JPH05255144A - 弗化水素および１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを含有する混合物の分離方法 - Google Patents
弗化水素および１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを含有する混合物の分離方法Info
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- JPH05255144A JPH05255144A JP30404092A JP30404092A JPH05255144A JP H05255144 A JPH05255144 A JP H05255144A JP 30404092 A JP30404092 A JP 30404092A JP 30404092 A JP30404092 A JP 30404092A JP H05255144 A JPH05255144 A JP H05255144A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｒ１３３ａとＨＦとを分離する方法を提供す
る。 【構成】 弗化水素および１−クロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン（Ｒ１３３ａ）を含有する混合物の分
離法であって、上記混合物を分離帯域（５）中で−８０
℃ないし−２０℃に冷却し、１０モル％未満のＨＦ含有
率を有する有機相（７）を下相として形成させるととも
に、９５％を越えるＨＦ含有率を有するＨＦ相（６）を
上相として分離帯域（５）内に形成させることからな
る。
る。 【構成】 弗化水素および１−クロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン（Ｒ１３３ａ）を含有する混合物の分
離法であって、上記混合物を分離帯域（５）中で−８０
℃ないし−２０℃に冷却し、１０モル％未満のＨＦ含有
率を有する有機相（７）を下相として形成させるととも
に、９５％を越えるＨＦ含有率を有するＨＦ相（６）を
上相として分離帯域（５）内に形成させることからな
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、弗化水素（ＨＦ）およ
び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１
３３ａ）を含有する混合物の分離方法に関する。
び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１
３３ａ）を含有する混合物の分離方法に関する。
【０００２】
【従来技術】Ｒ１２３ａは、部分的にハロゲン化された
フルオロカーボン（Ｈ−ＦＣ）およびクロロフルオロカ
ーボン（Ｈ−ＣＦＣ）の製造における揮発性の中間体で
あり、そして該Ｒ１２３ａは完全にハロゲン化されたＣ
ＦＣの代替え物として異なる用途のセクターで作用し、
そしてこれらよりも生態学的に優れている。Ｒ１２３ａ
は、更に反応によりＲ１３４ａ（１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン）に、およびＲ１２３（１，１−ジク
ロロ−２，２，２−トリフルオロエタン）、Ｒ１２４
（１−クロロ１，２，２，２−テトラフルオロエタン）
およびＲ１２５（ペンタフルオロエタン）に転化するこ
とができる。これは、同様にして吸入麻酔性の１−ブロ
モ−１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの合
成のおよびトリフルオロ酢酸誘導体の製造の中間体とし
て使用することもできる。
フルオロカーボン（Ｈ−ＦＣ）およびクロロフルオロカ
ーボン（Ｈ−ＣＦＣ）の製造における揮発性の中間体で
あり、そして該Ｒ１２３ａは完全にハロゲン化されたＣ
ＦＣの代替え物として異なる用途のセクターで作用し、
そしてこれらよりも生態学的に優れている。Ｒ１２３ａ
は、更に反応によりＲ１３４ａ（１，１，１，２−テト
ラフルオロエタン）に、およびＲ１２３（１，１−ジク
ロロ−２，２，２−トリフルオロエタン）、Ｒ１２４
（１−クロロ１，２，２，２−テトラフルオロエタン）
およびＲ１２５（ペンタフルオロエタン）に転化するこ
とができる。これは、同様にして吸入麻酔性の１−ブロ
モ−１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの合
