JPS606792A - 硬い表面の洗浄法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は５食器等の金属、プラスチック、陶器よシ成る
硬い表面の洗浄法に関する。

従来の技術 アシルシアナミド、殊に脂肪酸シアナミＦ。

およびそれの石ケン類似の湿温−および分散剤としての
適性は既に３０年前から公知である。

そこで西ドイツ国特許第７０８４２８号および英国特許
第４２８０９１号明ＭＢ書には、アシルシアナミドの製
法およびこの物質を用いる織物の処理法が記載されてい
る。

硬い表面用の最近の洗剤の開発の際、特定の界面活性剤
混合物および界面活性剤／ポリマーの混合物がそのつど
の個々の作用物質と比較して示す作用上昇を利用する。

こうして、期待された洗浄効果をわずかな適用濃度およ
び強アルカリ性または強酸性添加物の使用なしに達成出
来るので、高い洗浄力を慎重な表面処理および良好な皮
膚認容性と結合する事が可能である。

それで１合成陰イオンスルホン酸塩界面活性剤、たとえ
ばアルキル４ンゾールスルホン酸塩、および合成陰イオ
ン硫酸塩界面活性剤、たとえば脂肪アルコール４　＋１
グリコールエーテル硫酸塩から成る混合物が食器用洗剤
中の相乗作用をする界面活性剤成分として使用される。

非イオン界面活性剤と合成陰イオン界面活性剤の組み合
せ、たとえばエトキシ化ジオールとアルキルペンゾール
スルホン酸塩ｔ　＊ハアルカンスルホン酸塩　から成る
組み合せも洗剤の有効成分として記載されている（西ド
イツ国特許出願公開第２７０９６９０号明細書）。別の
作用上昇は、ポリエチレングリコール。ポリビニルアル
コール、ホリビニルビロリトン、セルロースエーテル、
多糖、タンノぐり質およびポ１ノアクリルアミＰの群か
らの特定の水溶性ポリマーを、非イオンおよび／または
陰イオン合成界面活性剤を主体とする洗剤に添加する事
により得られ、その場合既にわずかなポリマー添加物が
著しい作用上昇を惹起する（西ドイツ国特許出願公開第
２８４０４６３号および同第２９１３０４９号明細書ン
。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、従来の洗剤を用いる場合よシも高い洗
浄効率で５手の荒れや環境汚染の心配のない硬い表面の
洗浄法を提供する事である。

ところで、脂肪酸シアナミド、殊に脂肪酸基中８〜１８
の炭素原子を有するものはその水溶性塩の形ですぐれた
方法で、硬い表面の洗浄のだめの界面活性作用物質とし
てかつ硬い表面の洗剤の成分として適している事が見出
された。

驚いた事に、脂肪酸シアナミドを他の合成界面活性剤と
一緒に使用すると顕著な作用上昇が得られ：この種の作
用上昇は、脂肪酸シアナミｒを少肴の水溶性ポリマー物
質と一緒に使用する場合に、他の界面活性剤が添加され
ていなくても生じる。

硬い表面を洗浄するための洗剤と（ｌ−ｊ：、これらは
家庭、工業においてかつ営業的洗浄事業により汚れた表
面の慎重な洗浄のために使用される固形、粉末状、ペー
スト状の、および液状の洗剤の事である。とれは５食器
を手で洗浄するだめのいわゆる食器用洗剤のほかに、金
属、ラック塗装された木材、プラスチック、磁器、タイ
ル、カツヘル、ガラス等のような窯業製品から成る硬い
表面の洗剤も表わす。この洗剤は希釈せずにまたは希釈
して、たとえばこれを湿った吸水性布またはスポンジに
塗布し、それで硬い表面を拭き、それにより塵、脂、汚
れおよびじみを除去するか、または洗浄すべき物体を洗
剤の宿木溶液に浸漬し、スポンジ、ぼるきれまたはブラ
シで処理する事によって適用する事ができる。この場合
、この表面処理が洗剤のしみ寸たけ条痕を残さず、清浄
水での後処理を必要としない事が望ましい。

脂肪酸シアナミドは、有利にはその水溶性塩の形、即ち
たとえばりチウム−、ナトリウム−１カリウム塩のよう
なアルカリ金属塩としてまだはアンモニウムーマタハア
ルカノールアンモニウム塩として使用される。

本発明によシ使用される脂肪酸シアナミ１′は、θ 次の一般式：　Ｒ，−０−Ｎ−ＯＮ　、　Ｍｅ■１ ｒ式中Ｒは脂肪アルキル／アルケニル基を表わし、　Ｍ
ｅ■は上述の定義によシ所属する陽イオンを表わす〕に
よっても表わす事ができる。

脂肪酸シアナミドとともに予期されなかった作用上昇を
生じる他の合成界面活性剤としては、陰イオン、非イオ
ンおよび両性界面活性剤タイプの通常の合成界面活性剤
が適している；これらは下記において詳述する。合成界
面活性剤とアルカリ＝およびアルガノールアミン塩も使
用する事ができる。スルホン酸塩−および硝酸塩界面活
性剤タイプの合成陰イオン界面活性剤との界面活性剤和
み合せが特に有利でちる。

