JPS6075393A - 低級リン酸含有廃水の処理方法 - Google Patents
低級リン酸含有廃水の処理方法Info
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- JPS6075393A JPS6075393A JP18066183A JP18066183A JPS6075393A JP S6075393 A JPS6075393 A JP S6075393A JP 18066183 A JP18066183 A JP 18066183A JP 18066183 A JP18066183 A JP 18066183A JP S6075393 A JPS6075393 A JP S6075393A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低Ｍリン酸イオンを含有する廃水の処理方法
に関する。
に関する。
一般に、廃水中のリン化合物は、そのまま放流すると植
物の富栄養化などの問題で環境を悪化するために規制さ
ｎている。従って、これまで廃水中のリンの除去につい
ては数多くの提案がなされてシシ、その代表的な方法と
しては、パタイトを生成させて、これを分離除去するこ
との方法がある。
物の富栄養化などの問題で環境を悪化するために規制さ
ｎている。従って、これまで廃水中のリンの除去につい
ては数多くの提案がなされてシシ、その代表的な方法と
しては、パタイトを生成させて、これを分離除去するこ
との方法がある。
しかしながら、工場廃水中に含捷れるリン化合物はその
濃度および種類は多種多様であって、−律に上記の方法
を適用できないことが多い。
濃度および種類は多種多様であって、−律に上記の方法
を適用できないことが多い。
これらの廃水中のリンをカルシウムでヒドロキシアパタ
イトとして除去する従来の方法では、オル） ＩＪン化
合物と縮合リン化合物は、比較的良好に除去できるが、
低級リン化合物の場合はほとんど除去芒ｔ″′Ｌない。
イトとして除去する従来の方法では、オル） ＩＪン化
合物と縮合リン化合物は、比較的良好に除去できるが、
低級リン化合物の場合はほとんど除去芒ｔ″′Ｌない。
従って、本発明者らは、低Ｍ １，１ン化合物をも含有
する廃水の脱リン全図るべく、鋭意何列しタトコろ、酸
化剤にてオルトリン酸イオンニ転換させてカルシウム剤
等の難溶性リン酸塩形成剤を作用させれば、廃水中の全
リン化合物が実質的に除去できることを知見し本発明を
完成した。
する廃水の脱リン全図るべく、鋭意何列しタトコろ、酸
化剤にてオルトリン酸イオンニ転換させてカルシウム剤
等の難溶性リン酸塩形成剤を作用させれば、廃水中の全
リン化合物が実質的に除去できることを知見し本発明を
完成した。
すなわち、本発明の要旨は、低Ｎ ’Ｊン酸イオン含有
廃水に酸化剤を添加してオルトリン酸イオンに酸化した
後、難溶性リン酸塩形成剤を添加して、生成する沈澱を
分離除去することを特徴とする低Ｍ ’Ｊン酸イオン含
有廃水の処理方法に関する。
廃水に酸化剤を添加してオルトリン酸イオンに酸化した
後、難溶性リン酸塩形成剤を添加して、生成する沈澱を
分離除去することを特徴とする低Ｍ ’Ｊン酸イオン含
有廃水の処理方法に関する。
本発明において、被処理廃水は、低級リン酸イオンを含
有する廃水であれば、その濃度の如伺に関係なく全て適
用され、通常のオルトリン酸イオン又はポリリン酸イオ
ン等を含有したもｆｌ− のであっても何ら差支えなく又、−ヘ又はＦ−などが含
有されたものであってもよい。
有する廃水であれば、その濃度の如伺に関係なく全て適
用され、通常のオルトリン酸イオン又はポリリン酸イオ
ン等を含有したもｆｌ− のであっても何ら差支えなく又、−ヘ又はＦ−などが含
有されたものであってもよい。
ここに、低級リン酸イオンとけ、オルトリン酸イオンの
如き５価のリン酸イオンより原子価が低い還元性のリン
化合物をいうのであって、例えば、龍リン酸イオン、次
曲リン酸イオン、ピロ能リン酸イオン、次リン酸イオン
等の低級リン酸およびそれらの酸のソーダ塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩などかあかかる上
記のリン含有廃水に対して酸化剤を作用させて、５価の
オルトリン酸イオンに酸化させる。
如き５価のリン酸イオンより原子価が低い還元性のリン
化合物をいうのであって、例えば、龍リン酸イオン、次
曲リン酸イオン、ピロ能リン酸イオン、次リン酸イオン
等の低級リン酸およびそれらの酸のソーダ塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩などかあかかる上
