JPS6069179A - 表面保護シ−トまたはフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は被着体面に装飾と保護とを兼ねたレリーフ状
の表面保護層を形成しうる表面保護シートまたはフィル
ムに関するものであって、更に詳しくは金属、ガラス、
木、プラスチックなどからなる被着体の表面が損傷する
のを半永久的に防止するとともに装飾的な役割を果たす
レリーフ状の重合硬化物からなる表面保護層を形成しう
る表面保護シートまたはフィルムを提供するものである
。

従来、物品の表面保護は、加工前の段階に詔いては表面
保護粘着フィルムを仮着しておき、加工後に詔いては塗
料などを塗設することによって行われているのが一般的
である。

これらの一連の工程は、物品への前記フィルムの貼り付
けから始まり、次いで曲げ、絞り、打抜きなどの加工を
行つ−Ｃ１さらにフィルムの剥離、表面洗浄、塗装、乾
燥という順序からなっており、煩雑であるばかりか、洗
浄液や塗料には多量の有機溶剤が含まれているために、
安全および衛生上の種々の問題があった。

また、加工された物品表面に装飾が必要とされる場合に
は、別に装飾のための工程が必要であった。

一方、物品表面に装飾などのために米作用を利用してレ
リーフを形成する方法として、物品表面に貼り付けた光
硬化性組成物を画像状に光照射したのち、この組成物の
未露光部分を有機溶媒で除去する方法があるが、これも
また煩雑な工程を必要とし、安全および衛生上でも問題
があった。

従ってこの発明の第１の目的は、加工される物品の加工
前の表面保護から加工後の装飾と表面保護までを簡単に
行える表面保護シートまたはフィルムを提供することに
ある。

この発明の第２の目的は、物品表面に有機溶剤を使用す
ることなく、簡単な操作で装飾的なレリーフ状の表面保
護層を形成しうる表面保護シートまたはフィルムを提供
することにある。

すなわち、この発明は、立体的な模様が形成された面を
有する自己支持性シートまたはフィルムと、この立体的
な模様が形成された面に設けられた光硬化性粘着剤層と
からなり、この粘着剤層は被着体面に貼り合わされて光
照射されることにより光硬化し被着体面に強固に接着し
うるものであり、前記自己支持性シートまたはフィルム
はこの粘着剤層が光硬化することにより容易に剥離され
うるものであることを特徴とする表面保護シートまたは
フィルムに係るものである。

この発明の表面保護シートまたはフィルムによれば、加
工前及び加工中の物品の表面の損傷は、このシートまた
はフィルムを貼り付けておくことによって防止され、加
工後は光照射して光硬化性粘着剤層を重合硬化して形成
してなる表面保護層にて保護されるので、物品表面が損
傷されることがない。しかも、この表面保護層はレリー
フ状で装飾効果を有するものであるため、別に装飾のた
めの工程を設ける必要がない。

また、このレリーフ状の表面保護層は有機溶剤を使用す
ることなく形成できるので安全、衛生上の問題が生じな
い。

もちろん、この表面保護シートは物品の加工などに関係
なく、単に物品表面にレリーフ状の表面保護層を形成す
るだけのためにも使用できる。

この発明の表面保護シートまたはフィルムは第１図また
は第２図のように構成されている。これらの図において
１は自己支持性シートまたはフィルム、２は光硬化性粘
着剤層である。自己支持性シートまたはフィルム１に形
成されている立体的模様はこの模様の形成方法によって
、第１図に示すように片面だけにあってもよいし、第２
図に示すように両面にあってもよい。

このように立体的な模様が形成された面を有する自己支
持性シートまたはフィルムは、通常は、光が透過する有
色又は無色透明性の自己支持性シートまたはフィルム、
例えばポリ塩化ビニルシートまたはフィルム、ポリオレ
フィン系シートまたはフィルム（エチレン−酢酸ビニル
共重合体及びそのケン化物からなるシートまたはフィル
ムを含む）、ポリエステルシートまたはフィルム（厚さ
は通常２５〜２００μｍが好ましい）を使用して、これ
らシートまたはフィルム上に、形成すべきレリーフを型
取った紙などを置いて加熱プレスするなどの適宜の方法
により得られる。

また、この自己支持性シートまたはフィルムとしては、
被着体が光透過性でありこの被着体側から光硬化性粘着
剤層への光照射が可能である場合には光透過性のもので
なくてもよい。

この自己支持性シートまたはフィルムの立体的な模様が
形成された面に設けられた光硬化性粘着剤層としては、
光照射により光硬化し金属、ガラス、木、プラスチック
などの被着体に強固に接着しうるものであれば、その組
成は特に限定されず、この粘着剤層は従来公知の各種の
光硬化性粘着剤組成物を使用して形成することができる
。

この光硬化性粘着剤組成物の好ましい一例としては、分
子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有す
る光重合性化合物、バインダーポリマーおよび光増感剤
からなる組成物が挙げられる。

