JPS6072840A - ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 - Google Patents
２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法Info
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- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドとのアル
ドール縮合反応より、コーアルキリガンンクロヘキサノ
ンを副生成物の生成を抑制して、高収率で製造する方法
に関するものである。
ドール縮合反応より、コーアルキリガンンクロヘキサノ
ンを副生成物の生成を抑制して、高収率で製造する方法
に関するものである。
λ−アルキリガンシクロヘキサノンは、有機化学工業上
の中間原料として有用であシ、特に、カルボフランの名
で公知の広スペクトル殺虫剤原体である２、３−ジヒド
ロ−λ、２−ジメチルベンゾ−７−フラニルメチルカル
バメートの中間原料として重要なλ、３−ジヒドローλ
、２−ジメチル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造中
間体として有用である。
の中間原料として有用であシ、特に、カルボフランの名
で公知の広スペクトル殺虫剤原体である２、３−ジヒド
ロ−λ、２−ジメチルベンゾ−７−フラニルメチルカル
バメートの中間原料として重要なλ、３−ジヒドローλ
、２−ジメチル−７−ヒドロキシベンゾフランの製造中
間体として有用である。
従来、コーアルキリデンシクロヘキサノンの製造法とし
ては、シクロヘキサノンとイソブチルアルデヒドをアル
カリの存在下メタノールを溶媒とする均一系反応でアル
ドール縮合した後、脱水することによ）、コーイソブチ
リデンシクロヘキサノンを得る方法が知られているが、
反応収率が良くないこと等十分に満足すべき方法は未だ
開発されていない。
ては、シクロヘキサノンとイソブチルアルデヒドをアル
カリの存在下メタノールを溶媒とする均一系反応でアル
ドール縮合した後、脱水することによ）、コーイソブチ
リデンシクロヘキサノンを得る方法が知られているが、
反応収率が良くないこと等十分に満足すべき方法は未だ
開発されていない。
本発明者等は、コーアルキリガンンクロヘキサノンの合
理的な製造法について鋭意検討した結果、シクロヘキサ
ノンと脂肪族アルデヒドのアルドール縮合及び脱水反応
を水中油型の乳化状態で不均一界面反応により行うこと
によって、目的物の収率を著しく向上できると同時に、
高次縮合生成物の副生を抑制し、しかも縮合及び脱水反
応を一工程で行えることを見い出し、本発明に到達した
。
理的な製造法について鋭意検討した結果、シクロヘキサ
ノンと脂肪族アルデヒドのアルドール縮合及び脱水反応
を水中油型の乳化状態で不均一界面反応により行うこと
によって、目的物の収率を著しく向上できると同時に、
高次縮合生成物の副生を抑制し、しかも縮合及び脱水反
応を一工程で行えることを見い出し、本発明に到達した
。
即ち、本発明の要旨は、アルカリの存在下でＲ１、
シクロヘキサノンと一般式［１Ｒ，、０ＨＯＨＯ（式中
、Ｒ１及びＲ２は水素または炭素数ｌ−２のアルキル基
を示し、互いに同一でも異なっていてもよい０で表わさ
れる脂肪族アルデヒドを縮合・脱水さ記と同義である。
、Ｒ１及びＲ２は水素または炭素数ｌ−２のアルキル基
を示し、互いに同一でも異なっていてもよい０で表わさ
れる脂肪族アルデヒドを縮合・脱水さ記と同義である。
）で表わされるλ−アルキリサノンと脂肪族アルデヒド
を主体とする有機層に対して、アルカリを含有する水層
が０．３−〜２０（重量比）となる様に水を存在させて
水中 ３− 油型の乳化状態で不均一界面反応を行うことを特徴とす
るコーアルキリデンシクロヘキサノンの製造法である。
を主体とする有機層に対して、アルカリを含有する水層
が０．３−〜２０（重量比）となる様に水を存在させて
水中 ３− 油型の乳化状態で不均一界面反応を行うことを特徴とす
るコーアルキリデンシクロヘキサノンの製造法である。
以下に本発明の詳細な説明する。
前記一般式（Ｉｌにおいて、Ｒ１及びＲ２は水素または
炭素数／〜λのアルキル基であ）、それらは互いに同一
でも異なっていてもよい。
炭素数／〜λのアルキル基であ）、それらは互いに同一
でも異なっていてもよい。
前記一般式（１）で表わされる脂肪族アルデヒドの具体
的な例としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、
２−エチルブチルアルデヒド等が挙げられるが、イソブ
チルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒドが特に好ましい
。
的な例としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、
２−エチルブチルアルデヒド等が挙げられるが、イソブ
チルアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒドが特に好ましい
。
縮合反応におけるシクロヘキサノン：脂肪族アルデヒド
のモル比は、／ ： ０．０！−０，１，好ましくは／
： ｏ、ｉ〜０．７、最も好ましくはｌ；Ｏｏ、２〜
０．６である。勿論、この範囲外でも実施できるが、脂
肪族アルデヒドのモル比を大きくすると、２．ｔ−ジア
ルキリデンシクロへギサノン等の副生物が増加し、選択
率がおちるので好 ４− １Ｌ＜ない。シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドは、
混合して有機層を形成するが、過剰なシクロヘキサノン
が溶媒を兼ねるため、特別な有機溶媒を必要としない。
のモル比は、／ ： ０．０！−０，１，好ましくは／
： ｏ、ｉ〜０．７、最も好ましくはｌ；Ｏｏ、２〜
０．６である。勿論、この範囲外でも実施できるが、脂
肪族アルデヒドのモル比を大きくすると、２．ｔ−ジア
ルキリデンシクロへギサノン等の副生物が増加し、選択
率がおちるので好 ４− １Ｌ＜ない。シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドは、
混合して有機層を形成するが、過剰なシクロヘキサノン
が溶媒を兼ねるため、特別な有機溶媒を必要としない。
本発明においては、反応系にアルカリを含有する水層を
存在させて、不均一系界面反応を行う。
存在させて、不均一系界面反応を行う。
触媒としてのアルカリは、アルカリ金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩等が有効であるが、アルカリ土類金属の
水酸化物等も用いることができる。アルカリ金属の水酸
化物が特に好ましい。通常、アルカリはシクロヘキサノ
ンに対し、モル比で０．／〜１０用いられる。水層中の
アルカリ濃度は７〜１０重量％、好ましくは２〜７重量
％である。
酸塩、重炭酸塩等が有効であるが、アルカリ土類金属の
水酸化物等も用いることができる。アルカリ金属の水酸
化物が特に好ましい。通常、アルカリはシクロヘキサノ
ンに対し、モル比で０．／〜１０用いられる。水層中の
アルカリ濃度は７〜１０重量％、好ましくは２〜７重量
％である。
本発明では水層の有機層に対する重量比を水相比と称し
、水相比は０Ｊ−２０であれば、通常、水中油型の乳化
状態となり本発明の不均一系界面反応が可能である。水
相比は、好ましくは／〜ｉｏ、更に好ましくは２〜ｇで
ある。水相比が大きくなると、縮合及び脱水の反応速度
が大きくなル、目的物の選択率もよい。水相比を大きく
すると反応速度が上昇する理由は次のように推定される
。即ち、本発明の反応は、水層と有機層からなる不均一
系界面反応であるので、水が多くなるにしたがい水中油
量のエマルシロンとなり、界面の接触面積が増加ｊろこ
とによＱ反応速度、特にアルドール縮合体から２−アル
キリガンンクロへキサノンへの脱水速度が上昇する。ま
た、反応系の有機層と水層への原料アルデヒド、生成ア
ルドール縮合体、目的生成物、副生成物等の分配率が微
妙に影響しての低温では、アルドール縮合で反応が止ま
り、脱水反応が起こらない。一方、高温の方が反応速度
が大きく好ましいが、２．ｔ−ジアルキリデンシクロヘ
キサノン等の副生物が増加する。また、高温側、 ′で
水相比を大 キくシすぎると、２，６−ジアルキリデンシクロヘキサ
ノンの副生量が増加するので、反応温度と水相比を総合
的に考慮して反応条件を選択する必要がある。
、水相比は０Ｊ−２０であれば、通常、水中油型の乳化
状態となり本発明の不均一系界面反応が可能である。水
相比は、好ましくは／〜ｉｏ、更に好ましくは２〜ｇで
ある。水相比が大きくなると、縮合及び脱水の反応速度
が大きくなル、目的物の選択率もよい。水相比を大きく
すると反応速度が上昇する理由は次のように推定される
。即ち、本発明の反応は、水層と有機層からなる不均一
系界面反応であるので、水が多くなるにしたがい水中油
量のエマルシロンとなり、界面の接触面積が増加ｊろこ
とによＱ反応速度、特にアルドール縮合体から２−アル
キリガンンクロへキサノンへの脱水速度が上昇する。ま
た、反応系の有機層と水層への原料アルデヒド、生成ア
ルドール縮合体、目的生成物、副生成物等の分配率が微
妙に影響しての低温では、アルドール縮合で反応が止ま
