JPS6071770A - 熱可塑性合成繊維用防汚処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性合成繊維用の防汚処理剤に関し、就中
紡糸工程で付着せしめることが可能な耐久性に優れた防
汚処理剤に関する。

更に詳しくは平均分子１ｉ１１００以上の鉱物油と平均
分子量３５０〜１５００の脂肪酸アルキルエステルを必
須成分とする油１１すと、該油剤と柏餅性が良好でロッ
クウェル硬度Ａθ〜９０　（１）４ｉ％％皮膜を形成で
きるパーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマルジ
ョンとより実質的になる処理剤を熱ｉｊ１塑性台成綾ｋ
に句着ししめることによって、紡糸、延伸及びう禎陥工
程迄の生産性を阻害することなく糸質の向上に対して優
れた効果を発揮すると共に、棺練染色後の製品に対し〔
再Ｉ洗潮性と耐摩耗性を著しく改善された耐久性のある
撥水撥油性を付与する原糸用防汚処理剤に関するもので
ある。

合成繊維は親油性が強く汚れがつきやすいためにこの性
質を改良すべ〈従来種々の方法がなされて来た。たとえ
ば（１）親水性高分子による表面コーティングあるいは
親水性化合物のグラフトにより洗清等によって汚れをと
れ易くする方法（ＳＲ性） （２）繊維表面に表向自由エネルギーの低い物質を付着
させることにより繊維の表面自由エネルギーを低下させ
、撥水撥油性を向上させることにより積極的に汚れをつ
き難（する方法（ＳＧ性） 等があるが一般的には（２）の方法に比較して（１）の
方法は耐汚染性の付与効果が小さい。

（２）に於いて繊維の表面自由エネルギーを低下させる
手段としてたとえば繊維の表面にフッ素化合物を付着さ
せろ方法がとられており、このフッ素化合物は低い分子
間力を有し表面自由エネルギーが低いため他物寅の表面
に処理すると、撥水撥油性及び剥離性を付与し得ること
は周知の事実であり、パーフルオロアルキル化合物を原
料とするフッ素樹脂、フッ素ウレタン化合物等をカーペ
ット、防水衣料及び耐水圧を心太とする産業資材用途等
に対して主に後加工分野で使用されているのが現状であ
る。

そこで防汚効果を有するフッ素樹脂化合物を合成繊維の
紡糸工程で処理し工程合理化等をはかる試みがなされて
いるがその場合、潤滑性、帯電防止性、集束性等を付与
する目的で使用される油剤成分によってエマルジョンの
安定性を阻害されたり、フッ素樹脂加工剤の樹脂皮膜が
可塑化され皮膜強度が低下し、機械的摩擦や染色ヵロエ
に於ける洪水処理等により脱落しやす（なるため得られ
た製品の防汚性能の耐久性が不足する。又熱セツト工程
のゴデツトローラー等にフッ素位Ｉ脂成分が固着蓄積（
ガムアップ）し、毛羽、ラップ、糸切れ等のトラブルを
生じ生産性を阻害するのみならず糸質の低下要因となる
。

これらの問題点故に紡糸工程で処理されずに後加工分野
で処理されているのが現状であるが、フッ素樹脂化合物
による処理を原糸製造段階（製糸→捲縮加工）で行なっ
ても生産性を阻害することなく捲縮セット時の熱エネル
ギーを利用して耐久性の良い防汚性能を付与することが
出来たならば原油の値上りによるコストアップの環境の
中でカーペット等製品の生産に要する全エネルギーコス
トの低減、工程の合理化、省エネルギー等に役立つこと
が出来る。

本発明者らはか〜る問題を解決するために鋭意研究した
結果本発明に到達したものである。

すなわち本発明は平均分子量４００以上の鉱物油と、平
均分子量３５０〜１５００の脂肪酸アルキルエステルを
必須成分とする油剤ＣＡ）と、該油剤と相浴性があり、
ロックウェル硬度４０〜９０の乾燥皮膜を形成できるパ
ーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマルジョン（
Ｂ）とより実質的になる耐久性に優れた熱町塑性合成繊
維用防汚処理剤に関する。