前記の光重合性化合物としては分子中に重合しうる二重
結合としてのメタアクリロイル基またはアクリロイル基
を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する多官能性
のものであり、例えば、１拳４−ブチレングリコールレ
ジ（メタ）アクリレート、１・６−ヘキサンゲリコール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）
アクリレートなどの単量体またはエポキシアクリレート
、ウレタン変性アクリレート、オリゴエステルアクリレ
ートなどのオリゴマーなどが挙げられ、これらは必要に
応じて２種以上を併用してもよい。

また、バインダーポリマーとしては、それ自体が粘着性
を有するものと、前記光重合性化合物を配合することに
よりに必要な粘着性を発揮するものとにわけられ、前者
の例としては、アルキル基の炭素数が１〜１２個の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル重合体、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルと（メタ）アクリル酸、２−ヒ
ドロキエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、（
メタ）アクリロニトリルなどの不飽和化合物とを共重合
してなる二元ま１こは三元共重合物（架橋剤を用いて架
橋してなる重合物を含む）、あるいはスチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレンブタジ
ェンゴム、ニトリルブタジェンゴムなどのゴム類を主体
とするゴム系粘着物質などが挙げられ、後者の例として
は、飽和または不飽和ポリエステル樹脂、ポリブチラー
ル樹脂などが挙げられる。

前記光重合性化合物とバインダーポリマーとの配合割合
は、通常は８０　：　２０〜１０：９０好ましくは７０
　：　３０〜３０ニア０（各れも重量比）であり、前記
化合物が８０重量％を越えると光硬化性粘着剤層の光照
射前の凝集性が劣り、側面への糊はみ出しなどが起生ず
るために好ましくなく、また１０重量％以下では充分な
硬化が得られないために好ましくないものである。

光増感剤としては、前記化合物の光重合反応を促進させ
るものであわば殊に制限されないが、例えハ、ベンゾイ
ン、ベンゾインメチルエーテル、ベンツインエチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチルベ
ンゾインなどのベンゾイン類、１−クロロアントラキノ
ン、２−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類
、ベンゾフェノン、Ｐ−クロロベンゾフェノン、Ｐ−ジ
メチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、
ジフェニルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィドなどの含イオウ化合物類などを挙げることができ
、この光増感剤は前記化合物とポリマーとの合計量に対
して通常は０．０５〜２０重量％、好ましくは０．５〜
１０重量％の範囲で添加される。

このように構成してなる光硬化性粘着剤組成物には目的
に応じて他の配合剤を適量添加することができる。この
配合剤の例としては、製造中の熱重合や保存中の反応を
防止する重合禁止剤例えばハイドロキノン、ハイドロキ
ノン七ツメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、Ｐ−ベンゾキノン、２・５　＋　ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロキノン、フェノチアジンなど、着色または装飾な
どを目的とする例えば亜鉛華、黄鉛、ベンガラなどの顔
料、トルイジンレッド、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーンなどの染料、その他金属粉、ガラスピ
ーズ、ガラス粉末、ガラスフレークなど、また被着体面
への接着力の向上を目的とする例えばキシレン樹脂、ク
マロン樹脂などの接着性付与樹脂などが挙げられる。

このような光硬化性粘着剤組成物からこの発明における
光硬化性粘着剤層を形成するには、この組成物を前記の
自己支持性シートまたはフィルムの立体的な模様が形成
された面に流延し加熱乾燥すればよい。このようにして
形成される光硬化性粘着剤層の厚みとしては通常は１０
〜１００μｍ程度とするのがよい。

このように構成された自己支持性シートまたはフィルム
と光硬化性粘着剤層とからなる表面保護シートまたはフ
ィルムは、金属、ガラス、木、化粧板、プラスチックな
どからなる物品表面に、粘着剤層を介して貼り付けられ
る。

前記粘着剤層を重合硬化させるには、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、
キセノン灯などの光源を用いて通常は０．３秒以上、好
ましくは３秒以上光照射を行うとよい。なお、被着体が
加工を施されるものであれば光照射の時期は目的により
被着体の加工前でも後でもよい。

光照射後、自己支持性シートまたはフィルムのみを剥離
することにより、被着体面にはこの自己支持性シートま
たはフィルム面の立体的な模様がそのまま転写されたレ
リーフ状の重合硬化物からなる表面保護層が形成される
。硬化により粘着剤層の塑性流動性が失われているため
前記シートまたはフィルムの剥離は容易に行える。

以上のように、この発明の表面保護シートまたはフィル
ムによれば、被着体面に貼り付けて光照射し、自己支持
性シートを剥すことによって、半永久的に表面を保護し
うる表面保護層を形成することができるとともにレリー
フによる被着体の装飾を同時に簡単に行える。