り、脱水反応が起こらない。一方、高温の方が反応速度
が大きく好ましいが、２．ｔ−ジアルキリデンシクロヘ
キサノン等の副生物が増加する。また、高温側、 ′で
水相比を大 キくシすぎると、２，６−ジアルキリデンシクロヘキサ
ノンの副生量が増加するので、反応温度と水相比を総合
的に考慮して反応条件を選択する必要がある。
反応時間は、脂肪族アルデヒド／シクロヘキサノンモル
比、水相比、アルカリ濃度等を考慮のうえ適宜に決足さ
れる。通常３０分〜ｊ時間、好ましくは１〜３時間程度
に調節するのが工業上好ましい。
比、水相比、アルカリ濃度等を考慮のうえ適宜に決足さ
れる。通常３０分〜ｊ時間、好ましくは１〜３時間程度
に調節するのが工業上好ましい。
本発明の反応は不均一系界面反応であるので、反応速度
を高めるためには接触面積を大きくとることが重要であ
り、有機層又は水層が単独で存在するような攪拌状態、
すなわち分液がみられるような状態は好ましくない。反
応系全体が均一な水中油型エマルジョンを示すように攪
拌することが必要である。
を高めるためには接触面積を大きくとることが重要であ
り、有機層又は水層が単独で存在するような攪拌状態、
すなわち分液がみられるような状態は好ましくない。反
応系全体が均一な水中油型エマルジョンを示すように攪
拌することが必要である。
反応後は通常の化学的手法によシ目約物を回収すること
ができる。例えば反応液は静置して分液し、有機層と水
層を分離する。分液温度が＝ ７− 高いほど有機層と水層の分液速度は人きく、また界面も
明瞭で好ましい。ｔＯ℃以下では分液速度が小さく、界
面は不明瞭である。
ができる。例えば反応液は静置して分液し、有機層と水
層を分離する。分液温度が＝ ７− 高いほど有機層と水層の分液速度は人きく、また界面も
明瞭で好ましい。ｔＯ℃以下では分液速度が小さく、界
面は不明瞭である。
水層には、シクロヘキサノン及びλ、ｔ−ジアルキリデ
ンシクロヘキサノンが少量溶解している。該水層は廃棄
してもよいが、本願発明の不均一系界面反応の水層源と
して再び使用することもできる。
ンシクロヘキサノンが少量溶解している。該水層は廃棄
してもよいが、本願発明の不均一系界面反応の水層源と
して再び使用することもできる。
分液後の有機層には、シクロヘキサノン、コーアルキリ
デンシクロヘキサノン、 ２．ｔ−ジアルキリデンシク
ロへキサノンのほか≠〜よ％の水分が含まれている。該
有機層は水層と分離した後、まず、蒸留によシンクロヘ
キサノンを回収し、次いで缶内液を精留してコーアルキ
リガンンクロヘキサノンを高沸点副生物から分離回収す
る。例えばシクロヘキサノン（ＯＨＭ） 、 、２−イ
ノブチリデンシクロヘキサノン（ＢＯＨＮ）、λ、ｔ−
ジイソブチリデンシクロヘキサノン（ＤＢＯＨＮ ）の
沸点を示すと以下の通りである。
デンシクロヘキサノン、 ２．ｔ−ジアルキリデンシク
ロへキサノンのほか≠〜よ％の水分が含まれている。該
有機層は水層と分離した後、まず、蒸留によシンクロヘ
キサノンを回収し、次いで缶内液を精留してコーアルキ
リガンンクロヘキサノンを高沸点副生物から分離回収す
る。例えばシクロヘキサノン（ＯＨＭ） 、 、２−イ
ノブチリデンシクロヘキサノン（ＢＯＨＮ）、λ、ｔ−
ジイソブチリデンシクロヘキサノン（ＤＢＯＨＮ ）の
沸点を示すと以下の通りである。
８−
沸点に） 圧力（■Ｈり）
ＣＨＮ Ｊ ’ｉ７ ／ ０
ＢＯＨＮ タｊ ｌＯ
、ｌ’＋ ＆
ＤＢＯＨＮ ／３０ を
蒸留は常圧もしくは減圧下、好ましくは７〜１００１０
０ｎ？の減圧下で行なわれる。有機層に含まれていた水
分はシクロヘキサノンと共沸され、回収されたシクロヘ
キサノンは、そのまま本願発明の反応に供することがで
きる。上述の蒸留操作により、シクロヘキサノン、コー
アルキリガンンクロヘキサノン、２，６−ジアルキリデ
ンシクロヘキサノンは比較的容易に分離され、９ｒ％以
上の純度の１−アルキリデンシクロヘキサノンが得られ
る。
０ｎ？の減圧下で行なわれる。有機層に含まれていた水
分はシクロヘキサノンと共沸され、回収されたシクロヘ
キサノンは、そのまま本願発明の反応に供することがで
きる。上述の蒸留操作により、シクロヘキサノン、コー
アルキリガンンクロヘキサノン、２，６−ジアルキリデ
ンシクロヘキサノンは比較的容易に分離され、９ｒ％以
上の純度の１−アルキリデンシクロヘキサノンが得られ
る。
本発明によれば、アルカリ水を使用する不均一系界面反
応により、特殊な有機溶媒や反応原料を使用することな
く、簡単な操作で選択性良く目的物を取得できると同時
に、水相比、脂肪族アルデヒド／シクロヘキサ７７モル
比、反応温度等を適当に組み合わせることによシ、目的
物の選択率を脂肪族アルデヒドおよび／又はシクロヘキ
サノンを基準にして、ともに１０％以上、好適にはり０
