JPS6072884A - 環状アクリル酸エステル - Google Patents
環状アクリル酸エステルInfo
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- JPS6072884A JPS6072884A JP18061783A JP18061783A JPS6072884A JP S6072884 A JPS6072884 A JP S6072884A JP 18061783 A JP18061783 A JP 18061783A JP 18061783 A JP18061783 A JP 18061783A JP S6072884 A JPS6072884 A JP S6072884A
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えば塗料、接着剤等の原料として有用な、
新規な環状アクリル酸エステルに関するものである。
新規な環状アクリル酸エステルに関するものである。
一般に環状のアクリル酸エステルとして、シクロヘキシ
ルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−フェ
ニルエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジヒ
ドロジシク四ベンタジよニルアクリレートなどのごとき
、エステルを構成するアルコール単位中の環が炭素と水
素のみから構成された疎水性を示す環状のアクリル酸エ
ステル、グリシジルアクリレート、アジリジニルエチル
アクリレートなどのごとき架橋性を有する小員環のアク
リル酸エステル、およびテトラヒドロフルフリルアクリ
レート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン−４−イルメチルアクリレートなどの親水性を示す環
状のアクリル酸エステルが知られている。
ルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−フェ
ニルエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジヒ
ドロジシク四ベンタジよニルアクリレートなどのごとき
、エステルを構成するアルコール単位中の環が炭素と水
素のみから構成された疎水性を示す環状のアクリル酸エ
ステル、グリシジルアクリレート、アジリジニルエチル
アクリレートなどのごとき架橋性を有する小員環のアク
リル酸エステル、およびテトラヒドロフルフリルアクリ
レート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン−４−イルメチルアクリレートなどの親水性を示す環
状のアクリル酸エステルが知られている。
これに対して本発明者らは鋭意研究した結果、親水性と
疎水性を示す部分とを併せ持ち、しかも架橋剤としての
機能をも有する新規な環状のアクリル酸エステルを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。
疎水性を示す部分とを併せ持ち、しかも架橋剤としての
機能をも有する新規な環状のアクリル酸エステルを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は下記一般式で示される環状アクリル
酸エステル、すなわち５−エチル−２−フェニル−１，
３−ジオキサン−５−イルメチルアクリレートおよび５
−エチル−２−フェニル−２−メチル−１，３−ジオキ
サン−５−イルメチルアクリレートな提供するものであ
る。
酸エステル、すなわち５−エチル−２−フェニル−１，
３−ジオキサン−５−イルメチルアクリレートおよび５
−エチル−２−フェニル−２−メチル−１，３−ジオキ
サン−５−イルメチルアクリレートな提供するものであ
る。
（ここでＲは水素原子またはメチル基を表わす。）本発
明の環状アクリル酸エステルは、例えば５−エチル−２
−フェニル−１，３−ジオキサン−５−イルメタノール
および５−エチル−２−フェニルー２−メチル−１，３
−ジオキサン−５−イルメタノールをエステル化する事
により得られる。
明の環状アクリル酸エステルは、例えば５−エチル−２
−フェニル−１，３−ジオキサン−５−イルメタノール
および５−エチル−２−フェニルー２−メチル−１，３
−ジオキサン−５−イルメタノールをエステル化する事
により得られる。
上記の環状アルコール並びにその製造方法はすでに知ら
れているが、具体的な製造方法の一例を述へると、っぎ
の通りである。
れているが、具体的な製造方法の一例を述へると、っぎ
の通りである。
原料としてベンズアルデヒドまたはアセトフェノンと、
トリメチロールプロパンを使用し、トリメチロールプロ
パン１モルに対し、ベンズアルデヒドまたはアセトフェ
ノンを好ましくは１〜２モル、触媒としてＰ−トルエン
スルホン酸、ヨウ素等を触媒量例えば０．５〜３モル係
１反応溶媒として、この反応系に不活性なもので水と共
沸組成を作るもの、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等を使用する。これ
らを好ましくは６０°〜１５０℃において４〜２４時間