本発明でパーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマ
ルジョンと併用する油剤は製糸、捲〜加工、タフト等の
諸工程の生殖性を低下させないために潤滑性、制電性、
集束性及びヒーター上での油剤の分解によるタール、発
煙、さらには染色性等の諸要求特性を満足しなけれはな
らない。

本発明に於ける油剤は平均分子量４００以上、好吐しく
は４２０〜５２０の鉱物油と、平均分子量３５０〜１５
００、好ましくは４００〜１０００の脂肪酸アルキルニ
スデルを必須成分とするもので、脂肪酸アルキルエステ
ルとしては、オクチルステアレート、ラウリルオレエー
ト等の一価エステル類、ジオクチルセバケート、ジオレ
イルアジペート等の二価エステル類、トリメチロールプ
ロパントリラウレート、ペンタエリスリトールテトラオ
レエート等の多価エステル類、あるいはジオレイルフタ
レート、ビスフェノールＡジラウレート等の芳香族エス
テル額等の成分があり、なかでも二塩基酸アルキルエス
テルが有効であるがこれら脂肪酸アルキルエステル成分
は単独又は二種以上を併用することも出来る。

鉱物油の平均分子量が４００未満の場合は製糸工程での
ヒーター上での発煙が極端に多くなり好ましくない。又
１１Ｗ肪酸アルキルエステルの平均分子量が３５０未満
の場合は併用するパーフルオロアルキル基含有ビニル重
合体の樹脂皮膜の可塑化効果が大きくなるため成膜強度
ケ低下させ本発明の主たる目的である防汚効果の耐久性
能が得られない。

又工程での樹脂成分のガムアップの原因ともなるため適
当でない。−万平均分子量が１５００以上の脂肪酸ニス
デルは耐熱性は良好なるも潤滑性能が不良となり、毛羽
、ラップ等が増加し生産性を低下させるため好ましくな
い。

パーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマルジョン
に併用する油剤中の鉱物油と脂肪酸アルキルエステルの
重量比は９／１〜５１５、好ましくは９／１〜７／３．
の範囲で、その合計が油剤（Ａ）中の４ｏｚ量ｓ以上で
あり、この比率範囲より脂肪酸アルキルエステルが多く
なれば併用するパーフルオロアルキル基含有ビニル重合
体の樹脂皮膜可塑化防止能が低下し可塑化を促進させる
ため好ましぐない。

本発明で鉱物油と脂肪酸アルキルエステルする油剤（Ａ
）と併用するパーフルオロアルキル基含有ビニル重合体
エマルジョンＣＢ）とは、炭素数４以上、好ましくは６
〜１２１ぶるパーフルオロアルキル基を有し一乾燥戊膜
のロックウェル硬度が４０〜９０で、好ましくは分子量
が約７００〜約２００，０００であり前記油剤（Ａ）と
の相醪性の良好なビニル重合体エマルジョンを相称する
ものであるが、当該重合体は分子中に１０重５：４以上
のフッ素原子を含み，かつ防汚性を有していなければな
らな〜・。このようなパーフルオロアルキル基含有ビニ
ル重合体は、ａ）パーフルオロアルキル基含有ビニル単
量体５０〜９０車量係 ｂ）炭化水素系ビニル単量体　５〜ｓｏＮｌｓＣ）炭化
水素系非共役ジビニル単量体 ０〜　５亜針係 ｄ）官能基含有ビニル単量体　５〜１４１４ｉ係とから
公知のｌ°合方法によって得ることが出来る。

本発明に用いるａ）パーフルオロアルキル基含有ビニル
単緻体は，炭化水素の水系がフッ素原子に置換された炭
素数４以上、好ましくは６〜１２のパーフルオロアルキ
ルと重合し得ろ不飽和二重結合を併せもつ化合物であれ
ばいずれでもよい。その−レリとして下記化合物ｈ″−
挙げられる。