次にこの発明の実施例を示す。以下に部とあるのは重量
部を意味する。

実施例１ アクリル酸２−エチルヘキシル　５５部メタクリル酸メ
チル　４０部 アクリル酸　５部 イオン交換水　１００部 ポリエチレングリコールドデシルエーテル　３部上上記
台組成物を５００ｍ１のフラスコに仕込み、窒素雰囲気
下で０．０５部の過硫酸アンモニウムを加え５時間重合
させ、アクリル系ポリマーエフＪＬｚジョンを得た。

次に、このエマルジョン６５部（固形分）に対して、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート３０部及びベ
ンゾインメチルエーテル５部をエマルジョンを急速攪拌
しつつ徐々に滴下して均一に混合し、光硬化性粘着剤組
成物を得た。

一方、低密度ポリエチレンフィルム（厚さ１００μｍ）
上に、うきだたせたい花もようの形をしたケント紙（厚
さ８０μｍ）を置き、１２０℃で８秒間プレスし、表面
に立体的な模様のあるポリエチレンフィルムを作成した
。

前記光硬化性粘着剤組成物を、模様部分が凹になるよう
に設置した上記ポリエチレンフィルム上に、模様以外の
部分の厚みが加熱後５０μｍとなるように塗布した後、
９５℃で５分間乾燥し、表面保護フィルムを得た。

実施例２ 酢酸ビニル　６０　部 アクリル酸エチル　３２　部 メタクリル酸　８　部 アゾビスイソブチロニトリル　０．１部酢酸エチル　１
５０　部 上記配合組成物を５００艷のフラスコに仕込み、窒素雰
囲気下７０℃にて３時間重合を行い共重合体を得た。

次に、この共重合体６０部（固形分）に対し、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート３５部、ベンゾフェノン
５部を配合し、光硬化性粘着剤組成物を得た。

この組成物を用いて実施例１と同様の操作で表面保護フ
ィルムを得た。

実施例３ アクリル酸ブチル　３０　部 アクリロニトリル　２５　部 メタクリル酸メチル　４０　部 アクリル酸　５　部 チオグリコール酸　０．０５部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　２　部イオン
交換水　１２０　部 上記配合組成物を用い、実施例１と同様の操作でアクリ
ル系ポリマーエマルジョンを得た。

このエマルジョン６０部（固形分）に対し、テトラエチ
レングリコールジメタアクリレート３５部、ベンゾイン
メチルエーテル５部を実施例１の場合と同様の操作で混
合し、光硬化性粘着剤組成物を得た。

この組成物を用いて実施例１と同様の操作で表面保護フ
ィルムを得た。

上記実施例１〜３で得られた表面保護フィルムの初期接
着力およびこのフィルムを用いて形成した重合硬化物か
らなるレリーフ状の表面保護層についてレリーフ外観、
鉛筆硬度、密着力を測定した。この測定結果を次表に示
す。

なお、前記のレリーフ状の表面保護層は、得られた表面
保護フィルムを光硬化性粘着剤層を介してＢＡ仕上げス
テンレス板５ＵＳ３Ｑ４に貼り付けた後、高圧水銀灯（
８０Ｗ／ｃｍ／　１灯）で１０ｃｍの距離から約５秒間
紫外線照射後、ポリエチレンフィルムのみを剥離するこ
とにより形成した。ただし、密着力については、被着体
をアクリル板として前記と同様にして表面保護層を形成
した場合の測定結果を併記した。

なお、上記測定は次の方法により行った。

初期接着カニ表面保護フィルムを２０ｗＩＩ幅に切断し
、ＢＡ仕上げステンレス板ＳＵＳ　３Ｑ４に貼り付けて
３０分間放置後、このフィルムの１８０度引き剥し接着
力を測定した（引き剥し速度３００＋ｍ／ｍｉｎ、　２
０℃×６５％Ｒ，Ｈ０）。

レリーフ外観二表面保護層がレリーフ状になっている場
合を○、レリーフ状になっていない場合をＸとした。

鉛筆硬度：　ＪＩＳ−に−５４００に準じ、表面保護層
の硬度を測定した。

密着カニ表面保護層に、１間間隔の切れ目を基盤目状に
１００個入れ、これに市販のセロハン粘着テープを貼り
付け、次いでテープを剥して基盤目片の残留％で表示し
た。

上記実施例からも明らかなように、この発明の方法によ
れば、被着体上に良好なレリーフ状の表面保護層を簡単
に形成できることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はこの発明の表面保護シートまたは
フィルムの断面図である。 ｌ・・・自己支持性シート、２・・・光硬化性粘着剤層
。 特許出願人　日東電気工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）立体的な模様が形成された面を有する自己支持性
   シートまたはフィルムと、この立体的な模様が形成され
   た面に設けられた光硬化性粘着剤層とからなり、この粘
   着剤層は被着体面に貼り合わされて光照射されることに
   より光硬化し被着体面に強固に接着しうるものであり、
   前記自己支持性シートまたはフィルムはこの粘着剤層が
   光硬化することにより容易に剥離されうるものであるこ
   とを特徴とする表面保護シートまたはフィルム。