加熱還流させながら、生成水を共沸により除去しつつ反
応させた後、さらに精製蒸留することにより、環状アル
コールを得る。
トリメチロールプロパンを使用し、トリメチロールプロ
パン１モルに対し、ベンズアルデヒドまたはアセトフェ
ノンを好ましくは１〜２モル、触媒としてＰ−トルエン
スルホン酸、ヨウ素等を触媒量例えば０．５〜３モル係
１反応溶媒として、この反応系に不活性なもので水と共
沸組成を作るもの、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等を使用する。これ
らを好ましくは６０°〜１５０℃において４〜２４時間
加熱還流させながら、生成水を共沸により除去しつつ反
応させた後、さらに精製蒸留することにより、環状アル
コールを得る。
本発明化合物は、こうして得られた環状アルコールから
例えばアクリル酸による脱水エステル化、アクリル酸ク
ロライドによる脱塩エステル化、アクリル酸エステルに
よるエステル交換反応などによって製造する事ができる
。これらの反応は通常公知の方法で行なわれ、例えば環
状アルコールとエステル化剤を１００〜１３０℃におい
て、２〜２４時間反応させる。
例えばアクリル酸による脱水エステル化、アクリル酸ク
ロライドによる脱塩エステル化、アクリル酸エステルに
よるエステル交換反応などによって製造する事ができる
。これらの反応は通常公知の方法で行なわれ、例えば環
状アルコールとエステル化剤を１００〜１３０℃におい
て、２〜２４時間反応させる。
上記反応のうちエステル交換反応に使用するアクリル酸
エステルとしては、離脱するアルコールが除去しやすい
低沸点のものが好ましく、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル等が使用され、好適にはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチルが使用される。
エステルとしては、離脱するアルコールが除去しやすい
低沸点のものが好ましく、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
ｎ−ブチル等が使用され、好適にはアクリル酸メチル、
アクリル酸エチルが使用される。
該エステル交換反応においては、酸が共存すると、環状
アルコールの分解等が生ずるため、塩基触媒によるのが
好ましい。塩基触媒としては、例えばオルトチタン酸イ
ソプロピル、マグネシウムエチラート、ンジウムエチラ
ートが挙げられ、通常、環状アルコールとアクリル酸エ
ステルの合計量１００重量部を基準として０，１〜１０
重量部の添加が好ましい。
アルコールの分解等が生ずるため、塩基触媒によるのが
好ましい。塩基触媒としては、例えばオルトチタン酸イ
ソプロピル、マグネシウムエチラート、ンジウムエチラ
ートが挙げられ、通常、環状アルコールとアクリル酸エ
ステルの合計量１００重量部を基準として０，１〜１０
重量部の添加が好ましい。
３１状フルコールのエステル化に際しては、重合防止剤
、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、フェノチアジン、ブチルヒドロキシトルエン、
ナフチルジオール等を単独または併用して使用するのが
好ましい。
、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、フェノチアジン、ブチルヒドロキシトルエン、
ナフチルジオール等を単独または併用して使用するのが
好ましい。
重合防止剤の添加量は、環状アルコールとエステル化剤
との合計量１００重量部を基準として、０．０１〜０，
６重量部が好ましい。
との合計量１００重量部を基準として、０．０１〜０，
６重量部が好ましい。
上記環状アルコールのエステル化終了後、精製、蒸留す
ることにより、環状アクリル酸エステルを得る。該化合
物は赤外吸収スペクトル（以下ＩＲ。
ることにより、環状アクリル酸エステルを得る。該化合
物は赤外吸収スペクトル（以下ＩＲ。
と略記する）、核磁気共鳴スペクトル（以下ＮＭＲと略
記する）、元素分析などによって同定することができる
。
記する）、元素分析などによって同定することができる
。
本発明の環状アクリル酸エステルは、エーテル結合を２
箇所もつことにより親水性を示す環状部分と、炭素と水
素のみからなることにより疎水性を示す環状部分（フェ
ニル基）とを含む。この２箇所のエーテル結合が極性を
示すことにより、本発明の化合物を例えばラジカル重合
させて得た重合体は極性を有し、塗料、接着剤、粘着剤
、バインダーとして有用に用いられる。又、この親水性
を示す部分が疎水性の環（フェニル基）により保護され
ているため、上記重合体は非常に耐水性に富む。また、
上記２箇所のエーテル結合はアセタール構造となってい
るため酸触媒、紫外線、電子線等を使用して、開環重合
させることが可能で、本発明化合物は架橋剤としても有
効に利用し得る。
箇所もつことにより親水性を示す環状部分と、炭素と水
素のみからなることにより疎水性を示す環状部分（フェ
ニル基）とを含む。この２箇所のエーテル結合が極性を
示すことにより、本発明の化合物を例えばラジカル重合
させて得た重合体は極性を有し、塗料、接着剤、粘着剤
