JPS6065701A - 塩化水素と塩化アセチルとの分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩化水素と塩化アセチルとの分離方法に関し、
特に無水酢酸及び／又は塩化アセチルの存在下酢酸を塩
素化し、クロル酢酸を製造する際に副生ずる塩化水素を
主体とする反応器排出ガスを冷却した後の排出ガス中の
塩化水素と塩化アセチルとを分離する方法に関するもの
である。

無水酢酸及び／又は塩化アセチルの存在下ｑ′１酸を塩
素化し、クロル酢酸を製☆する方法は良く知られており
、この際に副生する塩化水素は反応器より排出されるが
、この塩化水素ガスと共に反応器に存在するクロルＩｌ
’［酸、無水酢酸・酢酸、塩化アセチル等の揮発性物質
も分圧に相当する組成で同時に排出される。クロル酢酸
の製造を有利に行なうため、この排出ガスを冷却し、凝
縮しイ４）る成分を凝縮回収し、反応器に循環する。凝
縮し得る成分の一部を凝縮除去した後の排ガス中には冷
却温度にもよるが、通常塩化水素と１〜８重ｈｋパーセ
ントの塩化アセチルを含有している。そこで従来から、
この排ガス中の主成分である塩化水素を精製する目的で
硫酸で洗浄する方法（特開昭５ｌ−１４３５９６）等の
工夫がなされて来たがこの方法では塩化アセチルは硫酸
と反応し、アセチル硫酸となるため、塩化アセチルとし
て回収することはできず、効率よく塩化水素と塩化アセ
チルとを分離し、回収する方法はまだ実現していな（１
゜ 本発明は前述したような塩化水素と塩化アセチルとの混
合ガスから塩化水素と塩化アセチルとを効率よ（分離し
、両者を高純度で回収することな可能にするために鋭意
検討した結果到達したものであり、特定の溶剤を使用し
気液接触させることにより成ったものである。即ち、本
発明は塩化水素と塩化アセチルとの混合ガスを炭素数８
から１３の芳香族炭化水素を主体とする溶剤と気液接触
させ、該溶剤中に塩化アセチルを吸収させることを特徴
とする塩化水素と塩化アセチルとの分離方法である。

本発明の混合ガスは、例えば無水酢酸及び／又は塩化ア
セチルの存在下酢酸を塩素化し、クロル酢酸を製造する
際に副生ずる塩化水素を主体とする反応器排出ガスを冷
却し、凝縮物の一部を除いた後の排出ガスであり、通常
塩化水素に対する塩化アセチルの重量比率が９９．５：
０．５から８０：２０、好ましくは９９：１から９０：
１０のものである。

前記の未凝縮の反応器排出ガス中には塩化水素、塩化ア
セチルの他にクロル＃４俊、無水酢酸、酢酸等も含まれ
、このガスを直接本発明の方法により塩化水素と塩化ア
セチルとの分離を行なうことも可能であるが、溶剤とク
ロル酢酸、無水酢酸、酢酸等の分離を行なう必要が生じ
、プロセスが煩雑となるので好ましくない。

本発明で用いる溶剤は炭素数８から１３の芳香族炭化水
素を主体とする溶ｚ？ｌで、その代表的な化合物として
、０−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチル
ベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、クメン、１，２．３
−）リメチルベンゼン、１，２．４−）ＩＪメチルベン
ゼン、１，３．５−　）　’）メチルベンゼン、１−メ
チル−２−エチルベンゼン、１−メチル−３−エチルベ
ンゼン、１−メチル−４−エチルベンゼン、０−シメン
、　ｎＬ−シメン、ｐ−シメン、ｎ−ブチルベンゼン、
イソブチルベンゼン、Ｂｔ３ｃ　−ブチルベンゼン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルベンゼン、１．３−ジエチルベンゼン、
１，４−ジエチルベンゼン、１．２．３．４−テトラメ
チルベンゼン、１．２．３５−テトラメチルベンゼン、
１，２．４．５−テトラメチルベンゼン、ヘキサメチル
ベンゼン等のアルキルベンゼン類を挙げることができる
。これらの溶剤はいずれの場合も塩化アセチルの高い溶
解度な示ず。例えば、塩化水素中の塩化アセチル濃度が
６０重量パーセントに平衡な溶剤中の塩化アセチジレ濃
度は鎖状炭化水素系の溶剤のほとんどが約１０重量パー
セント程度であるのに対し、前記溶剤は２０〜３０重量
パーセントと約２倍の高い溶解度を示した。このことは
、これらの溶剤が塩化アセチルの吸収溶剤として好まし
い物性を備えて（・ることを示している。又、これ等の
溶剤は塩化アセチルに比べ蒸気圧が低いので、塩化アセ
チルの吸収を行なう際の塩化水素側への蒸発損失も少な
く、後に塩化アセチルとの分離を行なう際にも容易に分
離が可能である。