成のおよびトリフルオロ酢酸誘導体の製造の中間体とし
て使用することもできる。
【０００３】クロロベンゼンから弗化水素との反応によ
り脂肪族フルオロカーボンを工業的に製造するに当たっ
て、過剰のＨＦを回収し、そしてこれを反応の際に戻す
ことは、いくつかの理由のために重要である。一方にお
いて、経済的観点からは、水性弗化水素酸またはフルオ
ライド溶液への転化が価値の著しい低下を表すので、こ
の方法においてできる限りの無水弗化水素を使用するこ
とが好ましい。他方においては、弗素−含有排水は、排
水保護の理由により避けるべきである。
り脂肪族フルオロカーボンを工業的に製造するに当たっ
て、過剰のＨＦを回収し、そしてこれを反応の際に戻す
ことは、いくつかの理由のために重要である。一方にお
いて、経済的観点からは、水性弗化水素酸またはフルオ
ライド溶液への転化が価値の著しい低下を表すので、こ
の方法においてできる限りの無水弗化水素を使用するこ
とが好ましい。他方においては、弗素−含有排水は、排
水保護の理由により避けるべきである。
【０００４】液状の弗化水素は、ほんの限定された範囲
でしか多くの脂肪族フルオロカーボンと混和しないとい
うことは既知である。不均質混合物が相分離器内で分離
して高−ＨＦ相および低−ＨＦ相を得て、もって上記２
相を次いで更に別々に操作できるようにするという点
で、こういった事実は既に開発されている。
でしか多くの脂肪族フルオロカーボンと混和しないとい
うことは既知である。不均質混合物が相分離器内で分離
して高−ＨＦ相および低−ＨＦ相を得て、もって上記２
相を次いで更に別々に操作できるようにするという点
で、こういった事実は既に開発されている。
【０００５】米国特許第２４５０４１５号明細書は、例
えばジクロロジフルオロエタン（Ｒ１２）およびＨＦの
相分離を記載している。次いで、低いＨＦ含量を有する
Ｒ１２相を水性条件下に操作し、一方、高いＨＦ相は反
応系に戻される。
えばジクロロジフルオロエタン（Ｒ１２）およびＨＦの
相分離を記載している。次いで、低いＨＦ含量を有する
Ｒ１２相を水性条件下に操作し、一方、高いＨＦ相は反
応系に戻される。
【０００６】米国特許第２４５０４２５号明細書は、Ｈ
Ｆと連続製造法におけるテトラクロロエタンの弗素化生
成物との相分離を記載している。高ＨＦ相をここで反応
器に戻している。
Ｆと連続製造法におけるテトラクロロエタンの弗素化生
成物との相分離を記載している。高ＨＦ相をここで反応
器に戻している。
【０００７】米国特許第３９４７５５８号明細書は、Ｈ
ＦがＣ1 〜Ｃ3 フルオロカーボンの弗素化法からできる
限り完全に除去する一連の２相分離を記載している。低
−ＨＦ有機相を先ず分離し、次いでこれにモノグリコー
ルを添加するが、ここで有機弗素化合物は実質的に不溶
性である。第２の相の分離後、ＨＦは、ほとんど排他的
にグリコール相に位置し、そしてここから蒸留により回
収できる。
ＦがＣ1 〜Ｃ3 フルオロカーボンの弗素化法からできる
限り完全に除去する一連の２相分離を記載している。低
−ＨＦ有機相を先ず分離し、次いでこれにモノグリコー
ルを添加するが、ここで有機弗素化合物は実質的に不溶
性である。第２の相の分離後、ＨＦは、ほとんど排他的
にグリコール相に位置し、そしてここから蒸留により回
収できる。
【０００８】ヨーロッパ特許第９８３４１号明細書は、
ＨＦをこれとペンタフルオロタンおよび１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンとの混合物を相分離および蒸
留により回収することを記載している。
ＨＦをこれとペンタフルオロタンおよび１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタンとの混合物を相分離および蒸
留により回収することを記載している。
【０００９】米国特許第４９１１７９２号明細書（＝ヨ
ーロッパ特許出願公開第０３５３９７０号明細書）は、
ＨＦ、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンの混合物を相分離および引き続いての
両相の蒸留による分離を記載している。
ーロッパ特許出願公開第０３５３９７０号明細書）は、
ＨＦ、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエ
タンおよび／または２−クロロ−１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンの混合物を相分離および引き続いての
