JPS6072959A - 高い吸水性を有する重合体配合物 - Google Patents
高い吸水性を有する重合体配合物Info
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- JPS6072959A JPS6072959A JP59187865A JP18786584A JPS6072959A JP S6072959 A JPS6072959 A JP S6072959A JP 59187865 A JP59187865 A JP 59187865A JP 18786584 A JP18786584 A JP 18786584A JP S6072959 A JPS6072959 A JP S6072959A
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- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/049—Mixtures of macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
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- G—PHYSICS
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
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- G02B1/043—Contact lenses
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は少なくとも５ｏ重量−の水を含む組成物を提供
するのに十分な量の水な吸収することができる固体の非
橋かけ結合重合体の配合物に関する。本＠す」は更にこ
のような配合物の製造法、およびこのような配合物から
つくられるコンタクトレンズのような物品に関するもの
である。本発明配合物は、例えば形づくられた物品、膜
、複合物、シーラント、ゲルなどを含めて梱々な他の仕
方で使用することもできる。
するのに十分な量の水な吸収することができる固体の非
橋かけ結合重合体の配合物に関する。本＠す」は更にこ
のような配合物の製造法、およびこのような配合物から
つくられるコンタクトレンズのような物品に関するもの
である。本発明配合物は、例えば形づくられた物品、膜
、複合物、シーラント、ゲルなどを含めて梱々な他の仕
方で使用することもできる。
本明細書に使用されている語句［混合性重合体配合物」
および「混オロ性配合物」は別個の成分が最早別々には
区別できない２槙以上のム合体成分からなる組成物を意
味する。
および「混オロ性配合物」は別個の成分が最早別々には
区別できない２槙以上のム合体成分からなる組成物を意
味する。
背景となる技術
ある温度範囲内でおよび（または）ある重合体の比で混
オロし５ると言われる重合体混合物が以前から記述され
ている。しかし混合物に使用される重合体の圧倒的多数
が互に非晶オロ性なのである。
オロし５ると言われる重合体混合物が以前から記述され
ている。しかし混合物に使用される重合体の圧倒的多数
が互に非晶オロ性なのである。
更にまた混オロ性を示す直接の証拠があるのでなければ
重合体のあらゆる混合物は非混和性であると考えるべき
である。重合体の混和性という主題の適切な文献にはニ
ス・クラウス（ｓ、 ＫｒａｕＳｓ ）、Ｊ’ｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５Ｃｉｅ
ｆｌＣｅ＋ Ｒｅｖｉｅｖｒｓｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋ Ｃ７、２５１（
１９７２）；ディー、アール、パウル（Ｄ、Ｒ。
重合体のあらゆる混合物は非混和性であると考えるべき
である。重合体の混和性という主題の適切な文献にはニ
ス・クラウス（ｓ、 ＫｒａｕＳｓ ）、Ｊ’ｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ ５Ｃｉｅ
ｆｌＣｅ＋ Ｒｅｖｉｅｖｒｓｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋ Ｃ７、２５１（
１９７２）；ディー、アール、パウル（Ｄ、Ｒ。
Ｐａｕｌ ） （編） ［Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ
ｓ ｊ 、１巻、１５〜１１６頁、アカデミツク・プレ
ス、ニューヨーク、１９７８；およびオウ、オラビシイ
（０゜０１ａｂｉｓｉ ） 、エル、エム、ロベソン（
Ｌ、Ｍ、Ｒｏｂｅｓｏｎ）およびエム、ティー、シャク
（Ｍ、Ｔ、５ｈａｖｒ ）。
ｓ ｊ 、１巻、１５〜１１６頁、アカデミツク・プレ
ス、ニューヨーク、１９７８；およびオウ、オラビシイ
（０゜０１ａｂｉｓｉ ） 、エル、エム、ロベソン（
Ｌ、Ｍ、Ｒｏｂｅｓｏｎ）およびエム、ティー、シャク
（Ｍ、Ｔ、５ｈａｖｒ ）。
［Ｐｏｌｙｕｎｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉ
ｌｉｔｙ Ｊ、２１５〜２７６頁、アカデミツク・プレ
ス、ニューヨーク、１９７９が含まれる。
ｌｉｔｙ Ｊ、２１５〜２７６頁、アカデミツク・プレ
ス、ニューヨーク、１９７９が含まれる。
重合体混合物は種々な他の発行物にも記述されている６
例えば、米国特許第５．９４９．０２１号明細ｄは単量
体のＮ−ビニルピロリドン中水不溶性重合体と儒かけ納
会剤との溶液を発表しており、そしてこのものは亘合さ
せると機械加工、切断および（または）つや出しできる
堅い固体利料を与える。これら材料は橋かけ結合したヒ
ドロデルであり、長期にわたりかけられるコンタクトレ
ンズに遇していると言われる。しかしこのような材料の
槁かけ結合性はそれらの熱可塑性をゆるめる原因となる
。
例えば、米国特許第５．９４９．０２１号明細ｄは単量
体のＮ−ビニルピロリドン中水不溶性重合体と儒かけ納
会剤との溶液を発表しており、そしてこのものは亘合さ
せると機械加工、切断および（または）つや出しできる
堅い固体利料を与える。これら材料は橋かけ結合したヒ
ドロデルであり、長期にわたりかけられるコンタクトレ
ンズに遇していると言われる。しかしこのような材料の
槁かけ結合性はそれらの熱可塑性をゆるめる原因となる
。
米国特許第４．５００．．８２０号明細曹はＮ−ビニル
ピロリドンと水不浴性弁型会体との組成物を発表してい
る。この組成物中に酸基を含むエチレン性不飽イ１年遺
体な含めている。しかしこのような組成物はここで用語
を定義したように混和性の配合物を形成しない。
ピロリドンと水不浴性弁型会体との組成物を発表してい
る。この組成物中に酸基を含むエチレン性不飽イ１年遺
体な含めている。しかしこのような組成物はここで用語
を定義したように混和性の配合物を形成しない。
米国特許第５，２８７，４１１号明細畜は、ポリアミド
、ポリウレアおよびボリウレクンからなる群から選ばれ
る重合体とポリ（Ｎ−ビニルアミド）との混合物を発堀
している。この混合物は拘置であると言われる。
、ポリウレアおよびボリウレクンからなる群から選ばれ
る重合体とポリ（Ｎ−ビニルアミド）との混合物を発堀
している。この混合物は拘置であると言われる。
米国特許第５，７９８．２８９号明細督はポリ塩化ビニ
ルおよびＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドとエチレンと
の共重合体の混合物が１：１の比で混オｌしうろことを