挙げられた１合成界面活性剤は、一般に１〜３０重量％
（濃厚な形での洗剤に対して）の計で脂肪酸シアナミド
と一緒に使用される。

少数、即ち０．０１〜２重は％（濃厚な形の、使用され
た洗剤に対して）の針で使用する、水溶性有機ポリマー
には５分子最３０００００〜４００００００を有する水
溶性ポリエチレングリコール；分子計約１３４００〜２
５００００を有する水溶性ポリビ→ルアルコール；１０
０００〜］００００００の範囲の分子計を有する水溶性
ポリビニルピロリドン、ならびに５０００〜１００００
０００％特に２００００〜２０００００の平均分子者を
有し、さらに０より大きく、シかし帆５よす小さい電荷
密度を特徴とする水溶性セルロースエーテル、多糖、タ
ンノξり質およびポリアクリルアミＰが属する。これら
の本発明により洗浄強化添加物として使用可能な水溶性
ポリマーは、同様に下記に詳述する。

本発明により使用される脂肪酸シアナミドの塩は、室温
で固形の、脆いないしロウ状の無色ないし帯黄色の物質
である。これらは、高い温度で軟化し、１００〜１５０
℃より上で溶融する。

脂肪酸シアナミド塩は、カル破ン酸誘導体およびシアナ
ミドから１次いで適当な塩基による中和によって製造す
る事ができる（西ドイツ国特許第７０８４２８号明細書
またはＡ、Ｅ、Ｋｒｅｔｏｖｕｎｄ　Ａ、Ｐ、Ｍｏｍ５
ｅｎｋｏ：’ＬＪ、ｏｆ　Ｏｒｇ、ｔ３ｈｅｍ、ｏｆ　
ｔｈｅ　ＵＳＳＲ，／／第７巻（１９６５年）、＠１７
６５〜１７６７ページ参照）。シアナミドの塩およびカ
ルボン酸エステルからの簡単な製法は、西ドイツ国特許
出願第Ｐ　３２０２２１３．１号明細書に記載されてい
る。この方法では、脂肪酸シアナミド塩は水不含の形で
生じる。これは、従来の界面活性剤に比して著しい利点
、即ち高い界面活性剤含■”を有する粉末状洗剤も調製
する事が可能になるという利点である。容易な製造可能
性とともに、脂肪酸シアナミドの塩は、その製造が動植
物性原料、ここでは脂肪酸誘導体、および石す 灰窒宋から容易に得られるシアＸ％ミドから可能である
という利点を有する、それにより、この界面活性剤の使
用の際、たとえばアルキルペンゾールスルホン酸塩の場
合のような石油系原料からの依存性が減少する。その他
に、脂肪酸シアナミドはその生物学的分解性が良好であ
りかつその毒物学的懸念がないために、はっきりした環
境汚染のない化合物とみなされる。

有利には、脂肪酸シアナミドのナトリウム増、殊に０１
２〜（］１６脂肪酸から誘導されるものが使用混合物の
メチルエステル、たとえばやし油脂肪酸メチルエステル
から製造する事ができる。

本発明により使用される洗剤は、その脂肪酸シアナミド
の含敵に基づき、それ以外に良好な皮膚認容性によりす
ぐれている。

脂肪酸シアナミド塩を、合成陰イオン、非イオンおよび
両性界面活性剤の群からの界面活性剤と一緒に有利に使
用する際、脂肪酸シアナミド塩と共用界面活性剤との量
比は９；１〜１；９である。その場合、本発明により使
用される洗剤は、脂肪酸シアナミド塩を一般に１〜９０
重庁俤の所で含有する。

上記の定義による脂肪酸シアナミド塩と水溶性Ｈｅ　＋
Ｉママ−質とを一緒に使用する際、水溶性ポリマーは脂
肪酸シアナミド塩の齢に対して常にあきらかに不定敵で
使用され、この場合水溶性ポリマーの曖は特に脂肪酸シ
アナミド塩の計のＪよシも多くなく、殊に１．１：ｂも
多くない。

５　１０ 特に有利な実施形によれば、脂肪酸シアナミド塩は他の
合成界面活性剤ならびに洗浄強化ポリマーの添加ｆ吻と
一緒に使用される。

本発明により使用される、粉末状、ペースト状および液
状洗剤は特に、 ａ）　上記に定義された脂肪酸シアナミド塩１〜９０重
ＩＦＩＪを含有し；それとともにｂ）陰イオン、非イオ
ンおよび両性界面活性剤およびそれらの混合物の群から
の合成界面活性剤ならびに　０〜９０重敗係、 Ｃ）　水溶性有機ポリマー０〜２重ｆｉ％が存在し；そ
の際残り１．　Ｏ０１４％まで、即ちｄｌｌｏ−９９重
計チは硬い表面の洗剤中の常用の成分から成る。