両相の蒸留による分離を記載している。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】トリフルオロエタンお
よびＨＦからのＲ１３３ａの接触分解製造はヨーロッパ
特許出願公開第０４０７９６１号明細書に記載されてい
る。この反応から得られた生成物の混合物は、Ｒ１３３
ａに加えて蒸留により分離することができる塩化水素を
なおも含有している。しかしながら、Ｒ１３３ａとＨＦ
との分離は、単純な蒸留では不可能である。
よびＨＦからのＲ１３３ａの接触分解製造はヨーロッパ
特許出願公開第０４０７９６１号明細書に記載されてい
る。この反応から得られた生成物の混合物は、Ｒ１３３
ａに加えて蒸留により分離することができる塩化水素を
なおも含有している。しかしながら、Ｒ１３３ａとＨＦ
との分離は、単純な蒸留では不可能である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、弗化水素およ
び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを含有
する混合物の分離法であって、上記混合物を分離帯域中
で−８０℃ないし−２０℃に冷却し、１０モル％未満の
ＨＦ含有率を有する有機相を下相として形成させるとと
もに、９５％を越えるＨＦ含有率を有するＨＦ相を上相
として分離帯域内に形成させることからなる、上記方法
に関する。
び１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを含有
する混合物の分離法であって、上記混合物を分離帯域中
で−８０℃ないし−２０℃に冷却し、１０モル％未満の
ＨＦ含有率を有する有機相を下相として形成させるとと
もに、９５％を越えるＨＦ含有率を有するＨＦ相を上相
として分離帯域内に形成させることからなる、上記方法
に関する。
【００１２】低い温度を選択した結果、２相は、引き続
いての相の蒸留によりＨＦおよびＲ１３３ａとを分離さ
せる組成を有している。２相が常圧下に０℃で既に形成
されており、一方対応する混合物がなおも２０℃で均質
であるということは真実である。しかしながら、０℃で
の２相の組成は、成分Ｒ１３３ａおよびＨＦの完全な分
離を２相の別々の蒸留により可能となるような導入され
た粗製混合物の濃度の差はない。
いての相の蒸留によりＨＦおよびＲ１３３ａとを分離さ
せる組成を有している。２相が常圧下に０℃で既に形成
されており、一方対応する混合物がなおも２０℃で均質
であるということは真実である。しかしながら、０℃で
の２相の組成は、成分Ｒ１３３ａおよびＨＦの完全な分
離を２相の別々の蒸留により可能となるような導入され
た粗製混合物の濃度の差はない。
【００１３】これに対して、−２０℃では両相の常圧下
での濃度差は、既に十分である。相分離は、１０モル％
未満のＨＦを有するＲ１３３ａ相および５モル％未満の
Ｒ１３３ａを有するＨＦ相を製造する。相分離を−４０
℃ないし−８０℃で行うのが好ましく、この場合、２％
未満のＨＦしかＲ１３３ａ相に見出されず、そしてＨＦ
相においては１％未満のＲ１３３ａしか見出されない。
での濃度差は、既に十分である。相分離は、１０モル％
未満のＨＦを有するＲ１３３ａ相および５モル％未満の
Ｒ１３３ａを有するＨＦ相を製造する。相分離を−４０
℃ないし−８０℃で行うのが好ましく、この場合、２％
未満のＨＦしかＲ１３３ａ相に見出されず、そしてＨＦ
相においては１％未満のＲ１３３ａしか見出されない。
【００１４】圧力は、一般に０．１ないし１０バールで
あり、好ましくは１ないし５バールである。本発明によ
る低温の相分離の結果、高いＨＦ含量および低いＲ１３
３ａ含量を有するＨＦ上相が、低いＨＦ含量および高い
Ｒ１３３ａ含量を有する有機下相と同様に得られる。
あり、好ましくは１ないし５バールである。本発明によ
る低温の相分離の結果、高いＨＦ含量および低いＲ１３
３ａ含量を有するＨＦ上相が、低いＨＦ含量および高い
Ｒ１３３ａ含量を有する有機下相と同様に得られる。
【００１５】ＨＦ相を、分離帯域から除き、蒸留塔に移
し、そしてＨＦおよび１−クロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタンの共沸物を塔の頂部で回収しつつ、蒸留塔
の底部でＨＦを抜き取ることが好ましい。この場合の塔
頂部における温度は、一般には−４０℃ないし＋８０℃
であり、好ましくは０℃ないし＋５０℃である。塔中の