記載している。しかし、このような混合物は、組成物中
に疎水性ポリ塩化〈ニルが高一度で入っているので、５
０Ｍ１ｋ％より多くの水な含む組成物を与える程十分に
水を吸収することはできない。
ルおよびＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドとエチレンと
の共重合体の混合物が１：１の比で混オｌしうろことを
記載している。しかし、このような混合物は、組成物中
に疎水性ポリ塩化〈ニルが高一度で入っているので、５
０Ｍ１ｋ％より多くの水な含む組成物を与える程十分に
水を吸収することはできない。
他の重合体混合物かＪ 、Ａｐｐｌ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ
５ｃｉｅｎｃｅ。
５ｃｉｅｎｃｅ。
９．１５８５（１９６５）に発表されている。これら混
合物はポリエチレンオキシドとポリビニルナフタレンを
含んでいる。この混合物は４５重量％より多くのポリビ
ニルナフタレンが存在するときにのみ融和しうる。しか
し、このような高濃度の疎水性物質を加えるとその混合
物は５０ム量チより多くの水を冨む組成物を与えること
か不可能になる。
合物はポリエチレンオキシドとポリビニルナフタレンを
含んでいる。この混合物は４５重量％より多くのポリビ
ニルナフタレンが存在するときにのみ融和しうる。しか
し、このような高濃度の疎水性物質を加えるとその混合
物は５０ム量チより多くの水を冨む組成物を与えること
か不可能になる。
Ｊ、Ｃｏ１１ｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ、
６１ 、 １６８（１９６９）はポリエチレンオキシド
とポリゾロピレンオキシドとの混和性配合物を発表して
いる。
６１ 、 １６８（１９６９）はポリエチレンオキシド
とポリゾロピレンオキシドとの混和性配合物を発表して
いる。
このような配合物は低分子量重合体に対してのみ液相で
混和し５る。
混和し５る。
日本接着−公認１１．２（１９７５）は、Ｎ−ビニルピ
ロリドンと酢酸ビニルとの共嵐合体（ＰＶＮＰ／ＶＡ）
が他の重合体と混合してｐｖＮｐ／ｖＡ５０重量係と他
の重合体５０電量チを含む組成物を与えることができる
と発表している。このような配合物は疎水性成分が高一
度であるため５０ム量チより多くの水を含む組成物を与
えることはできない。
ロリドンと酢酸ビニルとの共嵐合体（ＰＶＮＰ／ＶＡ）
が他の重合体と混合してｐｖＮｐ／ｖＡ５０重量係と他
の重合体５０電量チを含む組成物を与えることができる
と発表している。このような配合物は疎水性成分が高一
度であるため５０ム量チより多くの水を含む組成物を与
えることはできない。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐ、ｓ Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ
、 Ｓｏｃ、 Ｄｉｖ。
、 Ｓｏｃ、 Ｄｉｖ。
Ｐｏｌｙｍｓｒ Ｃｈｅｍ、 １０ 、５８５ （’１
９６９ ）はポリ酢酸ビニルとポリメチルビニルエーテ
ルおよび無水マレイン酸の共重合体との混合物を発表し
ている。
９６９ ）はポリ酢酸ビニルとポリメチルビニルエーテ
ルおよび無水マレイン酸の共重合体との混合物を発表し
ている。
発明のｄ己述
一面において、本発明は約２から９５Ａｊｔ部の水不溶
性疎水性重合体とこれに相応して約９８から５重量部の
栽水性東合体とからなる弁償かけ結合恵合体の配合物を
含む組成物に向けられており、そして前記組成物は透明
であり、また少なくとも５０■量チの水を含む材料な与
えるのに十分量の水を吸収することができる。
性疎水性重合体とこれに相応して約９８から５重量部の
栽水性東合体とからなる弁償かけ結合恵合体の配合物を
含む組成物に向けられており、そして前記組成物は透明
であり、また少なくとも５０■量チの水を含む材料な与
えるのに十分量の水を吸収することができる。
本明細書中で用いた下記の用語は以下の意味をもつ。
「水不溶性」とは（１）水に１−未満（なるべくは０．
１％未満）可溶で（１）１０％未満の水を吸収すること
を意味し、 「疎水性」とは本質的に水な吸着したりまたは吸収した
りしない物質を意味し、 「透明な」とは一方の側にある対象物を他の側ではっき
り見ることができるように光線を透過し不透明でも半透
明でもない物質を意味し、「親水性」とは普通の使用条
件下で化学的質低下を伴なうことなく水を吸着または吸
収する物質を意味し、水に浴けるかあるいは水中でそれ
自身のＪ！磁の５倍以上の吸収のために水の中で膨潤す
る物質を含む。
１％未満）可溶で（１）１０％未満の水を吸収すること
を意味し、 「疎水性」とは本質的に水な吸着したりまたは吸収した
りしない物質を意味し、 「透明な」とは一方の側にある対象物を他の側ではっき
り見ることができるように光線を透過し不透明でも半透
明でもない物質を意味し、「親水性」とは普通の使用条
件下で化学的質低下を伴なうことなく水を吸着または吸
収する物質を意味し、水に浴けるかあるいは水中でそれ
自身のＪ！磁の５倍以上の吸収のために水の中で膨潤す
る物質を含む。
他の面においては、本発明はこのような配合物の製造法
に向けられている。
に向けられている。
更にもう一つの面においては、本発明はこのような配合
物から製造された物品、特にコンタクトレンズに向けら
れる。
物から製造された物品、特にコンタクトレンズに向けら
れる。
本発明配合物は、前記のように、配合後は広い温度範囲
、例えば−２０℃から約２５０℃にわたり別々に見分け
ることができない二つ以上の部分を含んでいる。更に、
これらは熱可塑性であり、高い水吸収性をもち、例えば
これらは水中でそれら自身のＪＩＬ量の１００％以上を
吸収することができる。水利状態でこれらは良好な引張
強さ、モジュラスおよび伸びパーセントを有する。
、例えば−２０℃から約２５０℃にわたり別々に見分け
ることができない二つ以上の部分を含んでいる。更に、
これらは熱可塑性であり、高い水吸収性をもち、例えば
これらは水中でそれら自身のＪＩＬ量の１００％以上を
吸収することができる。水利状態でこれらは良好な引張
強さ、モジュラスおよび伸びパーセントを有する。
これら配合物はこのような似ていない重合体（即ち酸水
性と疎水性）からつくられているのでこの特性の組合わ
せは非常に篤くべきことである。
性と疎水性）からつくられているのでこの特性の組合わ
せは非常に篤くべきことである。
これら配合物は、水が配合物中の親水性成分に対する溶
媒であるので、水の添加により分裂したり非混和性にな
ることはないということは史に一層鴬〈べきことである
。
媒であるので、水の添加により分裂したり非混和性にな
ることはないということは史に一層鴬〈べきことである
。
詳細な記述
本発明配合物は下記の％敵により特徴づけられる。
本配合物の成分は単−相組成物である。単−相の存在は
幾つかの基準、例えば光学透明度、単一ガラス転移温度
、散乱法、三成分溶液法などにより示される。このよう
な基準についての一層詳しい論議に対してはオラビシ（
０１ａｂｉｓｉ ） 等、Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｍ１８Ｃ１ｋ）ｌｌｉｔ７曹Ａｃａｄｅｍｉｃ
ＰｒｅＢａｍＮｅｗ ｙｏｒｋ＋ １９７９参照。
幾つかの基準、例えば光学透明度、単一ガラス転移温度
、散乱法、三成分溶液法などにより示される。このよう
な基準についての一層詳しい論議に対してはオラビシ（
０１ａｂｉｓｉ ） 等、Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｍ１８Ｃ１ｋ）ｌｌｉｔ７曹Ａｃａｄｅｍｉｃ