％以上にすることができる。
応により、特殊な有機溶媒や反応原料を使用することな
く、簡単な操作で選択性良く目的物を取得できると同時
に、水相比、脂肪族アルデヒド／シクロヘキサ７７モル
比、反応温度等を適当に組み合わせることによシ、目的
物の選択率を脂肪族アルデヒドおよび／又はシクロヘキ
サノンを基準にして、ともに１０％以上、好適にはり０
％以上にすることができる。
また、縮合反応と共に、水系において脱水反応まで一挙
に進めることができるので、一旦アルドール体を単離し
、引続いて脱水工程にかけるなどのプロセスは不要な上
、脂肪族アルデヒ収・循環するだけで工業的有利にコー
アルキリデンシクロヘキサノンを製造することができる
。
に進めることができるので、一旦アルドール体を単離し
、引続いて脱水工程にかけるなどのプロセスは不要な上
、脂肪族アルデヒ収・循環するだけで工業的有利にコー
アルキリデンシクロヘキサノンを製造することができる
。
以下、実施例によシ更に詳細に説明するが、本願発明は
実施例により何等限定されるものではない。
実施例により何等限定されるものではない。
実施例／〜ｉｉ
攪拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロートを備えた
／Ｌジャケット付セパラブルフラスコに所定濃度のカセ
イソーダ水溶液７ Ａ ７ｄ！を仕込んだ。内温を所定
の反応温度まで昇温し、イソブチルアルデヒド（よりＤ
と略す）とシクロヘキサノン（ＯＨＮと略す）との混合
物／り２ｖ（より Ｄｌｏ ＨＮ モル比は所定値）を
短時間のうちに仕込み反応開始時点とした。充分な攪拌
条件下に所定時間反応後、反応混合物を分液して有機層
および水層を夫々分析して第１表の結果を得た。
／Ｌジャケット付セパラブルフラスコに所定濃度のカセ
イソーダ水溶液７ Ａ ７ｄ！を仕込んだ。内温を所定
の反応温度まで昇温し、イソブチルアルデヒド（よりＤ
と略す）とシクロヘキサノン（ＯＨＮと略す）との混合
物／り２ｖ（より Ｄｌｏ ＨＮ モル比は所定値）を
短時間のうちに仕込み反応開始時点とした。充分な攪拌
条件下に所定時間反応後、反応混合物を分液して有機層
および水層を夫々分析して第１表の結果を得た。
なお、分析方法は下記によった。
有機層：１０ｒｔｔｌメスフラスコに０．２〜０．２
ｊｆ精秤し、ｎ−ヘプタツールのエタノール溶液を内部
標準物質として弘Ｏ■加え、ドライアイスの小片２〜３
個添加して中和した。その後、エタノールを加えて全体
ｔ−１０ｄとした。
ｊｆ精秤し、ｎ−ヘプタツールのエタノール溶液を内部
標準物質として弘Ｏ■加え、ドライアイスの小片２〜３
個添加して中和した。その後、エタノールを加えて全体
ｔ−１０ｄとした。
水層： 約２０ｆｔ−，２ｊｙｔｔｌメスフラスコに精
秤し、ｎ−ヘプタツールのエタノール溶液ヲ内部標準物
質として≠θ■加え、希塩酸にて田を７とすると共に全
体を、ｚ ｊｍｌとした。
秤し、ｎ−ヘプタツールのエタノール溶液ヲ内部標準物
質として≠θ■加え、希塩酸にて田を７とすると共に全
体を、ｚ ｊｍｌとした。
分析法： 上記の方法で調製した有機層および水層をガ
スクロマトグラフィーによシ分析しｌｌ− た。
スクロマトグラフィーによシ分析しｌｌ− た。
なお、第１表中、ＢＯＨＮは、λ−イソブチリデンシク
ロへキサノン又はλ−ｎ−ブチリデンシクロヘキサノン
を、またＤＢＯＨＮは、λ、６−ジイツプチリデンシガ
ンヘキサノン又は、λ、Ａ−ジーｎ−ブチリデンシクロ
ヘキサノンを表わす。
ロへキサノン又はλ−ｎ−ブチリデンシクロヘキサノン
を、またＤＢＯＨＮは、λ、６−ジイツプチリデンシガ
ンヘキサノン又は、λ、Ａ−ジーｎ−ブチリデンシクロ
ヘキサノンを表わす。
比較例１−２
反応温度および水相比を本発明の範囲外としたほかは各
実施例と同様にして反応を行ない、その反応結果を同様
に第１表にと９まとめた。
実施例と同様にして反応を行ない、その反応結果を同様
に第１表にと９まとめた。
実施例／／
イソブチルアルデヒドの代りにｎ−ブチルアルデヒドを
用いたほかは実施例λと同様にして反応を行ない、その
反応結果を同様に第１表に１２− とりまとめた。
用いたほかは実施例λと同様にして反応を行ない、その
反応結果を同様に第１表に１２− とりまとめた。
（自発）手続補正書
昭和！？年１０月 ７日
２発 明 の名称
ローアルキリデンシクロヘキサノンの製造法３ 補正を
する者 出願人 （！りｔ）三菱化成工業株式会社 ４代理人〒１００ （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通）訂正する。
する者 出願人 （！りｔ）三菱化成工業株式会社 ４代理人〒１００ （１）明細書の特許請求の範囲を別紙の通）訂正する。