圧力は、一般には０．１バールないし１０バールであ
り、好ましくは１ないし５バールである（各々絶対
圧）。次いで、共沸物を分離帯域に戻すのが好ましい。
し、そしてＨＦおよび１−クロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタンの共沸物を塔の頂部で回収しつつ、蒸留塔
の底部でＨＦを抜き取ることが好ましい。この場合の塔
頂部における温度は、一般には−４０℃ないし＋８０℃
であり、好ましくは０℃ないし＋５０℃である。塔中の
圧力は、一般には０．１バールないし１０バールであ
り、好ましくは１ないし５バールである（各々絶対
圧）。次いで、共沸物を分離帯域に戻すのが好ましい。
【００１６】別法により、ＨＦおよび共沸物への蒸留に
よる分離の代わりにＨＦ相を、トリクロロエタンとＨＦ
を反応させてＲ１３３ａとする反応を行う反応器に戻す
こともできる。
よる分離の代わりにＨＦ相を、トリクロロエタンとＨＦ
を反応させてＲ１３３ａとする反応を行う反応器に戻す
こともできる。
【００１７】特に好ましい実施態様において、ＨＦ相に
加えて有機相も蒸留により、ＨＦおよび１−クロロ−
２，２，２−トリフルオロエタンの共沸物を塔の頂部で
回収しつつ、有機相を分離帯域から除去し、これを蒸留
塔に移すことによって操作される。この場合のこの塔の
頂部の温度は、一般には−５０℃ないし＋８０℃であ
り、好ましくは０℃ないし＋８０℃である。この塔の圧
力は、一般には０．１ないし１０バールであり、好まし
くは１ないし５バールである（各々絶対圧、その他の全
ての本発明の記載も同様）。共沸物を分離帯域に戻すの
が好ましい。
加えて有機相も蒸留により、ＨＦおよび１−クロロ−
２，２，２−トリフルオロエタンの共沸物を塔の頂部で
回収しつつ、有機相を分離帯域から除去し、これを蒸留
塔に移すことによって操作される。この場合のこの塔の
頂部の温度は、一般には−５０℃ないし＋８０℃であ
り、好ましくは０℃ないし＋８０℃である。この塔の圧
力は、一般には０．１ないし１０バールであり、好まし
くは１ないし５バールである（各々絶対圧、その他の全
ての本発明の記載も同様）。共沸物を分離帯域に戻すの
が好ましい。
【００１８】分離帯域へ２回の蒸留の頂部生成物として
得られるＨＦおよび１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタンの共沸物を連続して戻し、これをそこで新た
な出発混合物（ＨＦおよびＲ１３３ａ含有）と一緒にす
ることによって、ＨＦおよびＲ１３３ａの完全な分離が
連続操作で達成される。
得られるＨＦおよび１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタンの共沸物を連続して戻し、これをそこで新た
な出発混合物（ＨＦおよびＲ１３３ａ含有）と一緒にす
ることによって、ＨＦおよびＲ１３３ａの完全な分離が
連続操作で達成される。
【００１９】ヨーロッパ特許第０４０７９６１号明細書
（上記を参照のこと）に従って得られた混合物を使用す
るために、これを先ず蒸留によりＨＣｌをなくす。この
ようにして得られた混合物は、なおも少量の高沸点化合
物、例えば未反応トリクロロエタンおよび１，２−ジフ
ルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）を含有し、そしてこれらは
本発明の進行に影響を及ぼす。低沸点不純物、例えばペ
ンタフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）は、ＨＣｌと一緒に
前もって留去され、もってＲ１３３ａおよびＨＦと少部
分（３％未満）の上記高沸点化合物との混合物だけが分
離帯域に存在する。 図１は、本発明の好ましい態様の
略図である。
（上記を参照のこと）に従って得られた混合物を使用す
るために、これを先ず蒸留によりＨＣｌをなくす。この
ようにして得られた混合物は、なおも少量の高沸点化合
物、例えば未反応トリクロロエタンおよび１，２−ジフ
ルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）を含有し、そしてこれらは
本発明の進行に影響を及ぼす。低沸点不純物、例えばペ
ンタフルオロエタン（Ｒ１３２ｂ）は、ＨＣｌと一緒に
前もって留去され、もってＲ１３３ａおよびＨＦと少部
分（３％未満）の上記高沸点化合物との混合物だけが分
離帯域に存在する。 図１は、本発明の好ましい態様の
略図である。