ＰｒｅＢａｍＮｅｗ ｙｏｒｋ＋ １９７９参照。
単−相組成物は光学的な透明さが望まれる場合に、例え
ば光学装置（例えば、コンタクトレンズ）に関して、ま
た強度、安定性、および耐久性が望まれる場合に特に有
用である。このような場合に多相混合物が望ましくない
のは、それらが典型的には入射光の吸収、散乱、または
ゆがみを起こし、また−相より多い相の存在が強度に慈
影響を及はすからである。
ば光学装置（例えば、コンタクトレンズ）に関して、ま
た強度、安定性、および耐久性が望まれる場合に特に有
用である。このような場合に多相混合物が望ましくない
のは、それらが典型的には入射光の吸収、散乱、または
ゆがみを起こし、また−相より多い相の存在が強度に慈
影響を及はすからである。
なるべくは単−相の存在な少なくとも二つの試験の結果
により証明することが望ましい。例えば、透過光により
あるいは（この方が好ましい）位相差顕微鏡により測定
される光学的透明さ、およびいずれの成分のＴｇとも区
別されるガラス転移温度（Ｔｇ）の単一値を利用できる
。Ｔｇは従来の方法、例えば６０°Ｃ／分の加熱速度に
おいて乾燥試料についての標準的な示差熱分析により測
定できる。
により証明することが望ましい。例えば、透過光により
あるいは（この方が好ましい）位相差顕微鏡により測定
される光学的透明さ、およびいずれの成分のＴｇとも区
別されるガラス転移温度（Ｔｇ）の単一値を利用できる
。Ｔｇは従来の方法、例えば６０°Ｃ／分の加熱速度に
おいて乾燥試料についての標準的な示差熱分析により測
定できる。
この緒来得られた熱転移曲線の中点なＴｇとして用いる
。
。
本発明配合物の成分は広い温度範囲、例えば−２０℃牟
ら２５０ ”０にわたり単−相として留まるが、なるべ
くはこれらを処理加工し、取扱いそして使用する温度範
囲の両極端を含めそしてこれを超えることが好ましい。
ら２５０ ”０にわたり単−相として留まるが、なるべ
くはこれらを処理加工し、取扱いそして使用する温度範
囲の両極端を含めそしてこれを超えることが好ましい。
その上限は必然的にこれらを融解加工する温度かまたは
その上にあるが、下限はこれらが一般に使用される冨温
またはそれ以下である。
その上にあるが、下限はこれらが一般に使用される冨温
またはそれ以下である。
本発明に係る重合体配合物はそれら自身の重量の高い百
分率で水な吸収する。水の吸収割合は本発明の範囲内で
変化しうるが、配合物は少なくとも５０重蓋チの水を含
む組成物を提供するのに十分な水を吸収する。
分率で水な吸収する。水の吸収割合は本発明の範囲内で
変化しうるが、配合物は少なくとも５０重蓋チの水を含
む組成物を提供するのに十分な水を吸収する。
上記の基準以内で、成分がそれらの構造上の完全さを保
持しそれらが水な吸収したとき別々の相に分離しないこ
とが必要である。この性質は配合物を水和して角膜上で
の使用に適したコンタクトレンズをつくるとき特に重要
である。このようなレンズは時にはヒドロデルレンズと
呼ばれ、典型的には規定食塩溶液中で水和する。
持しそれらが水な吸収したとき別々の相に分離しないこ
とが必要である。この性質は配合物を水和して角膜上で
の使用に適したコンタクトレンズをつくるとき特に重要
である。このようなレンズは時にはヒドロデルレンズと
呼ばれ、典型的には規定食塩溶液中で水和する。
本発明配合物は融解加工が可能である。従ってこれらは
高温で劣化なしに望みの形状に形づくることができ、融
解加工後に冷却しても、融解加工の間に付与された形状
あるいは輪郭を貿めているであろう。このようにして、
本発明配合物は、例えば１９０°Ｃから２１０℃で形づ
くられた物品に成形できる。
高温で劣化なしに望みの形状に形づくることができ、融
解加工後に冷却しても、融解加工の間に付与された形状
あるいは輪郭を貿めているであろう。このようにして、
本発明配合物は、例えば１９０°Ｃから２１０℃で形づ
くられた物品に成形できる。
本発明配合物は平衡状態まで水利後に良好な物理的特性
を有する。例えば、これらは良好な引張強さ、伸び、お
よびモジュラスを有する。本発明配合物は０．５から５
０＃ｉ／α２またはそれ以上の引張強さを有することが
判った。特に適当な配合物は２に４１７Ｃ１１１”より
大、一層好ましくは６に４１７Ｃ１ｌｌ”より大の引張
り強さを示す。
を有する。例えば、これらは良好な引張強さ、伸び、お
よびモジュラスを有する。本発明配合物は０．５から５
０＃ｉ／α２またはそれ以上の引張強さを有することが
判った。特に適当な配合物は２に４１７Ｃ１１１”より
大、一層好ましくは６に４１７Ｃ１ｌｌ”より大の引張
り強さを示す。
本発明配合物の破断時の伸びパーセントは、なるべくは
７０チより大、そして一層好ましくは１５０チより大で
ある。
７０チより大、そして一層好ましくは１５０チより大で
ある。
本発明配合物の弾性のモジュラスは、なるべくは５ ｋ
ｇ ／ ａｍ’より大、そして一層好ましくは１０ｋｇ
／ ｃａ’より大である。
ｇ ／ ａｍ’より大、そして一層好ましくは１０ｋｇ
／ ｃａ’より大である。
これら物理的特性はすべて公知の、市販のヒドロデルに
勝る重要な改善を示している。
勝る重要な改善を示している。
本発明水和配合物の利用性の特別な分野には、例えば水
防脚壁、シーラント、吸水材、蝋気泳動用デル、培地、
種子被覆物、光学物品、角膜移帆人工装具に対する被懐
物、膜フィルム、血管人工装具、軟骨代用品、および共
同押出し域水性複合智（例えば、カテーテル）が含まれ
る。
防脚壁、シーラント、吸水材、蝋気泳動用デル、培地、
種子被覆物、光学物品、角膜移帆人工装具に対する被懐
物、膜フィルム、血管人工装具、軟骨代用品、および共
同押出し域水性複合智（例えば、カテーテル）が含まれ
る。
本発明ｍｅ体配合物は約２から９５重量部の疎水性重合
体と約９８から５重量部の親水性重合体とからなる。な
るべくは、これらは約５から６０重ｌｉｔ部の疎水性重
合体（一層好ましくは約１０から２０重量部）と約９５
から７０東量部の親水性重合体（一層好ましくは約９０
から８０．重量部）からなるのがよい。
体と約９８から５重量部の親水性重合体とからなる。な
るべくは、これらは約５から６０重ｌｉｔ部の疎水性重
合体（一層好ましくは約１０から２０重量部）と約９５
から７０東量部の親水性重合体（一層好ましくは約９０
から８０．重量部）からなるのがよい。
糧々な疎水性重合体および親水性重合体が本発゛、明に
有用である。配合物に含めようとする各種重合体を選ぶ
上で幾つかの基準が役立つことが判つ症。例えば、その
溶解度パラメーターがぴったりと調和する疎水性および
親水性重合体は混和しうる配合物を形成する最大の傾向
を有するであろうことが判明した。なるべくは二つの重
合体の溶解度パラメーターは互に１．０単位以内が好ま
しく、互に０．５単位以内が最も好ましい。溶解度パラ
メーターを測定する技術はＰｏｌｙｍｅｒ Ｂ１ｅｎｄ
ｓ＋ １巻、ディー、 ７− ルーパウル（Ｄ、Ｒ，Ｐ
ａｕｌ ） 、４６〜４７員に記載されている。
有用である。配合物に含めようとする各種重合体を選ぶ
上で幾つかの基準が役立つことが判つ症。例えば、その
溶解度パラメーターがぴったりと調和する疎水性および
親水性重合体は混和しうる配合物を形成する最大の傾向
を有するであろうことが判明した。なるべくは二つの重
合体の溶解度パラメーターは互に１．０単位以内が好ま
しく、互に０．５単位以内が最も好ましい。溶解度パラ
メーターを測定する技術はＰｏｌｙｍｅｒ Ｂ１ｅｎｄ
ｓ＋ １巻、ディー、 ７− ルーパウル（Ｄ、Ｒ，Ｐ
ａｕｌ ） 、４６〜４７員に記載されている。
本発明配合物に使用するための重合体を選ぶのに使用で