本発明により使用される洗剤は、一般に中性〜弱アルカ
リ性に調節されている、即ちその使用水溶液は、水ない
しは水溶液ＩＬあたり２〜２０２、殊に５〜１５．の使
用濃度において７．０〜１０．５．殊に７．５〜９．５
のｐＨ値を有する。

この理由から、洗剤は常用の成分のうち、他の成分と相
容性である。酸性またはアルカリ性物質をｐＨ値の調節
のために含有していてもよい。

中性洗剤は一般に次の処方に相当する：ａ）上記に定義
された脂肪酸シアナミド塩、特ニ０１２〜０，６−脂肪
酸シアナミドナトリウム塙１〜９０ｉｔｌｔ％。

ｂ）合成陰イオン、非イオンおよび両性界面活性剤の群
、特に合成陰イオン界面活性剤の群からの界面活性剤　
０．５〜９０重敞係、（但しａ；ｂの比は９：１〜１：
９である）、Ｃ）　上記の定義による水溶性有機ポリマ
ーＯ〜１！ｌＦｉ：％、 ｄｉ　ｐＨ調節緩衝剤系、溶剤、ヒドロトロープ、粘度
調節剤、抗微生物剤、色素および香料の群からの洗剤中
の常用成分　１〜１５重歇乞ならびに ｅ）水または固形担持物質　８．０〜９７．５重計係。

弱アルカリ性洗剤は、一般に次の処方を有する： ａ）　上記の定義による脂肪酸シアナミド塩１％に０１
２〜０１６−脂肪酸シアナミドナトリウム塩１〜９０重
敢φ ｂ）合成陰イオン、非イオンおよび両性界面活性剤、４
！！に合成陰イオン界面活性剤の群からの界面活性剤　
Ｏ〜９０１計チ、 （但しａ：ｂの比は１：１〜１：９であるＪＣ）上記の
定義による水溶性有機ポリマー０〜１重所チ （その場合成分すまたはＣの少なくとも一万が存在する
） ｄ）　ビルグー物質、溶剤、ヒドロトロープ、粘度調節
剤、抗微生物剤、研磨剤、色素および香料の群からの洗
浄剤中の他の常用成分１〜９０重附係 ならびに ｅ）水または不活性の固形担持物質 ９〜９８重曖チ 固形担持物質とは、中性の有機または無機基、細分散ケ
イ酸１層シリケートおよびアルミノケイ酸塩、および他
の成分と相容性の類似物質を表わす。

脂肪酸シアナミド塩と一緒に使用される主要な洗浄剤成
分について詳述する。

脂肪酸シアナミド塩と一緒に使用する事のできる合成陰
イオン界面活性剤としては、殊にスルホン酸塩および硫
酸塩タイプのものが適当である。

スルホン酸塩タイプの界面活性剤は、第１に０９〜１５
−アルキル基を有するアルキルベンソールスルホン酸塩
、およびα−スルホ脂肪酸のエステル、たとえば水素添
加されたやし油、ノξ−ム核−または牛脂脂肪酸のα−
スルホン化メチル−−１１＆−ｔエチルエステルである
。スルホン酸塩タイプの他の使用可能な界面活性剤は、
０１２〜０１８−アルカンからスルホクロル化またはス
ルホキシ化および引続く加水分解ないしは中和またはオ
レフィンの重亜硫酸塩添加によって得られるアルカンス
ルホン酸塩、ならびにアルケン−およびヒドロキシアル
カンスルホン酸塩から成る混合物であるオレフィンスル
ホン酸塩、ならびに、たとえば末端または中間位の二重
結合を有するモノオレフィンからガス状三酸化硫黄での
スルホン化および引続くスルホン化生成物のアルカリ性
および酸性加水分解によって得られるジスルホン酸塩で
ある。

硫酸塩タイプの特に適当な界面活性剤は、天然および合
成の第１アルコール、即ちたとえばヤシ油アルコール、
牛脂アルコール、オレイルアルコールのような脂肪アル
コール、または０１０〜０２０−オキソアルコールの硫
酸モジエステル卦よびこの鎖長の第２アルコールの硫酸
モノエステルである。そのほかに、酸化エチレン１〜６
モルでエトキシ化された脂肪族第１アルコールないしは
エトキシ化第２アルコールないしはアルキルフェノール
の硫酸モノエステルが挙げられる。さらに、硫酸化脂肪
酸アルカノールアミｌ？および硫酸化脂肪酸モノグリセ
リドも適当である。

全てのこれら陰イオン界面活性剤は、有利には塩の形、
殊にナトリウム・塩の形で使用されるが、カリウム−ま
たはアンモニウム塩としてまたはモノ−５−）−または
トリエタノールアミンのような有機塩基の可溶性塩とし
ても使用される。

脂肪酸シアナミ）′壌１〜６０重敏係、アルキルペンゾ
ールスルホン酸塩、エステルスルホン酸塩、アルコール
硫酸塩およびそれらの混合物の群からの合成陰イオン界
面活性剤１〜３０重１％を洗浄剤の他の常用成分ととも
に含有するこのような洗剤は特に有利な適用技術的特性
を有する。