更に本発明で用いる溶剤は塩化水素、塩化アセチル、酢
酸等接触により変質することなく安定であり、かつ熱的
にも安定であることが必要であるが、この条件をも前記
溶剤は具備して（・る。９１えば、炭素数９を主体とす
るアルキルベンゼン混合液、炭素９１０を主体とするア
ルキルベンゼン合液、炭素数１１を主体とするアルキル
ベンゼン混合液各々に数重惜〕くーセントの塩化アセチ
ルと酢酸を添加し、塩化水素の雰囲気下で約１０００時
間、１３０℃の温度で加熱を行ない、加熱前と加熱後の
組成をガスクロ分析により比咬したが、いずれの場合も
なんら変化はみられなかった。

溶剤は塩化水素と塩化アセチルとの混合ガスと接触させ
、実質的に塩化アセチルを溶解し吸収するが、溶剤と該
混合ガスとの接触は接触後の排出ガス中への溶剤の蒸発
損失を押えることにより、該排出ガス中の塩化水素の純
度を高めるという観点より一り０℃〜＋３　０　”Ｃ、
好ましくは一１０℃〜＋２０℃の温度で行なうのが好ま
しいい溶剤と該混合ガスとの接触により実質的に塩化ア
セチルを溶解吸収した液は、次に溶Ｉ′ｏｌｌと塩化ア
セチルとの分離を行なうことができる，、溶剤と塩化ア
セチルとの分Ａｌｌは不活性ガスによる放散、あるいは
蒸留等の操作により容易に行なわれる。

又、該溶解吸収液中には通常２〜３重量パーセントの塩
化水素も溶解しているが、溶ｊ゛−１と塩化アセチルと
の分離の際の塩化アセチルに対する塩化水素の重量比率
は通常１：３から１０：１程度になるため、塩化アセチ
ルを凝縮する際に充分に分能される。又、塩化アセチル
を前記の反応器に戻す場合は、このまま塩化水素と共に
戻すことも可能である。

しかるべき方法により塩化アセチルの大部分を分離した
溶剤は再び塩化アセチルを吸収するために使用すること
ができる。

本発明は以上の如くであり、該混合ガスより塩化アセチ
ルの大部分を分離することができ、かつ塩化アセチルと
して回収することも可能であり、更に塩化水素も純度の
高いものが得られる。

以下実施例によって更に本発明を具体的に説明する。

実施例１ 無水酢酸及び／又は塩化アセチルの存在下酢酸を塩素化
し、クロル酢酸を製造する反応器からの排出ガスを一２
７℃迄冷却し、凝縮物欠除いた後のガス中は塩化水素が
主体であり、塩化アセチルが３．８重量パーセント含ま
れていた。

このガスを磁性ラシヒリングを５．５　ｍの高さ充填し
た塔径６０ｍｍの塔の下部に２．８　ＣＮｔｎ、”　／
　ｉ（〕の速度で仕込んだ。一方、塔の上部より炭素数
９を主体としたアルキルベンゼンより成る市販溶剤スワ
ゾール−１０００ＶＣ０，０５重量パーセントになるよ
うに塩化アセチルを添、ＩＪｕ　’Ｌ、だ液を１０℃で
３６２　（ｋｇ／Ｈ〕の速度で仕込んだ。塔頂より排出
したガスは塩化水素がほとんどであり、塩化アセチル０
．０５重量パーセント、溶剤１．５０泗を含んでいた。

塔底より抜き取った液中の塩化アセチル濃度は５０重量
パーセントで、塩化水素濃度は２５重量パーセントであ
った。この吸収液の一部を塔径４０　＋、′Ｉ＋π、２
０段のオールグーショウ塔の７段１］に７００　Ｃ，！
７／Ｈｒ）の速度で仕込んだ塔頂からの蒸気を氷水で冷
却し、凝縮した液の一部を還流比３０で塔頂に戻した。

３２　［：９／Ｈｒ　］で得た留出液は塩化アセチルか
主体で０．０５重量パーセントの溶剤を含んでいた。又
、６４　ｓ　（、！ｉ’／Ｈ）の速度で塔底より抜き取
った液中の塩化アセチル磁度は００５重量パーセントで
あった。

実施例２ 実施例１と同様にして得られた凝縮物を除いた後のガス
中には塩化アセチルが１．５重量パーセント含まれてい
た。このガスを磁性ラシヒリングを０．６（−、ｌの高
さ充填した塔径６　Ｑ　ｆｉｌｍの塔の下部に１．２（
Ｎｔｎ３／Ｈｒ　）の速度で仕込み、塔の上部より１０
℃の市販溶剤スワゾール−１０００を６．６　（ｋｇ／
Ｈ）の速度で仕込んだ。

塔頂より排出したガス中の塩化アセチル濃度は００５重
量パーセント以下であり、塔底より抜き取った液中には
塩化アセチルが１．０重量パーセント、塩化水素が２．
３重量パーセント含まれていた。

特許出願人 ダイセル化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化水素と塩化アセチルとの混合ガスを炭素数８から１
   ３の芳香族炭化水素を主体とする溶剤と気液接触させ、
   該溶剤中に塩化アセチルを吸収させることを特徴とする
   塩化水素と塩化アセチルとの分離方法。