きる他の基準は臨界相互作用パラメーター（これは分子
量分布を含む）およびスビノダル（５ｐｉＨｏｄａｌ
）相互作用パラメーター（これは配合′暖の組成の寄与
を含む）である。これらの技術もまたＰｏｌｙｍｅｒ
Ｂｌｅｎｄｓ＋ １巻、２章に記載されている。
きる他の基準は臨界相互作用パラメーター（これは分子
量分布を含む）およびスビノダル（５ｐｉＨｏｄａｌ
）相互作用パラメーター（これは配合′暖の組成の寄与
を含む）である。これらの技術もまたＰｏｌｙｍｅｒ
Ｂｌｅｎｄｓ＋ １巻、２章に記載されている。
本発明に有用な疎水性重合体の列にはフェノキシ４Ｕ）
Ｖｌ、例えばユニオンカーバイドコーポレーショｙ （
ｔｌｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ ）からベークライトフェノキシ樹脂という部品名で
市販されているビスフェノールＡとエビクロロヒドリン
との共重合体が含まれる。これら重合体は下記の式＝（
式中、ｎミ８２から１２６ フェノキシ樹ｊｌｉ ＰＫＨＪ’ 、 ＰＫＨＨ、ＰＫ
ＨＣおよびＰＫＨＡと呼ばれる樹脂に対しての値） 他の適当な疎水性重合体はジスルホニルクロリド、ジフ
ェニルエーテルおよヒヒフェニルの共重合体で、これら
は式 ％式％） の血合体を与え、またポリスルホン樹脂、例えばユニオ
ンカーバイドコーポレーションから部品名ニーデルポリ
スルホン樹脂として市販されているビスフェノールＡと
ジクロロジフェニルスルホンとの共重合体がある。更に
他の適当な疎水性重合体は酢酸セルロース重合体、例え
ばイーストマンコダック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａ
ｋ Ｃｏｍｐａｎｙ ）からセルロースジアセテートフ
レー（樹脂として市販されているものである。更に他の
適当性重合体は、例えばビスフェノールＡカーボネート
から形成されるボリカーボイ・−ト重合体で、ゼネラル
エレクトリック社（（ｌｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ Ｃｏｎｎｐａｎｙ ）からレキサ郭）（Ｌｅｘａｎ
■）ポリカーボネート樹脂として市販されるものである
。
Ｖｌ、例えばユニオンカーバイドコーポレーショｙ （
ｔｌｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ ）からベークライトフェノキシ樹脂という部品名で
市販されているビスフェノールＡとエビクロロヒドリン
との共重合体が含まれる。これら重合体は下記の式＝（
式中、ｎミ８２から１２６ フェノキシ樹ｊｌｉ ＰＫＨＪ’ 、 ＰＫＨＨ、ＰＫ
ＨＣおよびＰＫＨＡと呼ばれる樹脂に対しての値） 他の適当な疎水性重合体はジスルホニルクロリド、ジフ
ェニルエーテルおよヒヒフェニルの共重合体で、これら
は式 ％式％） の血合体を与え、またポリスルホン樹脂、例えばユニオ
ンカーバイドコーポレーションから部品名ニーデルポリ
スルホン樹脂として市販されているビスフェノールＡと
ジクロロジフェニルスルホンとの共重合体がある。更に
他の適当な疎水性重合体は酢酸セルロース重合体、例え
ばイーストマンコダック社（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａ
ｋ Ｃｏｍｐａｎｙ ）からセルロースジアセテートフ
レー（樹脂として市販されているものである。更に他の
適当性重合体は、例えばビスフェノールＡカーボネート
から形成されるボリカーボイ・−ト重合体で、ゼネラル
エレクトリック社（（ｌｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ Ｃｏｎｎｐａｎｙ ）からレキサ郭）（Ｌｅｘａｎ
■）ポリカーボネート樹脂として市販されるものである
。
更に他の疎水性重合体も本発明に有用である。
それらにはフッ素化重合体、例えばポリフッ化ビニリデ
ン、ヘキサフルオロプロペンとフッ化ビニリデンとの共
重合体でフルオレル■（ＦｌｕｏｒｅｌＱ）の商標の重
合体として知られるものなど、ポリメタクリル酸メチル
、およびポリ塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体が含ま
れる。
ン、ヘキサフルオロプロペンとフッ化ビニリデンとの共
重合体でフルオレル■（ＦｌｕｏｒｅｌＱ）の商標の重
合体として知られるものなど、ポリメタクリル酸メチル
、およびポリ塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体が含ま
れる。
本発明に役立つ酸水性重合体の例にはＮ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルメ
チルエーテル、Ｎ−ビニルアセトアミドなどからつくら
れる重合体が含まれる。
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルメ
チルエーテル、Ｎ−ビニルアセトアミドなどからつくら
れる重合体が含まれる。
本発明に係る重合体配合物は、例えば疎水性重合体を酸
水性重合体の単量体に溶かし、次に親水性単量体なｉ合
させることにより容易につくられる。親水性単量体は重
含抑制剤を含まない方がよい。遊離基重合開始剤を混合
物へ添加することが好ましい。重合は、例えばエチレン
性不飽和単蓋体の重合に従来使われているように活性化
エネルギーを供給することにより行なう。このようなエ
ネルギーには、例えば紫外光線、熱エネルギーなどが含
まれる。
水性重合体の単量体に溶かし、次に親水性単量体なｉ合
させることにより容易につくられる。親水性単量体は重
含抑制剤を含まない方がよい。遊離基重合開始剤を混合
物へ添加することが好ましい。重合は、例えばエチレン
性不飽和単蓋体の重合に従来使われているように活性化
エネルギーを供給することにより行なう。このようなエ
ネルギーには、例えば紫外光線、熱エネルギーなどが含
まれる。
重合は従来の方法で大意に使用できる。活性化エネルギ
ーが紫外線である場合、照射は典型的には約００から１
００°Ｃの温度で０．５分から５時間またはそれ以上有
ｉ、ｃう。紫外線照射後、遊離基開始剤が熱で活性化さ
れるならば、組成物を５０’から１００℃に加熱して重
合を冗結させる。
ーが紫外線である場合、照射は典型的には約００から１
００°Ｃの温度で０．５分から５時間またはそれ以上有
ｉ、ｃう。紫外線照射後、遊離基開始剤が熱で活性化さ
れるならば、組成物を５０’から１００℃に加熱して重
合を冗結させる。
活性化エネルギーが熱である場合、重合は約２０℃から
１４０℃までの温度で約５から５０時間行なう。重合は
また段階的に行なうこともできる。従って、第一段階に
おいては組成物す４０゜から６０℃で約５から２５時間
加熱し、そして第二段階においては、組成物を５０°か
ら１００°０で５から２５時間加熱することができる。
１４０℃までの温度で約５から５０時間行なう。重合は
また段階的に行なうこともできる。従って、第一段階に
おいては組成物す４０゜から６０℃で約５から２５時間
加熱し、そして第二段階においては、組成物を５０°か
ら１００°０で５から２５時間加熱することができる。
当然のことながら、重合条件はこのような温度および時
間条件に制限されずまた活性化エネルギーとしての紫外
線または熱の使用にも制限されないことは理解される筈
である。
間条件に制限されずまた活性化エネルギーとしての紫外
線または熱の使用にも制限されないことは理解される筈
である。
重合を開始させるために使用できる光開始剤は公知のも
のを包含する。例えば、カルバート（Ｃａ１ｖｅｒｔ