Ｃ７Ｆ□ＣＨ，ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ。

Ｃｔ　Ｆ　ｕ　ＣＯＮ　（Ｃｔ　）Ｉｓ　）　ＣＨｔ　
ＣＨ＠　ｏｃｏｃ　（　ＣＨｓ　）＝ＣＨｔＣ，Ｆ、？
　ＣＨＩＣＭ、０ＣＯＣＨ＝Ｃ）ｌ。

Ｃｓ　Ｆ　ｕ　Ｃｕｔ　ｏ’ｅｏｃ　（ＣＨｓ）＝Ｃ１
１之ＣＪＩＪＯｘＮ（ＣｓＨｔ）ＣＨｔＣＨｔＯＣＯＣ
）ｌ＝ｃＨ＊Ｃｓ　Ｆ　ｒ　ｑ　Ｓ　（Ｊ　ｔ　Ｎ　（
Ｃ）ｌ　ｓ　）　ＣＨｔ　ＣＨｘ　ＯＣＯＣＨ−ＣＨ＊
Ｃ，Ｆ、、ＳＯ，Ｎ（ＣｔＩ（ｌ）ＣＨｔＣＨ，ＯＣＯ
Ｃ（ＣＭ、）＝ＣＨ。

ＣｏＦ　ｌｏ　ＣＨ２ＣｋｌｘＣＨ１ＯＣＯＣＭ”’Ｃ
ＨｔＣ，，Ｆ□ＣＨ＊　ＣＨｔ　ＣＨｚ　ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨｔＣｔ　Ｆ　ｒ　＠　ＣＨｔ　ＣＨ＠　ＯＣＯＣ（
ＣＨＢ　）　＝ＣＨｔＣｓＦ＋、（Ｃ）ｌｘ）ｎＯｃＯ
ｃＨ＝ｅ）１１Ｃ，Ｆ、ｌＩＣ０（ＪＣＢ＝ＣＨ＊ Ｃｓ　Ｆ　ｌｙ　ＣＨｌ　ＣＨＣＨ＠　ｏｃｏｃ　（Ｃ
Ｈ４）＝Ｃ山ＯＨ （ＣＦ、）、ＣＦＯ（ＣＨｔ）ｓＯｃＯｃＨ＝ｃＨ鵞Ｃ
！ＦバＯＣＦ、ＣＦ、）、ＯＣＦ、ＣＦｔＣＯＮ（ＣＨ
ｌ）ＣＨｔＣＨ，０ＣＯＣＨ＝ＣＨＩＣＢ　Ｆ　１ｔ　
Ｓ　Ｏｔ　Ｎ　（Ｃ）ｌ　ｔ　ＣＨｔ　ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ＊　）ＩＣ，Ｆ、７ＳＯ，Ｎ（ＣＩ（、）（Ｃ）ｌ、
）、、Ｃ００ＣＨ１ＣＨ＝ＣＨｔＣｓ　Ｆ　ｌ　？　Ｓ
　Ｏｔ　Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ　）　ＣＨ＊　ＣＨ＊　ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨＣ００Ｃ４ＨｔＣ＠　Ｆ　１７　Ｓ　ＯＨ
ＮＨＣ）ｌ！　ＣＨｔ　Ｓ　Ｏｔ　ＣＨ＝ＣＨｔ本発明
に用いるｂ）炭化水素系ビニル単量体は、フッ素原子で
置換されたアルキル基及び官能基のいずれをも含有しな
い通常の重合性ビニル化合物であればどのようなもので
もよい。その−例として下記化合物が挙げられる。