（２）同第３頁簗を行乃不固つヮ、ア「、７〈て＝ご）
・、ヒトロー−１，２−ジメチルベンゾ−７−フラニル
メチルカルバメート」とあるのをｒ ｘ、３−ジヒドロ
ーコ１．２−ジメチル−７−ベンゾフラニルメチルカル
バメート」と訂正する。
・、ヒトロー−１，２−ジメチルベンゾ−７−フラニル
メチルカルバメート」とあるのをｒ ｘ、３−ジヒドロ
ーコ１．２−ジメチル−７−ベンゾフラニルメチルカル
バメート」と訂正する。
（３） 同第μ頁第３行に「不均一界面反応」とあるの
を「不均一系反応」と訂正する。
を「不均一系反応」と訂正する。
（４）同第！頁第１行に「不均一界面反応」とあるのを
「不均一系反応」と訂正する。
「不均一系反応」と訂正する。
（５）同第を頁第を行に「不均一系界面反応」とあるの
を「不均一系反応」と訂正する。
を「不均一系反応」と訂正する。
（６）同ｍＪ頁第７．２行に「シクロへキサノン」とあ
るのを「脂肪族アルデヒド」と訂正する。
るのを「脂肪族アルデヒド」と訂正する。
（７）同第を頁下から第３行乃至同下から第−行に「不
均一系界面反応」とあるのを「不均一系反応」と訂正す
る。
均一系界面反応」とあるのを「不均一系反応」と訂正す
る。
（８）同第７頁第ｊ行に「不均一系界面反応」とあるの
を「不均一系反応」と訂正する。
を「不均一系反応」と訂正する。
（９）同第を頁第１／行に「不均一系界面反応」とある
のを「不均一系反応」と訂正する。
のを「不均一系反応」と訂正する。
α１ 同第２頁第を行乃至同第７行Ｋ［不均−系界面反
応」とあるのを「不均一系反応」と訂正する。
応」とあるのを「不均一系反応」と訂正する。
ｅｌｌ） 同第１０頁下から第５行乃至同下からμ行に
「不均一系界面反応」とあるのを「不均一系反応」と訂
正する。
「不均一系界面反応」とあるのを「不均一系反応」と訂
正する。
（１→ 同第１／頁下から第５行に「実施例／〜／／」
とあるのを［実施例／−１０Ｊと訂正する。
とあるのを［実施例／−１０Ｊと訂正する。
（１１同第１．２頁第１Ｏ行乃至同第１／行に「ｎ−ヘ
プタツールの・・・・・・グＯ■加え、」とあるのを「
内部標準物質としてｐｏＩＩｖのｎ−ヘプタツールを含
むエタノール溶液を加え、」と訂正する。
プタツールの・・・・・・グＯ■加え、」とあるのを「
内部標準物質としてｐｏＩＩｖのｎ−ヘプタツールを含
むエタノール溶液を加え、」と訂正する。
０４ 同第７．２頁下から第１行乃至同下からグ行Ｋｒ
ｎ−ヘプタツールの・・・・・・ｔｉｔｏη加工、」と
あるのを「内部標準物質としてｉｉｔｏｗｇのｎ−ヘプ
タツールを含むエタノール溶液を加えＪと訂正する。
ｎ−ヘプタツールの・・・・・・ｔｉｔｏη加工、」と
あるのを「内部標準物質としてｉｉｔｏｗｇのｎ−ヘプ
タツールを含むエタノール溶液を加えＪと訂正する。
（ロ） 同第１３頁第２行に「Ｄ］ｌＣＧ」とあるのを
ｒＰＩＩｉＧＪと訂正する。
ｒＰＩＩｉＧＪと訂正する。
以 上
別紙
「特許請求の範囲
（１） アルカリの存在下でシクロヘキサノンと一般式
（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２は水素または炭素数／〜−のアル
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表わされる脂肪族アルデヒドとを縮合・脱水させて、 一般式（Ｉｆ） （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である。）で表わさ
れる２−アルキリデンシクロヘキサノンを製造するに際
し、反応温度を１０〜／！θ℃とし、且つ、シクロヘキ
サノンと脂肪族アルデヒドを主体とする有機層に対して
、アルカリを含有する水層が０．３−２０（重量比）と
なる様に反応系に水を存在させて水中油型の乳化状態で
不拘−１区応を行うことを特徴とするコーアルキリデン
シクロヘキサノンの製造法。
（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２は水素または炭素数／〜−のアル
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表わされる脂肪族アルデヒドとを縮合・脱水させて、 一般式（Ｉｆ） （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である。）で表わさ
れる２−アルキリデンシクロヘキサノンを製造するに際
し、反応温度を１０〜／！θ℃とし、且つ、シクロヘキ
サノンと脂肪族アルデヒドを主体とする有機層に対して
、アルカリを含有する水層が０．３−２０（重量比）と
なる様に反応系に水を存在させて水中油型の乳化状態で