）およびビッツ（Ｐｉｔｔｓ）著ｌ′Ｐｈｏｔｏｃｈｓ
ｍｉ−ｇｔｒｙ Ｊ第ＵＳ、ジョン・ワイリイー＆サン
ズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ）（１９６６
）参照。このような開始剤の代表例にはアシロインおよ
びその誘導体、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、およ
びα−メチルベンゾイン；ジケトン、例えばベンジルお
よびジアセチルなど；ケトン、例、ｔはアセトフェノン
、α、α、α−トリクロロアセトフェノン、α、α、α
−トリブロモアセトフェノン、α、α−ジェトキシアセ
トフェノン（ＤＥＡＰ） 、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−１−７’ロバノン、０−ニトロ−α
、α。
のを包含する。例えば、カルバート（Ｃａ１ｖｅｒｔ
）およびビッツ（Ｐｉｔｔｓ）著ｌ′Ｐｈｏｔｏｃｈｓ
ｍｉ−ｇｔｒｙ Ｊ第ＵＳ、ジョン・ワイリイー＆サン
ズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ）（１９６６
）参照。このような開始剤の代表例にはアシロインおよ
びその誘導体、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、およ
びα−メチルベンゾイン；ジケトン、例えばベンジルお
よびジアセチルなど；ケトン、例、ｔはアセトフェノン
、α、α、α−トリクロロアセトフェノン、α、α、α
−トリブロモアセトフェノン、α、α−ジェトキシアセ
トフェノン（ＤＥＡＰ） 、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニル−１−７’ロバノン、０−ニトロ−α
、α。
α−トリブロモアセトフェノン、ベンゾフェノン、およ
びｐ 、 ｐ’−テトラメチルジアミノベンゾフェノン
：α−アシルオキシムエステル、例工ばベンジル−（０
−エトキシカルボニル）−αモノオキシム：ケトン／ア
ミンの組合わせ、例えばベンゾフェノン／Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン、ペンツフェノン／トリブチルアミン
およびペンゾフゴノン／ミヒラーケトン：およびベンジ
ルケタ−ｈ例えばベンジルジエチルケタールおよび２，
５−ジクロロペンゾルジメチルケタールが含まれる。
びｐ 、 ｐ’−テトラメチルジアミノベンゾフェノン
：α−アシルオキシムエステル、例工ばベンジル−（０
−エトキシカルボニル）−αモノオキシム：ケトン／ア
ミンの組合わせ、例えばベンゾフェノン／Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン、ペンツフェノン／トリブチルアミン
およびペンゾフゴノン／ミヒラーケトン：およびベンジ
ルケタ−ｈ例えばベンジルジエチルケタールおよび２，
５−ジクロロペンゾルジメチルケタールが含まれる。
通常は、光開始剤は全オリゴマー組成物の約ｏ、ｏｉか
ら５重量％までにわたる量で使用される。この量が０．
０１頁量チより少ないと光亘合速度が極端に低くなる。
ら５重量％までにわたる量で使用される。この量が０．
０１頁量チより少ないと光亘合速度が極端に低くなる。
もし光開始剤＆５５重量％り過剰に使用してもそれに応
じた改良効果は観察されない。
じた改良効果は観察されない。
なるべくは約０．１から１．０％の光開始剤を重合可能
組成物に使用するのがよい。
組成物に使用するのがよい。
有用な熱的活性化遊離基開始剤の例は有機過酸化物、ヒ
ドロペルオキシド、およびアゾ化合物である。このよう
な開始剤には、過酸化ベンゾイル、過安息香酸第三ブチ
ル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クメン
ヒドロペルオキシド、アゾビス（ベンゾチロニトリル）
、過硫酸メチルトリカプリルアンモニウム、および過酸
化ジアシル、例えば過酸化デカノイルなどが含まれる。
ドロペルオキシド、およびアゾ化合物である。このよう
な開始剤には、過酸化ベンゾイル、過安息香酸第三ブチ
ル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クメン
ヒドロペルオキシド、アゾビス（ベンゾチロニトリル）
、過硫酸メチルトリカプリルアンモニウム、および過酸
化ジアシル、例えば過酸化デカノイルなどが含まれる。
一般に約０．１から５重量％の熱開始剤を使用する。
本発明配合物はまた両方の重合体成分な適当な溶媒、例
えばベンジルアルコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ニトロメタンなどに溶屏し、溶液のフィルムな流し
、そして溶媒を蒸発させることによっても得られる。
えばベンジルアルコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ニトロメタンなどに溶屏し、溶液のフィルムな流し
、そして溶媒を蒸発させることによっても得られる。
本発明配合物はまた疎水性重合体と親水性重合体との混
付物を、重合体な軟化させそれらを適当な機械的混合に
よって互に混ぜ合わせることができるように十分な温度
に加熱することによっても製造できる。
付物を、重合体な軟化させそれらを適当な機械的混合に
よって互に混ぜ合わせることができるように十分な温度
に加熱することによっても製造できる。
本発明に係る特に適当な重合体配合物は眼科の装置、例
えば角膜移植材、眼内レンズおよびソフトコンタクトレ
ンズの製造に最もよく適している。
えば角膜移植材、眼内レンズおよびソフトコンタクトレ
ンズの製造に最もよく適している。
これら配合物は良好な酸素透過性、良好なたわみ性、良
好な光学的透明さ、そして良好な機械的強さを有する。
好な光学的透明さ、そして良好な機械的強さを有する。
本発明に係る眼科の装置は、エム、エフ、レフオシヨー
（Ｍ、Ｆ、Ｒｅｆｏｊｏ ）等、「Ｐｅｒｍｅａｂｉｌ
ｉｔｙ ｏｆＤｉｓｓｏｌｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｔｈ
ｒｏｕｇｈ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓｅｓ −１゜Ｃ
ｅ１ｌｕｌｏｓｅ Ａｃｅｔａｔｅ Ｂｕｔｙｒａｔｓ
Ｊ 、Ｃｏｎｔ。
（Ｍ、Ｆ、Ｒｅｆｏｊｏ ）等、「Ｐｅｒｍｅａｂｉｌ
ｉｔｙ ｏｆＤｉｓｓｏｌｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ Ｔｈ
ｒｏｕｇｈ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｌｅｎｓｅｓ −１゜Ｃ
ｅ１ｌｕｌｏｓｅ Ａｃｅｔａｔｅ Ｂｕｔｙｒａｔｓ
Ｊ 、Ｃｏｎｔ。
Ｉｎｔｒａｏｃｕｌａｒ Ｌｅｎｓ Ｍｅｄ、 Ｊ’、
５ （４） ｔ ２７ （１９７７）により記述され
たポーラログラフ酸素電極法に従つて測定したとき、少
なくとも１０バラーズの酸素透過性を示すのがよい。
５ （４） ｔ ２７ （１９７７）により記述され
たポーラログラフ酸素電極法に従つて測定したとき、少
なくとも１０バラーズの酸素透過性を示すのがよい。
最も理想的な性質をもつコンタクトレンズのような眼科
装置を提供するためには、その装置が１２０〜１６０℃
において水蒸気オートクレーブ中での滅菌にｌｆ」えそ
して（または）８０〜１００°Ｃにおいて熱消毒に耐え
ることができることが望まれる。
装置を提供するためには、その装置が１２０〜１６０℃