アクリル酸メチル、メタアクリル鹸メチル、アクリル酸
プロピル、メタアクリル酸プロピル、アクリル醒ブチル
、メタアクリル酸ブヂル、アクリル酸イソアミル、メタ
アクリル酸イソアミン、アクリル酸２−エチルヘキシノ
Ｌ、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酵オ
クチル、メタアクリル敵オクチル、アクリル酸オクタデ
シル、メタアクリル酸オクタデシル、アクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸ラウリル、アクリル鹸セチル、メタ
アクリル酸セチル、アクリルＨＮ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル、メタアクリル＠Ｎ、Ｎジエヂルアミノエテル、
酢敏ビニル、グロビオン酸ビニル、カプリン酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、ステアリン鍍ビニル、メチ１／ン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、弗化ビニル
、塩化ビニル、美化ビニル、弗化ビニリデン、墳化ビニ
リデン、ヘプタン酸アルリル、酸２アルリル、カプリン
酸アルリル、カプロン１アルリル、ビニルメチルケトン
、ビニルエチルケトン、１．６−ブタジェン、２−／’
ロロー１１δ−ブタジェン、２．５−’？ジクロー１．
６−ブタジェン、イソプレン、本発明に用いろＣ）炭化
水素系非共役ンビニル単量体は、共役系を形成していな
い２個の重合可能なビニル基を含有している化合物であ
って、例として下記化合物か挙げられエチレングリコー
ルジアクｌＪＬ’−）、エチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、 ビニルアクリレート、 ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、本
発明に用いるｄ）官能基含有ビニル単量体は、繊維上の
乾燥皮膜の堅牢性を維持向上させるのにきわめて有効で
あり、公知の反応性単量体、好ましくは２種以上の単お
体の組み合せが適当である。その−例として下記化合物
が挙げられる。

アクリル酸、 メタクリル酸。

アクリルアミド、 メタクリルアミドー Ｎ−メチロールアクリルアミド− Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、 ターイアセトンアクリルアミド、 メチロールダイアセトンアクリルアミド、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、 ヒドロキシプロピルアクリレート。

３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、 本発明のパーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマ
ルジョン（Ｂ）は、鉱物油と脂肪酸アルキルエステルを
必須成分とする油剤（Ａ）と相饅することが必須粂件で
あり、該油剤に対して安定分散−ｊ−るように調製され
なければならない。さらに原糸への施用に除して、高温
時にても相互に分離、沈殿を生じることなく、作業安定
性が必要である。

そのため前述の各種型蓄体より、例えは乳化重合方法に
よって重合体を製造するにあたっては若干単量体組成に
よって生成エマルジョンの相饅安定性１作業安定性は異
なるが既存の繊維撥水撥油剤の場合よりも多匍の乳化剤
を用いるべきである。通當使用乳化剤の量は全単量体岱
の声量に対して５〜１０％であることが好ましい。乳化
剤はノニオン系、アニオン系、カチオン系のいずれであ
ってもよいが、併用する当該油剤（Ａ）と対立するイオ
ン系乳化剤は極力避けるか、相醪性を保つ限ル゛に留め
ることが好まし℃・。

又本発明のパーフルオロアルキル基含有ビニルＷ合体エ
マルジョンは重合体を調製した後、乳化分散剤と共にあ
るいは乳化分散剤なしで該油剤エマルジョンに均一分散
させることも出来る。

本発明のパーフルオロアルキル基含有ビニル重合体は、
最終の繊維製品が元弁汚染物質の圧着を防止出来る程度
の好ましい硬度−即ち乾燥皮膜のロックウェル硬度ａ（
１〜９゜の範囲となされるべきである。乾燥ＦＸ膜のロ
ックウェル硬度がＡＯ以下の重合体では圧着汚染に対す
る抵抗性が劣り適当でない。

本発明の組成物に対して他の第三成分を追加的に配合す
ることは本発明の意図を逸脱しない限り可能であること
は云うまでもない。例えば防汚機能の向上のための％願
昭５７−５８０．１１号に記載の含フツ素ウレタン化合
物の他、含フッ素（ポリ）エステル化合物、含フッ素（
ポリ）エポキサイド化合物などがある。

さらに、密着性を高め防汚性成分の染色工程、稍織工程
等での脱落を防止する目的でアミノプラスト樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリアジリニル化合物などがある。その
他柔軟平滑剤、染料、顔料、防炎ＡＩ１．ｇｉ電防止剤
、殺菌剤等当業者に周知な添加剤を配合することが出来
る。