、バインダーとして有用に用いられる。又、この親水性
を示す部分が疎水性の環（フェニル基）により保護され
ているため、上記重合体は非常に耐水性に富む。また、
上記２箇所のエーテル結合はアセタール構造となってい
るため酸触媒、紫外線、電子線等を使用して、開環重合
させることが可能で、本発明化合物は架橋剤としても有
効に利用し得る。
以下に本発明を実施例により更に詳述するが。
これにより本発明が限定されるものではない。なお各側
における部は重量部をあられす。
における部は重量部をあられす。
実施例１゜
攪拌機、滴下ロート、温度計及び水分離器付還流冷却器
を備えたガラスフラスコに、トルエン１８０部、トリメ
チロールプロパン６７部（０，５モル）及び触媒として
ヨウ素０．６６部（０，００２８モル）を仕込み、１１
５℃前後で加熱還流しながら滴下ロートよりアセトフェ
ノン１２０部（１，０モル）を６時間かかり滴下反応さ
せた。滴下終了後、留出水量が理論量９部（０，５モル
）となるまで５時間引続き還流を行い、反応を終了した
。放冷後蒸留を行ない、０．７ ｍ Ｈ１留出温度１３
０〜１３５℃にて５−エチル−２−フェニル−２−メチ
ル−１，３−ジオキサン−５−イルメタノールを得た（
収量９０部、収率７６係）。
を備えたガラスフラスコに、トルエン１８０部、トリメ
チロールプロパン６７部（０，５モル）及び触媒として
ヨウ素０．６６部（０，００２８モル）を仕込み、１１
５℃前後で加熱還流しながら滴下ロートよりアセトフェ
ノン１２０部（１，０モル）を６時間かかり滴下反応さ
せた。滴下終了後、留出水量が理論量９部（０，５モル
）となるまで５時間引続き還流を行い、反応を終了した
。放冷後蒸留を行ない、０．７ ｍ Ｈ１留出温度１３
０〜１３５℃にて５−エチル−２−フェニル−２−メチ
ル−１，３−ジオキサン−５−イルメタノールを得た（
収量９０部、収率７６係）。
次いで攪拌機、温度計５滴下ロート及び常圧蒸留装置を
備えたフラスコに、上で得た環状アルコール８０部アク
リル酸エチル１６０部及び重合防止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．２４部、フェノチアジン０
．２４部、ブチルヒドロキシエチル０．２４部を仕込ん
だ。蒸留により脱水した後、エステル交換触媒としてマ
グネシウムエチラート８部をフラスコに追加した。ひき
つづいて滴下ロートよりアクリル酸エチル３２０部を連
続滴下しながら反応温度１１５〜１２０℃を保つように
して６時間エステル交換反応を行った。
備えたフラスコに、上で得た環状アルコール８０部アク
リル酸エチル１６０部及び重合防止剤としてハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．２４部、フェノチアジン０
．２４部、ブチルヒドロキシエチル０．２４部を仕込ん
だ。蒸留により脱水した後、エステル交換触媒としてマ
グネシウムエチラート８部をフラスコに追加した。ひき
つづいて滴下ロートよりアクリル酸エチル３２０部を連
続滴下しながら反応温度１１５〜１２０℃を保つように
して６時間エステル交換反応を行った。
反応終了後、減圧蒸留をして０．６ｍＨ９１４２〜１４
６℃で主留分を得た。この主留分に重合防止剤としてハ
イドロキノンモノメチルエーテルヲ５００ Ｔ）ｐｍ
加えた（収量４６部、収率４４％）。
６℃で主留分を得た。この主留分に重合防止剤としてハ
イドロキノンモノメチルエーテルヲ５００ Ｔ）ｐｍ
加えた（収量４６部、収率４４％）。
上記主留分は５−エチル−２−フェニル−２−メチル−
１，，６−シオキサンー５−イルメチルアクリレートで
あり、その物性値は以下の通りである。
１，，６−シオキサンー５−イルメチルアクリレートで
あり、その物性値は以下の通りである。
屈折率（２６℃’） １．５０７
粘度（２５℃） ５８０ ＣｐＳ
元素分析：Ｃ７０，５％ （計算値７０．６％）Ｈ７，
７係 （計算値 １６％） ＩＲ，・・・・・第１図参照 ＮＭＲ，・・・第２図参照 ガスクロマトグラフィ分析による純度９７．５％実施例
２ 実施例１と同様の装置にベンゼン１２０部、トリメチロ
ールプロパン６７部（０，５モル）及ヒ触媒としてＰ−
）ルエンスルホン酸−水塩２．９部（０，０１５モル）
をフラスコに仕込み、滴下ロートよりベンズアルデヒド
５６部（０，５モル）を滴下しながら８５℃前後で加熱
還流しながら反応させた。反応終了後酸価に対し１．５
倍当量の無水炭酸す） ＩＪウムの粉末を入れ中和を行
った後、減圧蒸留により低沸成分を除去してｆ過を行な
い５−エチル−２−フェニル−１，３−ジオキサン−５
−イルメタノール基を得た（収量８９部、収率８０％）
。
７係 （計算値 １６％） ＩＲ，・・・・・第１図参照 ＮＭＲ，・・・第２図参照 ガスクロマトグラフィ分析による純度９７．５％実施例
２ 実施例１と同様の装置にベンゼン１２０部、トリメチロ
ールプロパン６７部（０，５モル）及ヒ触媒としてＰ−
）ルエンスルホン酸−水塩２．９部（０，０１５モル）
をフラスコに仕込み、滴下ロートよりベンズアルデヒド
５６部（０，５モル）を滴下しながら８５℃前後で加熱
還流しながら反応させた。反応終了後酸価に対し１．５
倍当量の無水炭酸す） ＩＪウムの粉末を入れ中和を行
