JPS606888B2 - TmGaMgO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 - Google Patents

TmGaMgO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法

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JPS606888B2
JPS606888B2 JP9465681A JP9465681A JPS606888B2 JP S606888 B2 JPS606888 B2 JP S606888B2 JP 9465681 A JP9465681 A JP 9465681A JP 9465681 A JP9465681 A JP 9465681A JP S606888 B2 JPS606888 B2 JP S606888B2
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JP
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compound
oxide
magnesium
thulium
gallium
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JP9465681A
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昇 君塚
英治 高山
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規化合物であるTmGaMざ04で示され
る六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法
に関する。
従来、YFe204で示される六方晶系の層状構造を有
する化合物は、本出願人らによって合成され、その存在
が既に知られている。
この化合物は、Y3十Fe2十Fe3十042‐で示さ
れるように、鉄の2価イオンと3価イオンは、5配位の
酸素イオンによって囲まれ、イットリウム(Y)は、6
配位の酸素イオンをその周わりに持っている化合物であ
り、磁性をもっている。本発明は、前記、Y3十Fe2
十Fe3十042‐化合物のY3十の代わりにTm3十
、Fe2十の代わりにMず十、Fe3十の代わりにGa
3十を置きかえた新規な化合物およびその製造法を提供
するにある。
本発明のTmGaMg04で示される化合物は、この化
合物中、ツリウムはTm3十イオン、ガリウムはGa3
十、マグネシウムはMg2十として存在しており、Tm
3十GayMg2十042十として表わすことができる
この結晶は、第1図に示すように六方鼠層状構造を持っ
ている。最大の丸は酸素、中丸はツリウム、最小の黒丸
はガリウムとマグネシウムを示している。ガリウムとマ
グネシウムは、ランダムに分布している。Mgの2価イ
オンとGaの3価イオンは、5配位の酸素イオンによっ
て囲まれている。結晶学的には同一の位置を占めている
。またTmは6配位の酸素を周わりに持っている。陰イ
オンである酸素は繊密構造をとっている。S’tおよび
uは単位格子内に於ける位置を示す。この結晶の面指数
(hkl)、面間隔(d(A))〔doは実測、dcは
計算値を示す。〕、×−線に対する相対反射強度、1(
%)は第1表をとおりである。TmGaMg04 第1表 空間群はR夏mであり、その晶癖は板状晶であり、格子
定数は次のとおりである。
ao=3.4166 ±0.0002 (A)CO=2
5.103 土0.004 (A)この化合物は、光学
材料および半導体材料として有用なものである。
この化合物は、次の方法によって製造し得られる。
金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm20
3)もしくは、加熱されることによって酸化ツリウム(
Tm203)に分解される化合物と金属ガリウム、ある
いは酸化ガリウム(Ga203)もし〈は、加熱される
ことにより酸化ガリウム(Ga203)に分解される化
合物とマグネシウムあるいは酸化マグネシウム(Mg○
)もしくは加熱されることにより分解されて酸化マグネ
シウム(Mg○)を生ずる化合物とを、ツリウム、ガリ
ウム、マグネシウムの割合が原子比で1対1対1になる
ように混合して、130000以上の温度で、大気中、
酸化性雰囲気、あるいはガリウムおよびマグネシウムが
各々3価イオン状態、2価イオン状態より還元されない
程度の還元雰囲気のもとで加熱することによって製造す
ることが出来る。
本発明に用いる出発物質は、市販のものをそのまま使用
してもよいが、出発物質相互間の化学反応を速やかに進
行させるためには、粒径がちいさい程よく、特に10仏
m以下であることが好ましい。
また光学材料、電気材料として用いる場合には不純物の
混入をきらうので、出発原料物質は純度が高いほど好ま
しい。
この原料をそのまま、あるいはアルコール類もしくはア
セトンと共に充分に混合する。これらの混合割合は、ツ
リウム、ガリウム、マグネシウムの割合が原子比として
1対1対1の割合である。
この割合をはずすと目的とする化合物を得ることは出来
ない。この混合物を大気中、あるいは酸化性雰囲気もし
くはガリウムおよびマグネシウムが3価イオン状態およ
び2価イオン状態から還元され得ない程度の還元雰囲気
のもとで、130000以上の温度で加熱する。加熱時
間は、1日もしくはそれ以上である。加熱の際の昇温速
度は制約はない。反応終了後は、0℃に急冷するかある
いは大気中に急激にひきだせばよい。得られたTmGa
Mg04化合物は、無色透明を示し、粉末×線回析法に
よって結晶構造を有することがわかった。その結晶構造
は、既に本出願人が得たYFe204と同型であること
がわかった。
出発混合試料と反応生成物の試料重量を精密に秤量し、
得られた試料の化学量論数を決定した。実施例 純度99.9%以上のツリウム酸化物(Tm203)粉
末、純度99.9%以上の酸化ガリウム(0a203)
粉末、および試薬特級の酸化マグネシウム(Mg○)粉
末を、モル比で1対1対2の割合に秤量し、乳鉢内でエ
チルアルコールを加えて充分に混合し、平均粒蚤数山m
の微粉末を得た。
該混合物を白金ルッボ内にみたして、1450ooに設
定された箱型のシリコニツト炉内に入れ、3日間加熱し
、その後試料を炉外にとりだし、室温まで急速に冷却し
た。得られたTmGaMg04であり、既に報告されて
いるYFe204と結晶学的には、同型であることが粉
末X線回析法によって確認された。試料重量が加熱前後
で精密に秤量され、得られた試料の化学量論数が決定さ
れた。第1表に得られた試料の結晶学的性質を示した。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明のTmGaMg04結晶の図である。 最大の丸は酸素、中丸はツリウム、最小黒丸はガリウム
とマグネシウムを示す。孫1図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 TmGaMgO_4で示される六方晶系の層状構造
    を有する化合物。 2 金属ツリウム(Tm)あるいは酸化ツリウム(Tm
    _2O_3)もしくは、加熱されることにより酸化ツリ
    ウム(Tm_2O_3)に分解される化合物と、金属ガ
    リウム(Ga)あるいは酸化ガリウム(Ga_2O_3
    )もしくは、加熱されることにより酸化ガリウム(Ga
    _2O_3)に分解される化合物と、マグネシウム(M
    g)あるいは酸化マグネシウム(MgO)もしくは、加
    熱されることにより分解されて酸化マグネシウム(Mg
    O)を生ずる化合物を生ずる化合物とをツリウム、ガリ
    ウム、マグネシウムの割合が原子比で1対1対1になる
    ように混合して、1300℃以上の温度で大気中、酸化
    性雰囲気あるいはガリウムおよびマグネシウムが各々3
    価イオン状態、2価イオン状態より還元されない程度の
    還元雰囲気のもとで加熱することを特徴とするTmGa
    MgO_4で示される六方晶系の層状構造を有する化合
    物の製造法。
JP9465681A 1981-06-19 1981-06-19 TmGaMgO↓4で示される六方晶系の層状構造を有する化合物およびその製造法 Expired JPS606888B2 (ja)

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