本発明の組成物は鉱物油とｆｌｉｐ肪醒アルキルエステ
ルを必須成夛と１−る油剤（Ａ）と該油剤と相醒汀があ
りロックウェル硬度Ａθ〜９０の乾燥皮膜を形成出来る
パーフルオロアルキル基含有ビニル１合体エマルジョン
（１３）とよりなり、その成分組成比が８／２〜２／８
よりなる。この組成比より油剤（Δ）の比率が大きくな
ると本発明の主たる目的である防汚性が充分発揮され″
す°好ましくない。またこの組成比よりビニル重合体エ
マルジョンＣＢ）の比率が大きくなると熱セット工程プ
デットローラー等にフッ素使１打ｈＶ分が固着蓄積（ガ
ムアップ）し毛羽、糸切れ等のトラブルを生じ生産性を
阻害するのみならず先負の低下要因となるため適当でな
い。

本発明の組成物は前記油剤（Ａ）とビニル重合体エマル
ジョンＣＢ）より実質的になるがこれらの相浴性が良好
でなければならない。相酌性が不良の場合、紡糸工程で
処理する際オイリングローラ−表面やオイリングトレー
内部にスカムが堆積したり、オイリングバスに沈殿を生
じたり。

ノズルやポンプ詰りの原因となり作業性を低下させ糸質
を損ねるので充分留意する必要がある。

本発明で対象とする熱可塑性合成繊維とは、ポリアミド
、ポリエステル、ポリプロピレン等であり、その形状に
ついては特に限定しないかフィラメントから構成されて
いるカーペット用途などの原糸、あるいは織物、服地、
カーペット等製品に対して本発明による組成物を処理し
てもよい。

次に本発明について実施例をもとに更に説明するが本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例中「部」、「係」はｉｔ基準であるものとする。

実施例　１ 下記反応例１〜５によって本発明を構成するパーフルオ
ロアルキル基含有ビニル重合体を合成せしめ、（これら
の共Ｎ分体を各々共重合体Ｂ、−Ｂ、とする）乾燥皮膜
のロックウェル硬度を測定すると共に下記油剤処方例Ａ
、との柏餅性試験として高温下に機械直な剪断力を加え
た時の凝集物発生量を比較反応例６〜８（これらの共重
合体を各々共重合体Ｂ６〜Ｂ、とする）の共重合体の場
合と比較した結果を表１に示した。

（反応例　１） 温度計、攪拌機、コンテンサー、窒素吹込管をセットし
たガラスＭ１１四つ目フラスコに脱酸素した純水６８０
．！／。

アセトン１２０．９．ｎ−ドデシルメルカプタン０．２
１アゾビスインブチルアミジン２塩酸塩０．１．９゜Ｃ
ｓＦ　＋７　Ｓ　ＯＩＮ　（ＣＨｓ　）　ＣＨ１ＣＨ＠
　ＱＣＱＣ（ＣＨｓ　）＝ＣＨ１１’ｌ　ＯＩ、メチル
メタクリレ−）２０１２−エチルへキシルメタクリレー
ト１０．９．エチレンジメタクリレートＡＭ、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド１ｏ〃、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１ｏｌ、グリシジルメタン１ルー）６．９
を仕込み、窒素気流下に攪拌することにより充分に乳化
分散させる。

その後、徐々に温度乞上げていき、ゆっくりかきまぜな
がら７０Ｃで８時間共重合反応せしめる。共重合反応の
転化率は９９．０％であった。この共重合ポリマーの１
００Ｃでの乾燥皮膜のロックウェル硬度は８５であった
。

この共重合Ｙ　（Ｂ　ｌ　）として表１に示した。

（反応例　２〜５） 反応例１と同様の共重合反応操作により表１に示す共重
合体（ｎ、）〜（ＵＳ）の共血会組成で共重合反応を行
った。

（比較反応例　６〜８） ＣａＰ’Ｈｔ　Ｓ　ＯｘＮ　（Ｃ５Ｈｔ）　ＣＬＣＨｔ
ｕ　ｃｏｃ　（Ｃ１１ｓ　）＝ＣＨｔ１４０、！Ｉ＋、
２−エチルへキシルメタクリレート６ｏ、！Ｉ１％Ｎ−
メチロールアクリルアミド１０．Ｖからなる共重合ポリ
マーを上記反応例１と同□□□の共重合反応操作により
１ノ・録ル共重合体（Ｂ６）とした。