記のリン含有廃水に対して酸化剤を作用させて、５価の
オルトリン酸イオンに酸化させる。
酸化剤としては、例えば、塩素ガス、塩素水、次徒塩素
酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム（サラン粉）等の塩素
系酸化剤が好適で代表的であるが、他の酸化剤として過
酸化水素、過酸化カルシウム、過硫酸塩等の過酸化物、
又はオゾン等があげられる。
酸ソーダ、次亜塩素酸カルシウム（サラン粉）等の塩素
系酸化剤が好適で代表的であるが、他の酸化剤として過
酸化水素、過酸化カルシウム、過硫酸塩等の過酸化物、
又はオゾン等があげられる。
この場合酸化条件は、廃水の性質や状態あるいは、酸化
剤の種類によって一様ではないが廃水中の液イ生をｐＨ
６以下好ましくは３以下の酸性において少なくとも、低
級リン酸イオンを酸化するに必要な化学量論量以上の添
加は必要である。
剤の種類によって一様ではないが廃水中の液イ生をｐＨ
６以下好ましくは３以下の酸性において少なくとも、低
級リン酸イオンを酸化するに必要な化学量論量以上の添
加は必要である。
例えば、酸化剤として塩素ガスを用いて廃水中の低級リ
ン酸イオン処理したときの酸化率を第１図にＪシす。
ン酸イオン処理したときの酸化率を第１図にＪシす。
第１図のごとく、塩素量を多くすると酸化反応は早いが
、塩素が系外に揮散する量も増加する。これを防止する
Ｋは、塩素酸化槽を２基以上連結すれば、塩素を効率よ
く使用することが可能となる。塩素吹込量４０ｍ１／分
で廃水５００ｍ１ずつ入れた塩素酸化槽を３基連結した
時の各酸化槽での低黙リン酸イオンの酸化率を第２図に
示す。
、塩素が系外に揮散する量も増加する。これを防止する
Ｋは、塩素酸化槽を２基以上連結すれば、塩素を効率よ
く使用することが可能となる。塩素吹込量４０ｍ１／分
で廃水５００ｍ１ずつ入れた塩素酸化槽を３基連結した
時の各酸化槽での低黙リン酸イオンの酸化率を第２図に
示す。
酸化率が９８％以上になる時間は、１基目１時間、２基
目２時間、３基目３時間３０分である。
目２時間、３基目３時間３０分である。
この時の各酸化槽の廃水の色調は黄色で溶存塩素はそれ
ぞｆＬＩＢＯＯｆＤｆ／ｌ、２５００ｔｑ／ｌ。
ぞｆＬＩＢＯＯｆＤｆ／ｌ、２５００ｔｑ／ｌ。
２３００■／ｌで、低級リン酸イオンを完全に酸化する
ためには溶存塩素が１０００■／を以上必要となる。し
かしながら酸化率を９８％以上にする必要は実質的にな
く、リン除去後の排水中の溶存塩素は２００■／を程度
でよい。
ためには溶存塩素が１０００■／を以上必要となる。し
かしながら酸化率を９８％以上にする必要は実質的にな
く、リン除去後の排水中の溶存塩素は２００■／を程度
でよい。
この時の廃水色調は淡黄色とするので、容易に酸化終点
全判断することが出来る。
全判断することが出来る。
上記の例は、塩素を酸化剤として用いた低級リン酸イオ
ンの酸化についての一例であるが、他の酸化剤を用いた
場合には、被処理廃水の実態に適合して酸化すればよい
。
ンの酸化についての一例であるが、他の酸化剤を用いた
場合には、被処理廃水の実態に適合して酸化すればよい
。
次に、カくて、低級リン酸イオン金酸化させた稜は、通
常一般的に行われているように、廃水中のオルトリン酸
イオンを難溶性リン酸塩を生成させるべく、該塩の形成
剤を添加する。難溶性リン酸塩形成剤としては、消石灰
、生石灰、塩化カルシウム、石こうなどのカルシウム剤
が最も好ましいが、他の剤としてマグネシウム塩や、ア
ルミニウム又は鉄塩などを用いてもよい。
常一般的に行われているように、廃水中のオルトリン酸
イオンを難溶性リン酸塩を生成させるべく、該塩の形成
剤を添加する。難溶性リン酸塩形成剤としては、消石灰
、生石灰、塩化カルシウム、石こうなどのカルシウム剤
が最も好ましいが、他の剤としてマグネシウム塩や、ア
ルミニウム又は鉄塩などを用いてもよい。
カルシウム剤を用いた場合、次式の如く好１しくけ、ア
パタイトとして沈澱を生成嘔せ、こ１を分離除去するこ
とが適当である。
パタイトとして沈澱を生成嘔せ、こ１を分離除去するこ
とが適当である。
５ （３ａ針＋ＯＨ−＋３ＰＯ１’ミーｂ Ｏａ、（Ｏ
Ｈ） （Ｐｕｔ）＋この場合、廃水中の過剰の塩素は同
時に、次曲塩素酸カルシウムとして除去され、又、弗素
イオンが含有せる場合とも、弗素アパタイトとなるので
−ｌ→廃水中のハロゲンは本発明の方法により、問題な
く同時に除去できる。
Ｈ） （Ｐｕｔ）＋この場合、廃水中の過剰の塩素は同
時に、次曲塩素酸カルシウムとして除去され、又、弗素