において水蒸気オートクレーブ中での滅菌にｌｆ」えそ
して（または）８０〜１００°Ｃにおいて熱消毒に耐え
ることができることが望まれる。
成形物品、例えば眼科装置、は望む形状の型を供給し、
これへ親水性単量体と疎水性重合体との混合物な仕込み
、その中で重合を行なうことにより得られる。望みの最
終形状を有する装置がこの方法で得られる。しかし、こ
の結果生ずる装置は、望むならばこの分野で公知の技術
を用いて機械仕上けしそして（または）つや出しするこ
とかできる。
これへ親水性単量体と疎水性重合体との混合物な仕込み
、その中で重合を行なうことにより得られる。望みの最
終形状を有する装置がこの方法で得られる。しかし、こ
の結果生ずる装置は、望むならばこの分野で公知の技術
を用いて機械仕上けしそして（または）つや出しするこ
とかできる。
非水和単量体−重合体混合物はまた塊状重合させ、そし
て得られた重合体塊な加熱型の中で融解処理加工して望
みの形状を付与することができ、例えばコンタクトレン
ズを形づくるように設計された型の中で熱可塑性材料の
融解成形を行なうことにより望む形状につくることがで
きる。別法として塊状重合した材料な機械加工して望み
の形状を付与することもできる。清媒流し込みフィルム
を利用して匠し込みフィルム（またはその多重層）を融
解処理加工することにより望む形状の物品な形づくるこ
とができる。
て得られた重合体塊な加熱型の中で融解処理加工して望
みの形状を付与することができ、例えばコンタクトレン
ズを形づくるように設計された型の中で熱可塑性材料の
融解成形を行なうことにより望む形状につくることがで
きる。別法として塊状重合した材料な機械加工して望み
の形状を付与することもできる。清媒流し込みフィルム
を利用して匠し込みフィルム（またはその多重層）を融
解処理加工することにより望む形状の物品な形づくるこ
とができる。
橋かけ結合法を使用することなく本発明組成物から勝れ
た機械的性質を有するヒドロデル物品を製造できること
は驚くべきことである。以前には良好な機械的性質を達
成するには重合体を橋かけ結合することが必要であると
考えられていた。しかし、本発明に係る非僑かけ結合重
合体の配合物は熱可塑性である。このことは利用性にお
いて従来の橋かけ結合したヒトロケ９ル重合体に勝る大
きい利点を提供するものであるが、それは本来熱的に処
理加工の不可能な備かけ結合重合体から物品を製造する
際に非常に非能率的なそしてコスト高な旋盤切断、機械
加工、研削、およびつや出し技術が要求される代りに、
能率的な熱処理加工な用る。
た機械的性質を有するヒドロデル物品を製造できること
は驚くべきことである。以前には良好な機械的性質を達
成するには重合体を橋かけ結合することが必要であると
考えられていた。しかし、本発明に係る非僑かけ結合重
合体の配合物は熱可塑性である。このことは利用性にお
いて従来の橋かけ結合したヒトロケ９ル重合体に勝る大
きい利点を提供するものであるが、それは本来熱的に処
理加工の不可能な備かけ結合重合体から物品を製造する
際に非常に非能率的なそしてコスト高な旋盤切断、機械
加工、研削、およびつや出し技術が要求される代りに、
能率的な熱処理加工な用る。
本発明を更に説明するため下記の例を提供する。
この例において、示したすべての部数は特に断らない限
り重量部である。
り重量部である。
例 １
抑制剤を含まないＮ−ビニルピロリドン単量体（親水性
重合体を得る単量体）中各種の水不溶性疎水性重合体の
浴液なつくることにより非橋かけ結合重合体の組成物を
つくる。この清液ヘアシービスーイソブチ日ニトリルを
重合体および単量体１００部当り１部の濃度で加える。
重合体を得る単量体）中各種の水不溶性疎水性重合体の
浴液なつくることにより非橋かけ結合重合体の組成物を
つくる。この清液ヘアシービスーイソブチ日ニトリルを
重合体および単量体１００部当り１部の濃度で加える。
つくられた種種な組成物を表１に示す。
表 １
Ａ １ ２０／８０
Ｂ １ １５／８５
ｃ １ １５／８７
Ｄ １ １０／９０
Ｅ ２ １５／８５
Ｆ ２ １０／９０
ｏ ５ ２０／８０
Ｈ４２０／８０
Ｉ ５ １５／８５
Ｊ ５ １０／９０
Ｋ ４ １０／９０
Ｌ ５ ５／９５
” ５ ２０／８Ｏ
Ｎ ６ １０／９０
ｏ ７ １０／９０
Ｐ ８ １０／９０
１、 ユニオンカーｌクイド社から入手で倉るフェノキ
シ樹脂ＰＫＨＪ ２、 ユニオンカーバイド社から入手できるフェノキシ
樹脂ＰＫＨＡ ６、 ユニオンカーバイド社から入手できるニーデルＰ
−５５００ ４、ユニオンカーバイド社から入手できるニーデルＰ−
１７００ ５、構造式： を有し、また第一水酸基が部分的に非置換である置換度
２．６を有する酢酸セルロース ６、ポリメタクリル酸メチル ７、式 ｔｔ肩する１遣（リカーボネート ８．ユニオンカーバイド社から入手できる式％式％ 溶液を真空でガス抜きする。各溶液の試料な間隔をおい
たガラス板の間に置く。得られた組み立てを５５℃に保
ったオープン中に一晩（約１６時間）入れる。次に組み
立てをオープンから取出し、冷却し、試料な取出し、風
乾する。次に試料を過剰の水の中に室温で少なくとも２
時間浸せきすることにより元金に水和する。次に試料の
櫨々な特性を測定する。結果を表２に示す。
シ樹脂ＰＫＨＪ ２、 ユニオンカーバイド社から入手できるフェノキシ
樹脂ＰＫＨＡ ６、 ユニオンカーバイド社から入手できるニーデルＰ
−５５００ ４、ユニオンカーバイド社から入手できるニーデルＰ−
１７００ ５、構造式： を有し、また第一水酸基が部分的に非置換である置換度
２．６を有する酢酸セルロース ６、ポリメタクリル酸メチル ７、式 ｔｔ肩する１遣（リカーボネート ８．ユニオンカーバイド社から入手できる式％式％ 溶液を真空でガス抜きする。各溶液の試料な間隔をおい
たガラス板の間に置く。得られた組み立てを５５℃に保
ったオープン中に一晩（約１６時間）入れる。次に組み
立てをオープンから取出し、冷却し、試料な取出し、風
乾する。次に試料を過剰の水の中に室温で少なくとも２
時間浸せきすることにより元金に水和する。次に試料の
櫨々な特性を測定する。結果を表２に示す。
Ａ６９ ２７ １４．８
Ｂ ７５ ５２ ７・６
ｃ ７７ ６２ ７．５
Ｄ ８５ ４１ ５．Ｉ
Ｆ ７７ ３５ ７．５
Ｆ ８４ ４４ ２．６
ｏ ５７ １６ ５１．９
Ｈ５７１９！＋１・２
Ｉ ６４ ２２ １９．６
Ｊ ７５ ６２ ９．５−１２．５
Ｋ ７５ ５０ ８．７−１０．９
Ｌ ８２ ５７ ２．８
Ｍ ７５ ５０ １１・９
Ｎ ８ら ４９ １．１
ｏ ８９ ６５ ０．２
ｐ −−
１８５２５，８１２１
１２５１２，６−
１６０１０，９１２１
１１０５，０１１６
９Ｑ １５．９ −
３Ｑ ５．１ −
１７５ ５９ 、２ １６４
１７０ ６５．２ −
１７５ ５０．６ １５２
１９０−２５５ １５．８−１４．５ １５２１９０−
２４０ １０．２−１５．８ −１９５６・５１４５ ７５ ６４．５ １５６ ８５ １．７ １１５ ｉｉｓ Ｏ，４１４０ ９７ 例 ２ ポリ（フッ化ビニリデン）（１，０ｇ、ンレフ（５ｏｌ
ｅｆ ） １００８．ツルペイケミカル社（Ｓｏｌｖａ
ｙＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ月ＱＮ−ビニルピ
ロリドン単量体（９，０Ｍ ’）中に透明溶液が得られ
るまで約１６０°Ｃで加熱しながらかきまぜて溶かす。
２４０ １０．２−１５．８ −１９５６・５１４５ ７５ ６４．５ １５６ ８５ １．７ １１５ ｉｉｓ Ｏ，４１４０ ９７ 例 ２ ポリ（フッ化ビニリデン）（１，０ｇ、ンレフ（５ｏｌ
ｅｆ ） １００８．ツルペイケミカル社（Ｓｏｌｖａ
ｙＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ月ＱＮ−ビニルピ
ロリドン単量体（９，０Ｍ ’）中に透明溶液が得られ
るまで約１６０°Ｃで加熱しながらかきまぜて溶かす。
ベンゾイン光開始剤（１０９，０，１％ダロキュア（Ｄ
ａｒｏｃｕｒｅ ） １１７５メルクケミ力ル社（Ｍｅ
ｒｃｋＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ）を加え、温溶液を
２枚のガラス板および厚さ約０．２ｍｍのテフロンスペ
ーサーガスケットから構成された型の中に入れる。紫外
線ランプ〔ジー・イー・サンランプ（Ｓｕｎｌａｍｐ
） ｙ２７５ワット〕で約１時間照射すると、完全な重
合が起こって透明、強靭なフィルムを生じ、これを水中
に入れると８９重量％の水を含む良好な透明さと強さを
もった水膨潤ヒドロデルフィルムとなる。
ａｒｏｃｕｒｅ ） １１７５メルクケミ力ル社（Ｍｅ
ｒｃｋＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、 ）を加え、温溶液を
２枚のガラス板および厚さ約０．２ｍｍのテフロンスペ
ーサーガスケットから構成された型の中に入れる。紫外
線ランプ〔ジー・イー・サンランプ（Ｓｕｎｌａｍｐ
） ｙ２７５ワット〕で約１時間照射すると、完全な重
合が起こって透明、強靭なフィルムを生じ、これを水中
に入れると８９重量％の水を含む良好な透明さと強さを
もった水膨潤ヒドロデルフィルムとなる。
例 ６
単量体Ｎ−ビニルピロリドン中ポリ（フッ化ビニリデン
）の溶ｌ改（１０／９０比）を例２で前述したように調
製する。この溶液に感熱遊離基開始剤（アゾビス−イソ
ブチロニトリル）を０，５東量パーセント譲夏で置部で
溶かす。単量体、重合体および開始剤の溶液を約５５°
Ｃのオーブン中に１６時間入れる。完全な重合が起こり
強い透明フィルムを生じ、これな水中で膨潤させると含
水量約８０重賞係の透明な強いヒドロデルが得られる。
）の溶ｌ改（１０／９０比）を例２で前述したように調
製する。この溶液に感熱遊離基開始剤（アゾビス−イソ
ブチロニトリル）を０，５東量パーセント譲夏で置部で
溶かす。単量体、重合体および開始剤の溶液を約５５°
Ｃのオーブン中に１６時間入れる。完全な重合が起こり
強い透明フィルムを生じ、これな水中で膨潤させると含
水量約８０重賞係の透明な強いヒドロデルが得られる。
例 ４
粉末ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン〔アルドリッチケミカ
ル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）
、分子量４０．０００ ）および粉末フェノキシ■樹脂
（ユニオンカーバイドコーポレーション、フェノキシＰ
ＫＨＪ樹脂）な容器内で混転することにより混合する。
ル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）
、分子量４０．０００ ）および粉末フェノキシ■樹脂
（ユニオンカーバイドコーポレーション、フェノキシＰ
ＫＨＪ樹脂）な容器内で混転することにより混合する。
この粉末混合物をプラベングー融解ミキサー中に入れ、
１７５℃に加熱し、そして均一融解物が得られるまで約
６分間混合する。生成物を冷却し、取出す。各組成物の
少試料を１７５℃に加熱した熱水圧プレスで融解圧縮し
厚さ約０．５朋の圧縮フィルム試料な得る。この圧縮試
料は強く、透明であり、ヒドロデルとしての利用性ｔａ
：、Ｘめて水の吸収を調べたとき次の結果が得られた二
表 ６ Ａ ４０ ６０ １９ Ｂ ５０ ５０ ５２ Ｃ６０４０４５ Ｄ ７ｏ ３ｏ ５５ Ｂ ８０ ２０ ６９ Ｆ ８５ １５ ７５ Ｇ ９０ １０ ８５ 例 ５ 単量体Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１０部）と種
々な水不溶性重合体（９０部）とを約５０°Ｃで数時間
混合し重合体の溶液なつくる。ボＩＪ −Ｎ ＊ Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの溶解度パラメーターは約１０
．５ （ｃａｌ ／ ｃｍ”）％である。透明浴奴を与
えるこれら組み合わせを、ベンゾイン光開始剤（ダロキ
ュア１ｉ７６、メルクケミカル＊Ｑ ）ｂ ＋１只龜−
赴１４師手田層イ皆汎−眩益雷什シ行なわせる。表４は
せまい群解度パラメーター範囲内の水不溶性重合体だけ
が混オｌ性惠合体配合物ヒドロデルな与えることを示し
ている。
１７５℃に加熱し、そして均一融解物が得られるまで約
６分間混合する。生成物を冷却し、取出す。各組成物の
少試料を１７５℃に加熱した熱水圧プレスで融解圧縮し
厚さ約０．５朋の圧縮フィルム試料な得る。この圧縮試
料は強く、透明であり、ヒドロデルとしての利用性ｔａ
：、Ｘめて水の吸収を調べたとき次の結果が得られた二
表 ６ Ａ ４０ ６０ １９ Ｂ ５０ ５０ ５２ Ｃ６０４０４５ Ｄ ７ｏ ３ｏ ５５ Ｂ ８０ ２０ ６９ Ｆ ８５ １５ ７５ Ｇ ９０ １０ ８５ 例 ５ 単量体Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１０部）と種
々な水不溶性重合体（９０部）とを約５０°Ｃで数時間
混合し重合体の溶液なつくる。ボＩＪ −Ｎ ＊ Ｎ−
ジメチルアクリルアミドの溶解度パラメーターは約１０
．５ （ｃａｌ ／ ｃｍ”）％である。透明浴奴を与
えるこれら組み合わせを、ベンゾイン光開始剤（ダロキ
ュア１ｉ７６、メルクケミカル＊Ｑ ）ｂ ＋１只龜−
赴１４師手田層イ皆汎−眩益雷什シ行なわせる。表４は
せまい群解度パラメーター範囲内の水不溶性重合体だけ
が混オｌ性惠合体配合物ヒドロデルな与えることを示し
ている。
表 ４
Ｅ ＰＭＭＡ ９．２ 透明 午透明、２相島合物Ｃフ
ェノキシＪ’ １０．７ 透明 透明な配合物”Ｄ ポ
リカーボ ９．６ 不溶 − ネート Ｅ 酢酸セルロース １０．２ 透明 透明な配合物Ｆ
ポリスチレン ９．０５ 透明 不透明、２相混合物
Ｇ ポリ酢酸ビニル ８．８ 透明 不透明、２相酷合
物Ｈボリプ、タジエン ８．６ 不溶 −１１７５′″
Ｇでの融解圧縮は水に浴けることなく＋膨潤する透明フ
ィルムを与える。
ェノキシＪ’ １０．７ 透明 透明な配合物”Ｄ ポ
リカーボ ９．６ 不溶 − ネート Ｅ 酢酸セルロース １０．２ 透明 透明な配合物Ｆ
ポリスチレン ９．０５ 透明 不透明、２相混合物
Ｇ ポリ酢酸ビニル ８．８ 透明 不透明、２相酷合
物Ｈボリプ、タジエン ８．６ 不溶 −１１７５′″
Ｇでの融解圧縮は水に浴けることなく＋膨潤する透明フ
ィルムを与える。
代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１弁償かけ結合電合体の混オｌ性配合物からなる組
成物において、約２から９５頁量部の水不溶性疎水注意
合体と、相応して約９８から５ｍ１ｔ部の親水性重合体
とからなり、前記組成物は透明でありかつ少なくとも５
０重量−の水を含む水相物置を提供するのに十分量の水
な吸収することができることを特徴とする組成物。 （２）約１０から５０Ｍ、ｔｍの疎水性重合体と約９０
から７０重量部の親水性重合体とからなる特ｉ′Ｆ請求
の範囲第１項記載の組成物。 （３： 約１０から２０本撤部の疎水性重合体と約９０
から８０ ｊｌｆ 岐部の親水性重合体とからなる特許
請求の範囲第２項記載の組成物。 （４）疎水性乗合体がビスフェノールＡとエビクロロヒ
ドリンとの共重合体、ジスルホニルクロリドとジフェニ
ルエーテルとビフェニルの共重合体、ヒスフェノールＡ
とジクロロジフェニルスルホンとの共重合体、酢酸セル