又同様に表１に示す共重合体（Ｂ、）〜（Ｂ８）の共Ｍ
ｌｌ成で共重合反応を行った＠ （油剤Ａ、糺成） （％） （相饅性試験法） １１ビーカーに共重合エマルジョン１００ｇ、油剤Ａ。

の１０％水浴液６００Ｉ％純水６００＆’ｌ（加え、ゆ
っくりかきまぜながら徐々に温度な上げていき９０Ｃを
保つ。ホモミキザーを用いて３０００ｒｐｍＸ２０分間
のミキシング処理を行った後の凝集物発生量を測定した
。

表−１に示すとうり本発明を構成するパーフルオロアル
キル基含有ビニル共重合体Ｂ、〜Ｂ、に於いてはそれら
の乾燥皮膜のロックウェル硬度は各々８５〜ＡＯであり
油ハ’Ｉ　ＡＩとの凝集物発生量は１．８Ｉ以下で相ｍ
性が良好であることがわかった。それに対して共重合体
Ｂ６〜Ｂ、に於いては乾燥皮膜のロックウェル硬度が２
２〜１５と低く、油剤Ａ。

との凝集物発生量が、１０２％以上と高くなり相酪性が
劣ることが明白であった。

実施例　２ 実施例１に於ける共重合体Ｂ、を用いて、前記油剤Ａ１
及び下記表２に示す油剤Ａ、〜Ａ、を併用し、１５飴工
マルジヨン乞作成−紡糸オイリングローラーを使用して
５６００デニールのポリアミド（６−ナイロン）未延伸
糸に糸条への上記処理剤付着量が約１．０％（Ｍ惜％）
になるように付与した後、６゜２倍に延伸し、スチーム
ジェットにより１４０〜１８０Ｃで捲縮加工を行った。

その際の紡糸、延伸、捲線加工工程での作業性、得られ
た嵩高糸の糸質を評価すると共に該糸を織物製品となし
防汚性を評価した結果を表６に示した。

尚上記評価は次の方法で行った。

〔撥水性〕

イングロビルアルコール／水の混合液（２０／８０容量
１０の液滴を静かに試料表面に置いて、滴形状がなくな
る迄の時間（秒）を測定した。

〔撥油性〕

ＡＡＴＣＣ−１１８−１９７２法に準拠して、水平に広
げた試料の表面に下記標準液の液滴を静かに滴下し、６
分後の筒形状を観察し液滴を浸透しない最も高い判定を
めた。

〔汚れ率〕

ふみこみ後の試料に電気掃除機をかけた後、デジタル色
差計にて反射率を測定、下記により算出。

ＲＯ Ｒｏ　：　ふみ込み前の試料の反射率 Ｒ８＝　ふみ込み後の試料の反射率 〔染色条件〕 ナイロンカーペットタフト生機ヲ下記の祭件下で染色し
た。

染　料 藪　値　安　２９／１ 均染剤　サントンＰＬＫ　２％（ｏｕｔ　）〔染色方法
〕 この結果本発明の油剤Ａ、〜Ａ４／共重合体エマルジョ
ンＢ１併用により工程安定性、製品防汚性（汲水性、撥
油性）が良好であることが明らかであり、油剤Ａ、〜Ａ
？／共重合体エマルジョンＢ、の併用では工程上、特に
延伸時発悼、ガムアップ、毛羽糸切に問題があり本発明
の主たる目的の防汚性の耐久力が劣っていることがわか
った。

実施例　３ 実施例１に於ける共Ｍ合体Ｂ２と実施例２に於ける油剤
ＡｓＹ併用、その併用比率な変えて実施例２と同様の方
法で紡糸時に処理した。その際の紡糸、延伸、捲′ＩＦ
６；加工工程での作業性、及び糊・られた嵩高糸を織物
製品となし防汚性を評価した結果を表４に示した。