非イオン界面活性剤としては、アルコール。

アルキルフェノール、カルゼン酸およびカルゼン酸アミ
ドの群からの、主に１０〜２０の炭素原子を有する脂肪
族化合物１モルに対する酸化エチレン１〜４０モル、％
に２〜２０モルの付方０生成物が適当である。たとえば
やし油アルコールまたは牛脂アルコールのような第一ア
ルコール、オレイルアルコール、相当する鎖長のオキソ
アルコール、または相当する第二アルコール、ならびに
アルキル基中６〜１４の０原子を有するモノ−またはジ
アルキルフェノールに対する酸化エチレン８〜２０モル
の付加生成物が特に重要である。しかし、この水溶性非
イオン界面活性剤のほかに１分子中に２〜７のエチレン
グリコールエーテル基を有する、非水溶性ないしは完全
には水溶性でないポリグリコールエーテルも、殊にこれ
らを水溶性の非イオンまたは陰イオン界面活性剤と一緒
に使用する場合にはＴ「要である。その良好な生物学的
分解性のために、特に第一脂肪族アルカノールおよびア
ルクノールのエトキシ化生成物が実際上特に重要である
。

２〜７の平均エトキシ化度を有する１本発明により使用
可能な非イオン界面活性剤の典型的代表例は、たとえば
化合物やし油アルコール−３−ＥＯ（ＢＯ−４ＸＲ化エ
チレン）、牛脂アルコール−５−ＥＯ，オレイル−／セ
チルアルコールー　５−　ＥＯ（Ｅつ素価３０〜５０）
、牛脂アルコール−７−Ｅ　Ｏ、合成０１２〜０１６−
脂肪アルコ−／ｌ／　−５−Ｅ　０．０１１〜０１５　
＃　キン７”−＃−３−Ｅ　Ｏｒ　０１４１０＋５−；
ｔ−！Ｆ−７フルコ−／ｌ／−７−ＥＯｌｉ　−０１５
〜０１７−アルカンジオール−５−ＥＯ（１−中間位）
　：　ｓｅｋ、　−０１４〜０１５−アルコール−４−
４０である。

８〜２０、殊に９〜１５の平均エトキシ仕度を有する非
イオン界面活性剤の代表例は、化合物やし油アルコール
ー１２−ＥＯ１合成０１２１０１じ脂肪アルコール−９
−ＥＯ，オレイル−／セチルアルコールー１０　ｒｙ　
Ｏ１牛脂アルコール−１４Ｅ　Ｏ，Ｃ１１〜Ｃ１５−オ
キソアルコール−１３−Ｅｏ、０１５〜０１８−オキソ
アルコール＝１５　１ｆｌｏ、ｔ　０１５〜０１７−ア
ルカンジオール−９−Ｅ　Ｏ、ｃ１４１ａ１５−オキソ
アルコール−１１−ＴＬ　Ｏ、ｓｅｋ、０４４〜０１５
−アルコール−９−ＥＯである。

さらに、非イオン界面前性剤と１７で、エチレングリコ
ールエーテル基２０〜２５０およびプロピレングリコー
ルエーテル基１０〜１００ｉ有する、ポリプロピレング
リコール、アルキレンジアミン−ポリ−プロピレングリ
コールおよびアルキル鎖中に１〜１０の炭素原子を有す
るアルキルポリプロピレングリコールに対する酸化エチ
レンの水溶性伺加生成物が使用可能であり、該伺加生成
物中でポリプロピレングリコール鎖が疎水性基としては
たらく。アミノキシド捷たけスルホキシｒタイプの非イ
オン界面活性剤、たとえば化合物Ｎ−やし油アルキル−
Ｎ。

Ｎ−−）メチルアミノキシド、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ　
、　Ｎ−ビス−（２，３−ジヒドロキシプロピルアミノ
キシド１ｂＮ−牛脂アルキル−Ｎ。

Ｎ−ジヒドロキシエチルアミノキシド、も使用できる。

適当な両性界面活性剤は、分子中にたとえばカルボキシ
ル−、スルホン酸−１硫酸セミエステル−、ホスホン酸
−およびリン酸部分エステル基のような酸性基も、たと
えば筆−１第二、第三および第四アンモニウム基のよう
な塩基性基も含有するようなものである。第四アンモニ
ウム基を有する両性化合物は、ベタインまたは両性イオ
ン界面活性剤のタイプに洟する。これは、殊に脂肪族基
の一万が０８〜０１８基から成り、他方が陰イオンの、
水溶性にするカルジキシ−、スルホ−またはスルファト
基を有する脂肪族の第四アンモニウム化合物の誘導体で
ある。この種の表面活性ベタインの典型的代表例は、た
とえば化合物３−（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアンモニオ）−フロノξンスルホン酸塩、３−（Ｎ−
牛脂アルキルーＮ、Ｎ−ジメチルアンモニオ）−２−ヒ
ドロキシプロノξンスルホン酸塩、３−（Ｎ−ヘキサデ
シル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−アンモ
ニオ）−２−ヒドロキシプロピル硫酸塩、３−（Ｎ−や
し油アルキルーＮ、Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプ
ロピルンーアンモニオ）−フロノξンスルホン酸塙、Ｎ
−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−アンモニオ酢酸塩
、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）−アンモニオ酢酸塩、である。