ロース菖合体、ポリカーボネートＭ合体、ポリフッ化ビ
ニリデン、ヘキサフルオロゾロペンとフッ化ビニリデン
との共重合体、ポリメチルメタクリレート、およびポリ
塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体から選ばれる特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）親水性重合体がＮ−ビニルピロリドン、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテ
ル、およびＮ−ビニルアセトアミドから製造された重合
体から選はれる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （６）親水性重合体がＮ−ビニルピロリドンからつくら
れる特許請求の範囲第５項記載の組成物。 （７）疎水性重合体がビスフェノールＡとエビクロロヒ
ドリンとの共重合体、ジスルホニルクロリドとジフェニ
ルエーテルとビフェニルとの共重合体、ビスフェノール
Ａとジクロロジフェニルスルポンとの共重合体、酢酸セ
ルロース重合体、ポリカーボネート重合体、ポリフッ化
ビニリデン、ヘキサフルオロプロペンとフッ化ビニリデ
ンと’） 共重合体、η＼リメチルメタクリレートおよ
びポリ塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体から選ばれ
る特許請求の範囲第６項記載の組成物。 （８）非儒かけ結合重合体の混４０性配合物からなる固
体物品において、約２から９５重量部の水不溶性疎水性
重合体と約９８から５京量部の親水性１合体とからなり
、前記配合物が透明で、少なくとも５０重量％の水を含
む水利物質を提供するのに十分量の水を吸収することが
できることを特徴とする上記固体物品。 （９）％許請求の範囲第８項記載の光学的に透明な物品
。 （圃 特許請求の範囲第９項記載のコンタクトレンズ。 ０１） 約１０から５０重量＠−の疎水性重合体と約９
０から７０班蚕部の親水性電合体とからなる特ｉｆｆ
請求の範囲第１０項記載のコンタクトレンズ。 ｕ２ 約１０から２０重重部の疎水性重合体と約９０か
ら８０貞嵐部の親水性重合体とからなる特ｕ３疎水性厘
合体がビスフェノールＡとエピクロロヒドリンとの共重
合体、ジスルホニルクロリドとジフェニルエーテルとビ
フェニルとの共重合体、ビスフェノール人とジクロロジ
フェニルスルホンとの共１合体、師酸セルロース重合体
、ボリカーボ、？＝−ト重合体、ポリフッ化ビニリデン
、ヘキサフルオロゾロペンとフッ化ビニリデンとの共重
合体、ポリメチルメタクリレート、およびポリ塩化ビニ
ルとａｒ酸ビニルとの共重合体から選ばれる特許請求の
範囲第１０項記載のコンタクトレンズ。 Ｑ少 親水性重合体がＮ−ビニルピロリドン、ＮｌＮ−
ジメチルアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、
およびＮ−ビニルアセトアミドからつくられた重合体か
ら選ばれる特許請求の範囲第１０項記載のコン、タクト
レンズ。 Ｏυ 親水性電合体がＮ−ビニルピロリドンからつくら
れる特許請求の範囲第１４項記載のコンタクトレンズ。 曽 疎水性Ｎ合体がビスフェノールＡとエビクロロヒド
リンとの共Ｎ合体、ジスルホニルクロリドトソフェニル
エーテルとビフェニルとｒｎｎ共合合体ビスフェノール
Ａとジクロロジフェニルスルポンとの共重合体、師戚セ
ルロース重会体、ポリカーボネート重合体、ポリフッ化
ビニリデン、ヘキサフルオロゾロペンとフッ化ビニリデ
ンとの共重合体、ポリメチルメタクリレート、およびポ
リ塩化ビニルとｅ１’ｐ ［ビニルとの共重合体から選
ばれる特ｇ＋陀丞の範囲第１５項記載のコンタクトレン
ズ。 （ｌη 弁償かけ結合室合体の混和性配合物の製造法に
おいて、 約２から９５ｎ量部までの水不溶性疎水性重合体、約９
８から５重量部までの親水性Ｘ合体形成町ＩＬな単量体
、および５虚量チまでの前記疎水性Ｎ合体および慮合開
知剤の前記単量体な含む混合物を用意し、 前記疎水性Ｎ合体を前記単量体に溶かし、そして 削四己混合物を嵐会させる という諸工程からなることを竹稙とする上記方法。 （ハ） 非儒かは結合厘合体の混和性配合物の製造法に
おいて、 約２から９５慮嵐都の水不溶性疎水性重合体を約９８か
ら５貞蓋鄭の親水性重合体と混合し、そして 前記混合物を、前記重合体を軟化させそれらを一緒に配
合するのに十分な温度に加熱するという諸工程からなる
ことを特許とする上記方法。 （ＩＩ 非儒かけ結合皇合体の混和性配合物の製造法に
おいて、 約２から９５重量部の水不溶性疎水性重合体な約９８か
ら５京量部の親水性重合体と共にこれら両者に対する溶
媒に溶かし、 前記溶液から前記溶媒を除去する という６ｎ工程からなることな特徴とする上記方法。 四 １合体の混和性配合物を熱加工する方法において、 約２から９５重重部の水不溶性疎水性重合体と約９８か
ら５重量部の親水性重合体とからなる非儒かけ結合電合
体の混和性配合物を用意し、前記組成物は透明で、かつ
少なくとも５０重量％の水を含む水オｏｗｅを与えるの
に十分量の水を吸収することが司ｉヒであり、 望む形状を有する型を用意し、 前記配合物を前記型に仕込み、そして 前記配合物が融解し流れるようにするのに十分な温度に
前記配合物を加熱する という諸工程からなることを特徴とする上記方法。 ｅυ 少なくとも５０Ｊｔｉ％の水を含′む特許請求の
範囲第１項記載の水オロ物質。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53019983A | 1983-09-08 | 1983-09-08 | |
| US530199 | 1983-09-08 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072959A true JPS6072959A (ja) | 1985-04-25 |
| JPH0662858B2 JPH0662858B2 (ja) | 1994-08-17 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59187865A Expired - Fee Related JPH0662858B2 (ja) | 1983-09-08 | 1984-09-07 | 高い吸水性を有する重合体配合物 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH0662858B2 (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0220564A (ja) * | 1988-05-26 | 1990-01-24 | Warner Lambert Co | 新規ポリマー組成物 |
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| EP0195813B1 (en) * | 1984-09-21 | 1991-03-13 | Menlo Care Inc. | Multiple phase polymeric compositions |
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- 1984-09-07 JP JP59187865A patent/JPH0662858B2/ja not_active Expired - Fee Related
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