不拘−１区応を行うことを特徴とするコーアルキリデン
シクロヘキサノンの製造法。
（２）脂肪族アルデヒドがインブチルアルデヒドである
特許請求の範囲第１項記載の製造法。
特許請求の範囲第１項記載の製造法。
（３） シクロヘキサノンに対して脂肪族アルデヒドが
ｏ、ｏｒ〜Ｏ１！（モル比）である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。
ｏ、ｏｒ〜Ｏ１！（モル比）である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。
（４） 有機層に対して水層が／〜１０（重量比）であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造法。
る特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Claims (5)
- （１） アルカリの存在下でシクロヘキサノンと一般式
（１） （式中、Ｒ１及びＲ２は水嵩または炭素数／〜−のアル
キル基を示し、互いに同一でも異なっていてもよい。）
で表わされる脂肪族アルデヒドとを縮合・脱水させて、 （式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である。）で℃とし
、且つ、シクロヘキサノンと脂肪族アルデヒドを主体と
する有機層に対して、アルカリを含有する水層がｏ、ｓ
−，２（７（重量比）となる様に反応系に水を存在させ
て水中油型の乳化状態で不均一系界面反応を行うことを
％徴とするコーアルキリデンシクロヘキサノンの製造法
。 - （２） 脂肪族アルデヒドがイソフ゛チルアルデヒドで
ある特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （３） シクロヘキサノンに対して脂肪族アルデヒドが
０．０ｋ−０，に（モル比）である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 - （４）有機層に対して水層がｌ〜／（７（重量比）でお
る特許請求の範囲第１項記載の製造法。 - （５）水層中のアルカリ濃度が７〜７０重量％である特
許請求の範囲第／項記載の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179986A JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
| DE3435003A DE3435003C2 (de) | 1983-09-28 | 1984-09-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyliden-cyclohexanon |
| GB08424418A GB2146995B (en) | 1983-09-28 | 1984-09-27 | Process for preparing 2-(1-hydroxyalkyl) cyclohexanone and/or 2-alkylidene cyclohexanone |
| CH4643/84A CH662344A5 (de) | 1983-09-28 | 1984-09-27 | Verfahren zur herstellung von 2-(1-hydroxyalkyl)-cyclohexanon und/oder 2-alkyliden-cyclohexanon. |
| US06/825,787 US4668827A (en) | 1983-09-28 | 1986-02-04 | Process for preparing 2-(1-hydroxyalkyl) cyclohexanone and/or 2-alkylidene cyclohexanone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58179986A JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072840A true JPS6072840A (ja) | 1985-04-24 |
| JPH0125732B2 JPH0125732B2 (ja) | 1989-05-19 |
Family
ID=16075453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58179986A Granted JPS6072840A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | ２−アルキリデンシクロヘキサノンの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4668827A (ja) |