本発明により使用可能な水溶性有機ポリマーには、３０
００００〜４００００００、特に５０００００〜１００
０００００分子計を有する水溶性ポリエチレングリコー
ルが属しており、これハ公知方法でエチレングリコール
を重縮合法にかける事により製造される。これらは、酸
化エチレンとエチレングリコールまたは水との縮合ポリ
マーとしても理解できる。これらは一般式：　ＨＯ（Ｏ
Ｈ’２−ＯＨ２−０）ｎＨを有し、その場合ｎは本発明
により使用されるポリエチレングリコールの場合には４
８００〜６４６００の間で変化しうる。この種のポリマ
ーは市場でも得られ、たとえばユニオン　カーゼン　カ
ーノ々イド　コーポレーション（０００３社から商品名
゛＼ポリオツクス（ＰＯＬＹＯＸ）■〃で販売されてい
る。

さらに、水溶性の非イオンのポリマーには、ポリビニル
アルコールおよびポリビニルピロリドンも属する。ポリ
ビニルアルコールはポリ酢酸ビニルの加水分解により製
造する事ができる。

これらは一般式：　（−Ｏｆ−１２−ＯＨ（Ｏ１＋）−
）。、および約１３４００〜２５００００．１１￥−に
８００００〜１０００００の分子数を有する。これらは
加水分解反応からなお小割合のアセチル基を含有してい
てもよいが、これらは４０ノξ−セントより少なく、特
に１５パーセントより少なく、殊に２パーセントより少
なく、できるかぎり０パ−セントであるべきである。ポ
リビニルアルコールは、たとえばワラカー・ヒエミー（
Ｗａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ　）社から名称Ｎポリビオ
ール（ＰＯＬＹ−ＶＩＯＬＪ■）〃または日本合成社か
ら名称気ゴーセノール（ＧｏＨｓ　ＢＮＯＬＢ　）■〃
で市販されている。

ポリビニルピロリドンは、同様に市販のポリマーである
。これらは、なかんずくノ々スフ（ＢＡＳＦ）社から名
称−ルビスコ−ル（ＬＵＶＩ　５ＫＯＬＥ　）■〃で市
販されている。その重合度は、本発明による使用のため
には、１００〜９０００．特に３５０〜７５００であシ
５分分子上約１００００〜１００００００．特に３００
００〜８５００００である。

セルロースエーテル、多糖、タンノぞり質およびポリア
クリルアミドは、置換度ないしは反応度に応じて、水溶
性のいわゆる弱陰イオンポリマーである。これは、その
電荷密度がＯより太きいが、０．５よりも大きくなく、
特に０より大きいが０．２よりも大きくなく、殊にＯよ
シ大きいが帆０１よりも大きくないポリマーを表わす。

０よシ大きいが０．５よりも大きく々く、特に０より大
きいが０．２よりも大きくない電荷密度を有するセルロ
ースエーテルには特に、その２チ水溶液が２０℃で５０
　ｍＰａ、ｓより大きく、特に１００　ｍＰａ、ｓより
も大きい粘度を有するようなものが属している。これに
は、ヘンケル（１−１ｅ　−ｎｋｅｌ　７社のタイプシ
リーズ名称もクルミナール（ＣＵＬＭＩＮＡＬ　）■〃
で市販のメチルセルロース（ＭＯ）、メチルヒドロキシ
エチルセルロース（Ｍｌ−１ｇｏ）、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース（ＭＨＰＯ）、カルボキシメチルメ
チルセルロース（０ＭＭ０　）オｘ　ｒｊヒドロキシエ
チルセルロース（ＨＦｉＯ）、その他にダウ　ケミカル
（Ｄｏｗ　Ｏｈｅｍ−ｉｃａ１１社から商標名メトセー
ル（Ｍｅｔｈｏｓｅｌ）■で市販されるようなメチルヒ
ドロキシジチルセルロース（ＭＨＢＯ）およびヒドロキ
シブチルセルロース４Ｍしている。これらのセルロース
エーテルは、陰イオンポリマーの部類からのものが有利
である。

多糖は、殊に誘導体形で、たとえばでんぷんエーテル（
たとえばＷ、八、５ｃｈｏｌｔｅｎ社、オランダ在、５
ｏｌｖｉｔ、ｏｓｅ■）が挙げられ、その場合ここでも
０．５から帆２までおよびそれよりも小さい電荷密度が
重要である。同様に、アルギン酸エステル（Ｈｅｎｋｅ
１社の気ＡＬＧｉＰＯＮ■″〕もこのヂリマ一部類に属
する。

本発明により使用可能なタンパク質はたとえばカゼイン
ナトリウムおよびゼラチンであり、双方はなかんずくミ
ラツク社（Ｍｌｌａｃ）ノ・ンブルク在）から市販され
る。

ポリアクリルアミド、即ち一般式（−０Ｈ２−ＯＨ（Ｏ
ＯＮＨ２１−）。で示され、３０００００〜６００００
０、特に５０００００〜２００００００の分子量を有す
るアクリルアミドのポリマーおよびコポリマーは、なか
んずくシューノ＼ルト（５ｃｈｕｃｈａｒｄｔ　１社か
ら市販され、同様に本発明による使用に適している。

