ｃ）
レゾール型フエノール樹脂、 を反応させて得られる水酸基を有する樹脂にアクリル酸
および／またはメタクリル酸を反応させて得られる樹脂
を含有することを特徴とする硬化性被覆組成物。 ２ 前記成分（Ａ）と（Ｂ）とを反応させた後、さらに
前記成分（Ｃ）を反応させる、特許請求の範囲第１項記
載の硬化性被覆組成物。 ３ 前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を同時に反応
させる、特許請求の範囲第１項記載の硬化性被覆組成物
。 ４ 前記硬化性被覆組成物が放射線照射または加熱によ
り硬化可能な、特許請求の範囲第１項記載の硬化性被覆
組成物。 ５ 前記のアクリル酸および／またはメタクリル酸を反
応させて得られる樹脂をビヒクルとし、さらに顔料およ
び増感剤をも含有する、特許請求の範囲第１項記載の硬
化性被覆組成物。 ６ さらに溶剤をも含有する、特許請求の範囲第５項記
載の硬化性被覆組成物。 ７ 前記ビヒクル用樹脂、顔料、および増感剤が、それ
ぞれ、３０〜８０重量％、５〜３０重量％、および３〜
３０重量％含有される、特許請求の範囲第５項記載の硬
化性被覆組成物。 ８ 前記溶剤が４０重量％以下含有される、特許請求の
範囲第６項記載の硬化性被覆組成物。 ９ 前記成分（Ａ）が、シクロペンタジエン、ジシクロ
ペンタジエン、トリシクロペンタジエン、テトラシクロ
ペンタジエン、およびこれらの炭素数１〜３の低級アル
キル置換体からなる群から選ばれた１種または２種以上
からなる、特許請求の範囲第１項記載の硬化性被覆組成
物。 １０ 前記成分（Ｂ）が、（メタ）アリルアルコール、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、および２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートからなる群
から選ばれた１種または２種以上からなる、特許請求の
範囲第１項記載の硬化性被覆組成物。 １１ 前記成分（Ｃ）が、ホルムアルデヒドと、フエノ
ールまたはそのアルキル置換体とを塩基性触媒で縮合さ
せて得られる熱硬化型のフエノール樹脂である、特許請
求の範囲第１項記載の硬化性被覆組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51000329A JPS607665B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | 硬化性被覆組成物 |
| US05/754,983 US4085085A (en) | 1976-01-01 | 1976-12-28 | Curable coating compositions |
| GB54339/76A GB1539474A (en) | 1976-01-01 | 1976-12-30 | Curable coating compositions |
| DE19762659824 DE2659824A1 (de) | 1976-01-01 | 1976-12-31 | Aushaertbares beschichtungsmittel |
| FR7639727A FR2337185A1 (fr) | 1976-01-01 | 1976-12-31 | Composition de revetement durcissable utilisable en particulier comme vehicule pour encres d'impression |
| NLAANVRAGE7614628,A NL183726C (nl) | 1976-01-01 | 1976-12-31 | Werkwijze voor het bereiden van een hardbare bekledingssamenstelling. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51000329A JPS607665B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | 硬化性被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5284005A JPS5284005A (en) | 1977-07-13 |
| JPS607665B2 true JPS607665B2 (ja) | 1985-02-26 |
Family
ID=11470854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51000329A Expired JPS607665B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | 硬化性被覆組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4085085A (ja) |
| JP (1) | JPS607665B2 (ja) |
| DE (1) | DE2659824A1 (ja) |
| FR (1) | FR2337185A1 (ja) |
| GB (1) | GB1539474A (ja) |
| NL (1) | NL183726C (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA7803231B (en) * | 1976-07-07 | Rohm & Haas | Monomer compositions | |
| JPS5936935B2 (ja) * | 1977-03-25 | 1984-09-06 | 日石三菱株式会社 | 印刷インキ用樹脂の製造法 |
| JPS5499199A (en) * | 1978-01-23 | 1979-08-04 | Nippon Oil Co Ltd | Preparation of curable resin |
| JPS6017332B2 (ja) * | 1978-09-28 | 1985-05-02 | 株式会社豊田中央研究所 | 紫外線吸収アミノ化合物の製造方法 |
| JPS5592777A (en) * | 1979-01-08 | 1980-07-14 | Nippon Oil Co Ltd | Novel varnish composition for offset printing ink |
| GB2048271B (en) * | 1979-03-15 | 1983-08-03 | Mitsui Toatsu Chemicals | Phenolic resin epoxide rubber compositions |
| DE3468542D1 (en) * | 1983-11-03 | 1988-02-11 | Basf Ag | Photopolymerisable registration material for the preparation of printing forms and process for the production of printing forms with this materials |
| US4804721A (en) * | 1987-11-30 | 1989-02-14 | Allied-Signal Inc. | Ethers of the condensation products of phenoldicyclopentadiene adducts with aldehydes and ketones as thermosetting resins |
| US5270403A (en) * | 1991-03-29 | 1993-12-14 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Epoxy resin hardener and epoxy resin composition |
| US5837798A (en) * | 1995-07-12 | 1998-11-17 | Georgia-Pacific Resins | Phenolic polymers made by aralkylation reactions |
| US5674970A (en) * | 1995-07-12 | 1997-10-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Phenolic polymers made by aralkylation reactions |
| US5756655A (en) * | 1997-01-10 | 1998-05-26 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Preparation of phenolic polymers by aralkylation reactions |
| US6399740B1 (en) | 1999-07-06 | 2002-06-04 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Process for reducing mono-functional and non-functional by-products during aralkylation of phenolics |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2521359A (en) * | 1945-11-27 | 1950-09-05 | Standard Oil Dev Co | Copolymers of cyclopentadiene |
| US2778806A (en) * | 1952-07-25 | 1957-01-22 | Phillips Petroleum Co | Printing ink |
| US3083174A (en) * | 1958-10-31 | 1963-03-26 | Exxon Research Engineering Co | Treatment of a petroleum resin with a phenolic resol compound |
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