| JP (1) | JPS6072840A (ja) |
| CH (1) | CH662344A5 (ja) |
| DE (1) | DE3435003C2 (ja) |
| GB (1) | GB2146995B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004523472A (ja) * | 2000-09-20 | 2004-08-05 | コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト | 分岐アルコールおよび／または炭化水素の製造方法 |
| JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3707209A1 (de) * | 1987-03-06 | 1988-09-15 | Henkel Kgaa | 2-alkyliden-3,3,5(3,5,5)-trimethylcyclopentanone als riechstoffe |
| US7161041B2 (en) * | 2002-12-26 | 2007-01-09 | Kao Corporation | Process for producing cycloalkanone derivatives |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519327A (en) * | 1947-01-13 | 1950-08-15 | Fmc Corp | Condensation of beta-(4-methyl-delta3-cyclohexenyl)-butyraldehyde with aldehydes andketones |
| US3942761A (en) * | 1971-01-04 | 1976-03-09 | Monsanto Company | 4-(2'-Norbornyl)-2-butanones |
-
1983
- 1983-09-28 JP JP58179986A patent/JPS6072840A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-24 DE DE3435003A patent/DE3435003C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-27 CH CH4643/84A patent/CH662344A5/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 GB GB08424418A patent/GB2146995B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-02-04 US US06/825,787 patent/US4668827A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004523472A (ja) * | 2000-09-20 | 2004-08-05 | コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト | 分岐アルコールおよび／または炭化水素の製造方法 |
| JP2005255646A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kao Corp | シクロアルカノン類含有組成物 |
| JP4651959B2 (ja) * | 2004-03-15 | 2011-03-16 | 花王株式会社 | シクロアルカノン類含有組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3435003C2 (de) | 1995-05-24 |
| GB2146995A (en) | 1985-05-01 |
| GB8424418D0 (en) | 1984-10-31 |
| CH662344A5 (de) | 1987-09-30 |
| GB2146995B (en) | 1986-12-10 |
| DE3435003A1 (de) | 1985-04-04 |
| JPH0125732B2 (ja) | 1989-05-19 |
| US4668827A (en) | 1987-05-26 |
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