ｐＨ値調節のための酸性物質としては、通常の無機また
は有機酸または酸性塩、たとえば塩酸、硫酸、アルカリ
の重硫酸塩、アミノスルホン酸、リン酸、またはリンの
他の酸、殊にリンの無水酸ないしけその塩、またはその
、尿素または他の低級カルボン酸アミドとの酸性固体化
合物、リン酸捷たは無水リン酸の部分アミド、クエン酸
、酒石酸、乳酸等が適している。塩基性物質としては、
アルカノールアミン、つマリモノー、シーオたけトリエ
タノールアミンまたはアンモニアのような有機または無
機化合物も添加できる。さらに、弱アルカリ性ｐＨ（＊
の調節のためには、たとえばトリポリリン酸ナトリウム
、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムおよび重炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウムならびにア
ルミノケイ酸ナトリウムのようなアルカリ性ビルグー物
質および洗濯アルカリが適している。

液状の洗剤を製造するためには、自体公知の溶解助剤を
混入する事ができ、それには殊に１〜４の戻光原子を有
する低分子脂肪族アルコールのような水溶性有機溶剤の
他に、低分子アルキルアリールスルホン酸塩タイプのい
わゆるヒドロトロープ物質、たとえばトルオ−ルー、キ
シロ−ルーまたはクモールスルホン酸塩も属する。これ
らは、そのナトリウム−および／またはカリウム−およ
び／またはアルキルアミノ塩の形でも存在しうる。溶解
助剤としては、さらに水溶性有機溶剤、殊に７５℃より
上の沸点を有するもの、たとえば同種または異種の多価
のアルコールからのエーテルまたは多価のアルコールか
らの部分エーテルが使用できる。これには、たとえばジ
ーまたはトリエチレングリコールポリグリセリンならび
にエチレングリコール。

プロピレングリコール、フチレンクリコール捷たはグリ
セリンと分子中に１〜４の炭宏原子を有する一価の脂肪
族アルコールからの部分エーテルも属する。

水溶性かまたは水と乳化可能な有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトンのようなケトン、ならびに脂
肪族、環状脂肪族、芳香族炭化水素および塩素化炭化水
素、さらにはチルー？ンアルコールも挙げられる。

粘度の調節のためには、場合により約６００までの分子
針を有する高級ポリグリコールエーテルまたはポリグリ
セリンの添加が推奨される。

さらに、粘度の調節のためには塩化ナトリウムおよび／
または尿素の添加も推奨される。

さらに、洗剤は色素および香料、防腐剤および場合によ
り任意の種類の抗微生物剤を含有していてもよい。

抗微生物剤としては、特にホルムアルデヒド−アミノア
ルコール−縮合生成物が使用される。

この生成物は、ホルムアルデヒドの水溶液とアミノアル
コール、たとえば２−アミンエタノール、１−アミンエ
タノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ
イン−ブタノール。

２　（２’−アミノエチルノーアミンエタノールとの反
応によシ製造される。

さらに、洗剤は任意の有機または無機研磨剤を含有して
いてよい。みがき粉の製造のためには、粉末状の脂肪酸
シアナミ）′塩が同様に特に有利である。

発明の効果 本発明によれば、金属、プラスチック、ガラス等のよう
な硬い表面を従来の洗剤を用いる場合よシも高い洗浄効
率で、手の荒れや環境汚染の心配なしに洗浄する事がで
きる。

実施例 手による食器洗いの際に本発明により使用された界面活
性剤組み合せの洗浄効果の証明のために、いわゆる皿試
験を実廁した。方法は雑誌１脂肪、石ケン、塗料１　（
％　Ｆｅｔｔｅ　、　５ｅｌｆ　ｅｎ　。

Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｌｔｔｅｌ　’）、第７４巻（１９
７２年］。

第１６３〜１６５ページに記載されている。

皿をタン、ｏり質、脂および炭水化物から成る混合汚れ
で汚染し、４５℃で洗った。試験製品は粉末状製品では
０．１　ｆ／ｌ、液状製品では０．４２／ｌの分度で使
用した。洗浄作用の基準としては５ｔの洗浄液できれい
に洗われる皿の数二皿数を使用する。

例１ 粉末状洗剤 次の成分を重量％で混合した： ０１２〜０１６−脂肪酸シアナミ）’Ｎａ塩　５４ｑＡ
０１１〜Ｃ１３−アルキルペンゾールスルホン酸塩、Ｎ
ａ塩　１８％ ０１２〜０１４−脂肪アルコール−２Ｅ〇−硫酸塩、Ｎ
ａ塩　１３．５チ やし油脂肪酸ジェタノールアミド　４．５チホウ砂（無
水）０．８％ ホウ酸　１．０係 残シ　硫酸ナトリウム、染料および香料この例による洗
剤を用いて、２１枚の１■が洗浄できる。