表　４ （注）　ＢＬ／ｈｓ成分比が３７７及び７／３は本発明
に相当する、この結果本発明の油剤ＡＩＶ／共重合体エ
マルジョンＢ、との成分組成比範囲内に於いては工程性
能及び製品性能ともに良好であるが、本発明の成分組成
比範囲より油１１すの比率が多い場合、防汚性能が劣り
、共重合体エマルジョンの比率が多い場合、工程上問題
があることが明らかであった。

実施例　４ 実施例１に於ける共重合体エマルジョンＢ、〜Ｂ、と油
剤ＡＩヲ各々成分組成比にて　４／６で併用し、１２％
エマルジョンを作成、ノズル給油しながら５７０デニー
ルのポリエステル未延伸糸に付与した後、６８倍に延伸
した。その際上記処理剤が糸条に対し約０．８％となる
よう調整した。

該未延伸糸を２００Ｃで仮撚加工ケ行なったのち織物製
品とした。その際の工程での作業性、製品の防汚性を評
価した結果を表５に示した。

この結果、共重合体エマルジョンの中で乾燥Ｂ！、Ｓの
ロックウェル硬度が４０以−ドのＢ６〜Ｂ８を油ハ’Ｉ
ＡＩと併用した場合エマルジョン安定性が不良のためオ
イリングタンクにスカムが発生し、給油ノズルに於ける
ノズル詰りか多発する結果となり均一付着せず延伸時に
毛羽、糸切が発生じた。

またこれらｙａｌ−処理した織物での防汚性能が光分で
ない。これに対し本発明処理剤ＡＩ／　Ｂ１−Ａ、／　
Ｂｓに於いては工程上、性能上とも非電に良好な結果で
あった。

手続補正書（自発） 昭和５９年　６月２１　日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１７４３６２号 ２、発明の名称 熱可塑性合成繊維用防汚処理剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂
　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 電話　東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）６
、？１を正の内容 （１）　明細書第２７頁の表２の左下欄の「ジオクチル
スルホサクシネートＵａＪを「ジオクチルスルホナクシ
ネートＮａＪと訂正する。

（２）同第３１頁第８行、第９行、第１０行のｒ　Ｔｅ
ｌ　１ｍ　Ｊを’　Ｔｅ１ｌｏｎ」と訂正する。

（３）同第３１頁第８行、第９行、第１０行、第１２行
の「ｏ、ｕｔＪを’ｏ、ｗ、ｆ　Ｊと叶・正する。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均分子量４００以上の鉱物油と平均分子量３５０
   〜１５００の脂肪酸アルキルエステルとを必須成分とす
   る油剤（Ａ）と、該油剤と柏餅性がありロックウェル硬
   度４０〜９０の乾燥皮膜を形成できるパーフルオロアル
   キル基含有ビニル重合体エマルジョンＣＢ）とよりなる
   熱可塑性合成繊維用防汚処理剤。 ２　油剤（Ａ）の鉱物油と脂肪酸アルキルエステルの重
   量比が９／１〜５１５の範囲内でありその合計が油剤（
   Ａ）中の４ＯＮ量係以上をしめる特許請求の範囲第一項
   記載の防汚処理剤。 ３、脂肪酸アルキルエステルが二塩基酸アルキルエステ
   ルである特許請求の範囲第一項記載の防汚処理剤。 ４、パーフルオロアルキル基含有ビニル重合体エマルジ
   ョンＣＢ）が １１）　バーフルオロアルキル基含有ビニル単普体５０
   〜９０重量％ ｂ）炭化水素系ビニル単量体　５〜３０ｉｉ％Ｃ）炭化
   水素系非共役ジビニル単量体 ０〜５重量係 ｄ）官能基含有ビニル単量体　５〜１５重ｉ％からなる
   特許請求の範囲第一項記載の防汚処理剤。 ５、油剤（Ａ）とビニル重合体エマルジョン（Ｂ）との
   成分重量比が８／２〜２／８の範囲内である特許請求の
   範囲第一項記載の防汚処理剤。