った後、減圧蒸留により低沸成分を除去してｆ過を行な
い５−エチル−２−フェニル−１，３−ジオキサン−５
−イルメタノール基を得た（収量８９部、収率８０％）
。
上記で得た環状アルコール８０部とアクリル酸エチル４
８０部を用いて実施例１と同様の方法によってエステル
交換反応を行ない、減圧蒸留を行い、２ｗＨｆ留出温度
１６４〜１６６℃で主留分を得た（収量２２部、収率２
１係）。
８０部を用いて実施例１と同様の方法によってエステル
交換反応を行ない、減圧蒸留を行い、２ｗＨｆ留出温度
１６４〜１６６℃で主留分を得た（収量２２部、収率２
１係）。
上記主留分は５−エチル−２−フェニル−１゜３−ジオ
キサン−５−イルメチルアクリレートであり、その物性
値は以下の通りである。
キサン−５−イルメチルアクリレートであり、その物性
値は以下の通りである。
屈折率（２８℃） １．５１４、
元素分析：Ｃ７０，０％ （計算値６９５係）Ｈ７，４
係 （計算値 ７３循） ＩＲ・・・第３図参照 ＮＭＲ・・・第４図参照 ガスクロマトグラフィ分析による純度９７３％
係 （計算値 ７３循） ＩＲ・・・第３図参照 ＮＭＲ・・・第４図参照 ガスクロマトグラフィ分析による純度９７３％
第１図は実施例１で得た５−エチル−２−フェニル−２
−メチル−１，３−ジオキサン、−５−イルメチルアク
リレートのＩＲ図であり、第２図は同化合物のＮＭＲ図
であり、第３図は実施例２で得た５−エチル−２−フェ
ニル−１，３−ジオキサン−５−イルメチルアクリレー
トのＩＲ，図であり、第４図は同化合物のＮＭＲ図であ
る。 特許出願人 束亜合成化学工業株式会社
−メチル−１，３−ジオキサン、−５−イルメチルアク
リレートのＩＲ図であり、第２図は同化合物のＮＭＲ図
であり、第３図は実施例２で得た５−エチル−２−フェ
ニル−１，３−ジオキサン−５−イルメチルアクリレー
トのＩＲ，図であり、第４図は同化合物のＮＭＲ図であ
る。 特許出願人 束亜合成化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 下記一般式で示される環状アクリル酸エステル １ （ここでＲは水素原子またはメチル基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18061783A JPS6072884A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 環状アクリル酸エステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18061783A JPS6072884A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 環状アクリル酸エステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072884A true JPS6072884A (ja) | 1985-04-24 |
| JPH0372065B2 JPH0372065B2 (ja) | 1991-11-15 |
Family
ID=16086353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18061783A Granted JPS6072884A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 環状アクリル酸エステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6072884A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010087394A1 (ja) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18061783A patent/JPS6072884A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010087394A1 (ja) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法 |
| JPWO2010087394A1 (ja) * | 2009-01-30 | 2012-08-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジオキサン構造を有するアルコール化合物及びその製造方法 |
| US8324407B2 (en) | 2009-01-30 | 2012-12-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Alcohol compound having dioxane structure and process for producing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372065B2 (ja) | 1991-11-15 |
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