例１からの界面活性剤組み合せを次の単独界面活性剤と
間歇交換する場合、同じ試験条件下で次の試験値が得ら
れる： ０１２〜Ｃ１４−脂肪アルコール−２Ｅ〇−硫酸塩、Ｎ
ａ塩：皿数＝１５ ０１１〜０１３−アルキルペンゾールスルホン酸塩。

Ｎａ塩：冊数＝１１゜ ０１２〜０１６−脂肪酸シアナミドＮａ塙を含有する界
面活性剤組み合せの相乗作用が認識される。

例２ 液状洗剤（猷はＭ鍍チ） ０１４〜脂肪酸シアナミドＮａ塩　１６％０１２〜０１
４−鞘肪アルコールー２Ｅ０−値酸塩。

Ｎａ塩　４％ エタノール　５チ 尿緊　５係 抗微生物剤として２−ヒドロキシ−２’、４．４’−ト
リクロルジフェニルエーテル　０．１　％残シ　水、染
料および香料 冊数＝２２゜ 例２における脂肪酸シアナミド塩を０１１〜０１３−ア
ルキルペンゾールスルホン酸’１　＞　Ｎａ　Ｊ’Ｂに
代えると、同じ試験で１６の母数が生じる。

例３ 液状洗剤（重殴チでの叶） ０１２〜０１６−脂肪酸シアナミド−Ｎａ塩　１２チ０
１２〜０１４−脂肪アルコール−２ＥＯ−゛硫酸塩、Ｎ
ａ塩　１２　チ ェタノール　４係 尿素　８％ 残り　水、染料お裏γド香料 皿七４１ノｌ　＝　２３　。

この例で脂肪酸シアナミド塩をアルキルペンゾールスル
ホン酸ｊ瘍に代えると、１７の冊数が生じる。

次ｆｆ！ｌ　！ｌ−１：液状多目的洗剤に関する。脂肪
酸シアナミド塩プラス他の界面活性剤ないしはポリマー
物質の組み合せを有する調剤の洗浄力を次の方法により
確かめた： 試験方法 試翳すべき洗剤を、人工的に汚されたプラスチック表面
に加える。人工的汚れとして、煤、機械油、飽和脂肪酸
のトリグリセ＋７　Ｐおよび低沸点の脂肪族炭化水素か
ら成る混合物を使用する。２６Ｘ２８ｃｒ＋＋の試験面
を、表面塗布装置を用いて均一に人工的汚れ２２で塗布
する。

プラスチックスポンジにそのつと試験すべき洗剤１２−
を含浸し、機械的に試験面上で動かす。６回こすった後
、洗浄された試験面を流水下に保ち、浮いた汚れを除去
する。洗浄作用。

即ちこのように洗浄されたプラスチック表面の白色度を
光電子色測定装置１７Ｆ９０　（Ｄｒ　、　Ｂ　、Ｌａ
　−ｎｇｅ）を用いて測定する。標準白色面としてはき
れいな白いプラスチック表面を使用する。

きれいな表面の測定の際を１００％に調節し。

汚された表面は０と指示されるので、洗浄されたプラス
チック表面において読み取られた値は洗浄効率（％Ｒ，
Ｖ）と同一視しうる。後述の試験において記載された％
ＦＬＹ値は、この方法により確かめられた試験された洗
剤の洗浄力の値である。これらはそのっど４回の測定か
らの平均値を表わす。

この方法は、同種の試験材料を使用する限シは、良好に
再現可能な比較ができる。

例４ 弱アルカリ性の液状洗剤（計は重巨％］ラウリン酸シア
ナミド−Ｎａｔ３　２％０１１〜０１３−アルキルペン
ゾールスルポン酸塩、Ｎ８坊　８チ ドリぼりリン酸五ナトリウム　３％ クモールスルホン酸Ｎａ　”１％ 残り　水、染料および香料 前述した試験方法によれば、例４の洗剤は１６°ｄの水
道水中１％溶液で、室温で６５％ＰＬＶＯ値を生じる。

これに対して、界面活性剤組み合せの代ヤに回置それぞ
れ、記載された単独界面活性剤を使用すると、同じ試験
条件下に次の値が得られる全界面活性剤量が、アルキル
インゾールスルポン酸塩として存在＝　６０％ａｖ。

全界面活性剤量がラウリン酸シアナミド塩として存在：
　５２係ａｖ０ ここで双方の界面活性剤を１：４の比で組み合せる事に
より生じる相乗作用が認められる。

例５　ａ）およびｂ） 液状弱アルカリ性洗剤（鼠は１歇％） ０１２〜０１８−脂肪酸シアナミド ａ）＝Ｎａ−塩　１０　チ ｂｌ＝Ｔ、ｉ−塩 トリポリリン酸五ナトリウム　３係 約６００．０００の分子殴を有するポリエチレングリコ
ール（Ｕ３Ｏ社の市販生成物ｔｌｐＯＬＹＯＸＷＳＲ２
０５■＃　）　０．２チ 尿素　５チ 残り　水、染料および香料 水道水中１チ溶液のＲＶ−値　ａ）＝７４％ＦｔＶ。