イオンが含有せる場合とも、弗素アパタイトとなるので
−ｌ→廃水中のハロゲンは本発明の方法により、問題な
く同時に除去できる。
な訃、上記の反応は、アルカリ側好せしくけ、ｐｔ−ｔ
ｓ以上の範囲で行われるので沈澱の生成に際しては酸化
後の酸性廃水をアルカリで中和し、ｐ Ｈ調整すること
は云うまでもない。
ｓ以上の範囲で行われるので沈澱の生成に際しては酸化
後の酸性廃水をアルカリで中和し、ｐ Ｈ調整すること
は云うまでもない。
このようにして、廃水中の全ての溶存リン化合物は、実
質的に沈澱物に転換させて、所望の分離操作を行って除
去することができる。
質的に沈澱物に転換させて、所望の分離操作を行って除
去することができる。
この場合、上記沈澱生成において、必要に応じて、アル
ミニウム塩、鉄塩等の無機凝集剤、活性炭などの吸着剤
あるいは、ポリアクリルアミドの如き、有機高分子凝集
剤を用いて、分離操作を能率的に行うことができる。
ミニウム塩、鉄塩等の無機凝集剤、活性炭などの吸着剤
あるいは、ポリアクリルアミドの如き、有機高分子凝集
剤を用いて、分離操作を能率的に行うことができる。
ｌふ・、処理廃水に、適宜、ｐＨ調整して中和すれば、
その−！ま無害な廃水となり、又必要に応じて用水とし
て循環使用することができる。
その−！ま無害な廃水となり、又必要に応じて用水とし
て循環使用することができる。
かくして本発明によれば、簡単な酸化工程を加えること
により、従来法では除去することができなかった低級リ
ン酸イオンをオルトリン酸イオン及びポリリン酸イオン
と共に全リン化合物を一挙に効果的に除去することがで
きる。
により、従来法では除去することができなかった低級リ
ン酸イオンをオルトリン酸イオン及びポリリン酸イオン
と共に全リン化合物を一挙に効果的に除去することがで
きる。
以下、本発明を実施例にて更に具体的に説明する。
実施例１
ｐ Ｈ１，８９、オルトリン酸イオンをＰとして１９０
ｑ ／ Ｌ Ｎ低級リン酸イオンをＰとして２５３０■
／ｌ ％その他のリン化合物をＰとして１９０■／１．
全リン２９１Ｏｍｙ／ｌを含む廃水５００ｍ１に攪拌し
ながら塩素を淡黄色となるまで吹込んだ。ｐＨ１２とな
るまで消石灰を加えて約３０分間熟成した。この時の消
石灰添加量は１０．４Ｆ、溶存塩素１６０ｍｑ／ｌであ
った。ろ過後の全リン２３■／ｌでリン除去率９９．２
％、溶存塩素ｏｔｎｇ７ｔであった。
ｑ ／ Ｌ Ｎ低級リン酸イオンをＰとして２５３０■
／ｌ ％その他のリン化合物をＰとして１９０■／１．
全リン２９１Ｏｍｙ／ｌを含む廃水５００ｍ１に攪拌し
ながら塩素を淡黄色となるまで吹込んだ。ｐＨ１２とな
るまで消石灰を加えて約３０分間熟成した。この時の消
石灰添加量は１０．４Ｆ、溶存塩素１６０ｍｑ／ｌであ
った。ろ過後の全リン２３■／ｌでリン除去率９９．２
％、溶存塩素ｏｔｎｇ７ｔであった。
実施例２
ｐ Ｈ１，４３、オルトリン酸イオン’（ｉ７Ｐとして
１７０■／ｌｚ 低級リン酸イオンをＰとして４０２０
ｑ／ｌ、。
１７０■／ｌｚ 低級リン酸イオンをＰとして４０２０
ｑ／ｌ、。
その他のリン化合物−ｉＰとして１５０■／ ｔ ％全
リン４３４０ｍ９／ｌを含む廃水５００ｍ１に攪拌しな
がら塩素を常温で吹込み、廃水の色調が淡黄色となった
点を塩素吹込み終了とした。
リン４３４０ｍ９／ｌを含む廃水５００ｍ１に攪拌しな
がら塩素を常温で吹込み、廃水の色調が淡黄色となった
点を塩素吹込み終了とした。
ｐ Ｈ１２となる寸で消石灰を加え、約３０分間熟成し
た。
た。
この時の消石灰添加量け１５．３？、溶存塩素２１０■
／ｌでろ過後の全リンは１２■／１． リン除去率９９
．７％、溶存塩素６岬／ｌであった。
／ｌでろ過後の全リンは１２■／１． リン除去率９９
．７％、溶存塩素６岬／ｌであった。
実施例３
ｐＨ１，５λオルトリン酸イオンをＰとして２１０１Ｎ
ｉ／ Ａ Ｎ低級リン酸イオンをＰとしテ２６１０”ｌ
ｊ／ｌ。
ｉ／ Ａ Ｎ低級リン酸イオンをＰとしテ２６１０”ｌ
ｊ／ｌ。
その他のリン化合物をＰとして１８０〜／１．全リン３
０００ｖｑ／ｌを含む廃水５００ｄに攪拌しながら塩素
を吹込み、廃水の色調が黄色となった点を塩素吹込み終
了とした。
０００ｖｑ／ｌを含む廃水５００ｄに攪拌しながら塩素
を吹込み、廃水の色調が黄色となった点を塩素吹込み終
了とした。
ｐ Ｈ１２となる捷で消石灰を加え、約３０分間熟成し
た。この時の消石灰添加量は１０．７１、溶存塩素１６
８０ｖ／ｌであった。
た。この時の消石灰添加量は１０．７１、溶存塩素１６
８０ｖ／ｌであった。
ろ過後の全リンは１．６キ／ｌ、Ｖン除去率９９．９％
溶存塩素６１０ｑ／ｌであった。
溶存塩素６１０ｑ／ｌであった。
実施例４
ｐＨ１，８５、オルトリン酸イオンをＰとして１３０〜
／１．低級リン酸イオン−ｉ Ｐとして１８２０〜／
４％その他のリン化合物をＰとして１６０ ”Ｆ／ Ｌ
ｚ全ソン２１１Ｏ■／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しなが
ら高度さらし粉９．９９Ｘ塩酸５．３７を加え、ｐ Ｈ
２，５とし、約２時間攪拌後、消石灰７．５１を加える
とｐ ｌ−Ｊ １１．９となった。約１時間熟成し、ろ
過した。
／１．低級リン酸イオン−ｉ Ｐとして１８２０〜／
４％その他のリン化合物をＰとして１６０ ”Ｆ／ Ｌ
ｚ全ソン２１１Ｏ■／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しなが
ら高度さらし粉９．９９Ｘ塩酸５．３７を加え、ｐ Ｈ
２，５とし、約２時間攪拌後、消石灰７．５１を加える
とｐ ｌ−Ｊ １１．９となった。約１時間熟成し、ろ
過した。
ろ過後の全リン２８〜／ｌ、’）ン除去率９８７％であ
った。
った。
実施例５
ｐＨ２，０１、オルトリン酸イオンｉＰとして１８０■
／ｌｚ 低級リン酸イオンをＰとして１６２０η７ｔ。
／ｌｚ 低級リン酸イオンをＰとして１６２０η７ｔ。
その他のリン化合物−ｔ ｌ）として１５■／ ’ ％
全リン１７２０η／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しながら高
度さらし粉８．７２、塩酸５．３２を加えｐ Ｈ２，０
とし約３時間攪拌後、消石灰１０，５ｒを加えると、ｐ
Ｈ１２，３となった。ＦＪ１時間熟成し、ろ過した。
全リン１７２０η／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しながら高
度さらし粉８．７２、塩酸５．３２を加えｐ Ｈ２，０
とし約３時間攪拌後、消石灰１０，５ｒを加えると、ｐ
Ｈ１２，３となった。ＦＪ１時間熟成し、ろ過した。
ろ過後の全リン２〜／ｌ’、ｖン除去率９９．９％であ
った。
った。
実施例６
ｐＨ１，４５オルトリン酸イオンｉＰとして２３０■／
ｌ、低級リン酸イオンをＰとして４１５０■／１゜その
他のリン化合物をＰとして４２０ｍｑ／ｌ、全リン４８
００■／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しながら約１０％次亜
塩素酸ソーダ溶液１１４１を加えるとｐ Ｈ２，１とな
った。
ｌ、低級リン酸イオンをＰとして４１５０■／１゜その
他のリン化合物をＰとして４２０ｍｑ／ｌ、全リン４８
００■／ｌを含む廃水１ｔに攪拌しながら約１０％次亜
塩素酸ソーダ溶液１１４１を加えるとｐ Ｈ２，１とな
った。
約２時間攪拌後消石灰３４．４ｆを加えるとｐＨ１２，
４となった。約１時間熟成し、ろ過した。
４となった。約１時間熟成し、ろ過した。
ろ過後の全リンは５４ＴＩｑ／ｌとなったが、次龍塩素
酸ソーダ溶液添加の液量増加を補正すると全リン６ｏｔ
ｎｑ／ｌとなり、リン除去率９Ｂ、８．％であった。
酸ソーダ溶液添加の液量増加を補正すると全リン６ｏｔ
ｎｑ／ｌとなり、リン除去率９Ｂ、８．％であった。
実施例７．８および比較例１および２
第１表に示す、全リン化合物の濃度の異なる廃水試料１
および２について、実施例１と同じ東件で処理し、他方
、酸化処理を経ないで処理した場合と比較して、全リン
化合物の除去率をみたところ、第１表に示す結果が得ら
れた。
および２について、実施例１と同じ東件で処理し、他方
、酸化処理を経ないで処理した場合と比較して、全リン
化合物の除去率をみたところ、第１表に示す結果が得ら
れた。
この表で見るごとく酸化処理を行わない場合、低級リン
化合物は実質的に除去できないが、本発明にかかる方法
によれば、廃水中の全リン化合物が実質的に除去できる
ことがわかる。
化合物は実質的に除去できないが、本発明にかかる方法
によれば、廃水中の全リン化合物が実質的に除去できる
ことがわかる。
なお、試料中、低級リンとしては？Ｘ亜１ノン酸、亜リ
ン酸、その他のリンとしてはボ１））フン酸、メタリン
酸である。又、リンの分析は化学分析によった。
ン酸、その他のリンとしてはボ１））フン酸、メタリン
酸である。又、リンの分析は化学分析によった。
第１表
第１図および？！、２図は、低級リン酸含有廃水におけ
るそれぞれ塩素吹込量と低級リンの酸化率、塩素酸化槽
を６基連結した時の各種の低級リンの酸化率の関係を示
すグラフである。 特許出願人
るそれぞれ塩素吹込量と低級リンの酸化率、塩素酸化槽