ｂ）＝　７５チ。

比較のために、市販の家庭用洗浄剤（これは０１２〜０
１８−アルカンスルホン酸塩８．５％十脂肪族非イオン
界面活性剤２．８％、さらにトリポリリン酸五ナトリウ
ム４係を含有する）を試験した。

これは１チ溶液で４２％ＢＹの値を示す。

別の比較のために、例５　ａ）の脂肪酸シアナミド塩を
同量の０１２〜０１８−アルカンスルホン酸塩に代える
。この場合、５０％ＦＬｖの値が得られる。本例は、脂
肪酸シアナミド塩にわずかなポリマー添加物によっても
洗浄作用が大きく上昇するので、これらを含有する洗剤
は、先行技術のものよりすぐれている事を示す。

例６　ａｌおよび６ｂ） 液状の弱アルカリ性洗剤（叶は重降係）脂肪酸シアナミ
ド−Ｎａ塩　２チ 耐　脂肪酸残基＝０１２〜Ｃ１６ ｂ）脂肪酸残基＝０１４〜０１８ ０１１〜ＯＳ３フルキルペンゾールスルホン酸塩、Ｎａ
塩　８％ トリポリリン酸五ナトリウム　３係 例５に記載されたようにポリオツクス（Ｐｏ　ｌ　ｙｏ
ｘ　）ＷＳ）１．２０５　０．２チ 尿素　５％ ブチルグリコール　２チ 残り　水、染料および香料 １チ溶液のａＶ、例６ｍ）：８５％ ６ｂ）ニア５％ これらの例における脂肪酸シアナミド塩を同量の０１１
〜０１４−アルカンジオール＋ｌ０ＦＯに代えると、値
＝７０％Ｒ４が得られる。本例は、脂肪酸シアナミＦ塩
を有する相乗作用をする界面活性剤組み合ぜおよびポリ
マーを同時に使用する際、既に高度に有効であるとラン
ク付けされた公知の物質を用いる場合よりも高い作用上
昇が達成される事を示す。

例７　ａ）およびｂ） 殺菌消毒作用を有する弱アルカリ性洗剤（量は正殿チ） 脂肪酸シアナミド−Ｎａ塩　６チ 脂肪酸：０１２〜Ｃ１６ ０１１〜０１６−アルキルペンゾールスルホン酸塩、Ｎ
ａ塩　６チ ポリマー　０．１ないし帆３％ ａ）例５によるポリオツクスＷＳＲ２０５０，１係 ｂ）　メチルヒドロキシプロピルセルロース０．３チ クモールスルホン酸塩　３％ 抗微生物剤としてモノエタノールアミンに対するホルム
アルデヒドの付加生成物　１５係残り　水、染着および
香料 １チ溶液のＲＶ　例７ａ）：８５％ ７ｂ）ニア３％ 本例は、脂肪酸シアナミド炉がビルグー物質の不在でも
高い洗浄力を生じる事を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　脂肪酸シアナミドを水溶性塩の形で、界面活性作
   用物質としてまたは硬い表面用洗剤の成分として使用す
   る・事を特徴とする、硬い表面の洗浄法。 ２、脂肪酸シアナミドが脂肪酸残基中に８〜１８の炭素
   原子を有するものである、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、　脂肪酸シアンアミドを他の合成界面活性剤と組み
   合わせて使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、脂肪酸シアンアミドを合成陰イオン、非イオンおよ
   び両性界面活性剤の群からの界面活性剤と、脂肪酸シア
   ナミド塩対他の合成界面活性剤の隨比９：Ｉ〜１：９で
   組み合わせて使用する、特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の方法。 ５、　脂肪酸シアナミドを、スルホン酸塩−および硫酸
   塩界面活性剤タイプの合成陰イオン界面活性剤と組み合
   わせて使用する、特許請求の範囲第１項から第・３項ま
   でのいずれか１項記載の方法。 ６　脂肪酸シアナミドを水溶性ｓ９リマー物質と組み合
   わせて使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、　脂肪酸シアナミドを、脂肪酸シアナミド塩の歌の
   １より多くないような縦の水溶性ポリマー物質と組み合
   わせて使用する、特許請求の範囲第１項から第５項まで
   のいずれか１項記載の方法。 ８　脂肪酸シアナミドを、他の合成界面活性剤ならびに
   水溶性ポリマー物置の添加物と組み合わせて使用する。 特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項記
   載の方法。 ９、　脂肪酸シアナミドを、水溶剤有機ポリマーを帆０
   １〜２重計チの盆で含有する洗剤中で使用する、特許請
   求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項記載の方
   法。 １０．脂肪酸シアナミＦを、脂肪酸シアナミド堪を１〜
   ９０重計係の量で、合成陰イオン、非イオンおよび両性
   界面活性剤の群からの界面活性剤帆５〜９０重＠係とい
   っしょに含有する洗剤中で使用する、特許請求の範囲第
   １項から第８項までのいずれか１項記載の方法。