を６基連結した時の各種の低級リンの酸化率の関係を示
すグラフである。 特許出願人
Claims (2)
- （１）低級リン酸イオン含有廃水に酸化剤を添加してオ
ルトリン酸イオンに酸化した後、難溶性リン酸塩形成剤
を添加して生成する沈澱を分離除去することを特徴とす
る低級リン酸イオン含有廃水の処理方法。 - （２）酸化剤は塩素系酸化剤であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の低級リン酸含有廃水の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066183A JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18066183A JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6075393A true JPS6075393A (ja) | 1985-04-27 |
| JPS632236B2 JPS632236B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=16087102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18066183A Granted JPS6075393A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 低級リン酸含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6075393A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05309378A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | C Uyemura & Co Ltd | Ｃｏｄ供与物質を含む廃液の処理方法 |
| CN104291482A (zh) * | 2014-09-18 | 2015-01-21 | 中国海洋石油总公司 | 一种含高浓度亚磷酸盐废水的处理方法 |
| CN106082488A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-09 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 用于高浓度含磷废水的除磷方法 |
| JP2019181329A (ja) * | 2018-04-03 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
| JP2019181328A (ja) * | 2018-04-03 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57167790A (en) * | 1981-04-10 | 1982-10-15 | Showa Denko Kk | Treatment of waste water containing hypophosphorous acid |
| JPS58128187A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | C Uyemura & Co Ltd | 次亜リン酸イオンを含む廃液の処理方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18066183A patent/JPS6075393A/ja active Granted
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| JP2019181329A (ja) * | 2018-04-03 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
| JP2019181328A (ja) * | 2018-04-03 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | フッ素除去方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632236B2 (ja) | 1988-01-18 |
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