【００２０】Ｒ１３３ａおよびＨＦから本質的になる生
成物混合物（少量の未反応トリクロロエタンおよび少量
の不純物、例えば１，２−ジクロロ−１，１−ジフルオ
ロエタンを含有）は、冷却器（３）およびライン（３）
を介するライン（１）および（２）を介して相分離器
（分離帯域）（５）に流れる。相分離器（５）におい
て、高−ＨＦ上相（６）および高−Ｒ１３３ａ相（７）
が形成される。ＨＦ相（６）を相分離器（５）から抜取
り、そしてライン（８）を介して蒸留塔（９）に供給さ
れる。純粋な弗化水素をライン（１０）を介して塔
（９）の底部で回収される。塔頂部で製造されたＨＦお
よびＲ１３３ａの共沸物をライン（１１）を介して冷却
管（１２）に通過させ、そこで凝縮し、次いで再びライ
ン（２）および冷却器（３）を介して相分離器（５）に
供給する。
成物混合物（少量の未反応トリクロロエタンおよび少量
の不純物、例えば１，２−ジクロロ−１，１−ジフルオ
ロエタンを含有）は、冷却器（３）およびライン（３）
を介するライン（１）および（２）を介して相分離器
（分離帯域）（５）に流れる。相分離器（５）におい
て、高−ＨＦ上相（６）および高−Ｒ１３３ａ相（７）
が形成される。ＨＦ相（６）を相分離器（５）から抜取
り、そしてライン（８）を介して蒸留塔（９）に供給さ
れる。純粋な弗化水素をライン（１０）を介して塔
（９）の底部で回収される。塔頂部で製造されたＨＦお
よびＲ１３３ａの共沸物をライン（１１）を介して冷却
管（１２）に通過させ、そこで凝縮し、次いで再びライ
ン（２）および冷却器（３）を介して相分離器（５）に
供給する。
【００２１】低有機相（７）からＲ１３３ａを回収する
ために、これを相分離器（５）から抜取り、そしてライ
ン（１３）を介して第２の蒸留塔（１４）に供給する。
ＨＦおよびＲ１３３ａからなる共沸物を、ライン（１
５）を介して塔腸で抜取り、冷却管（１６）中で液化
し、そして冷却器（３）を介して相分離器（５）に供給
する。Ｒ１３３ａをライン（１６）を介して塔（１４）
の頂部で抜き取る。上相（６）の全てまたは一部をライ
ン（１７）を介して反応器に戻すことができるが、これ
は好ましくない。塔（９）および（１４）は２つのロー
タリーエバポレーターにより駆動される。
ために、これを相分離器（５）から抜取り、そしてライ
ン（１３）を介して第２の蒸留塔（１４）に供給する。
ＨＦおよびＲ１３３ａからなる共沸物を、ライン（１
５）を介して塔腸で抜取り、冷却管（１６）中で液化
し、そして冷却器（３）を介して相分離器（５）に供給
する。Ｒ１３３ａをライン（１６）を介して塔（１４）
の頂部で抜き取る。上相（６）の全てまたは一部をライ
ン（１７）を介して反応器に戻すことができるが、これ
は好ましくない。塔（９）および（１４）は２つのロー
タリーエバポレーターにより駆動される。
【００２２】
【実施例】以下の実施例は、本発明を説明する。 比較例１ １０ｇのＨＦ（０．５モル）および５６．２ｇのＲ１３
３ａ（０．４７モル）を透明な弗素プラスチック（ポリ
クロロトリフルオロエタンＰＣＴＦＥ）製の気密容器に
配置する。容器を２０℃にまで加熱した後、相分離は観
察できない。２時間後でも、この混合物は均質である。
混合物の上および下部分は同一モル濃度のＨＦおよびＲ
１３３ａを含有していた。 比較例２ ５０４ｇのＨＦ（２５．２モル）および４９６ｇのＲ１
３３ａ（４．２モル）をスチール製のシリンダー中で混
合し、そして２０℃に加熱する。５時間後、各５０ｇを
混合物の上および下部分から除去して、観察する。測定
したＨＦおよびＲ１３３ａ濃度は、はかりとった量の比
率と一致し、よってモル比ＨＦ／Ｒ１３３ａで相分離は
同様に進行しなかった。 比較例３ 比較例１からの混合物を０℃の温度に冷却した。数時間
内に、２相の形成が観察された。サンプルを両方の相か
ら分離し、そしてＨＦおよびＲ１３３ａの濃度を測定し
た。 分析： 上相 下相 ＨＦ ５８モル％ ４６モル％ Ｒ１３３ａ ４２モル％ ５４モル％ 相分離はこの場合生ぜず、２相はほぼ同一組成であっ
た。 例１ 比較例１からの混合物を−４０℃の温度に冷却した。次
いで、２相を分析した。
３ａ（０．４７モル）を透明な弗素プラスチック（ポリ
クロロトリフルオロエタンＰＣＴＦＥ）製の気密容器に
配置する。容器を２０℃にまで加熱した後、相分離は観
察できない。２時間後でも、この混合物は均質である。
混合物の上および下部分は同一モル濃度のＨＦおよびＲ
１３３ａを含有していた。 比較例２ ５０４ｇのＨＦ（２５．２モル）および４９６ｇのＲ１
３３ａ（４．２モル）をスチール製のシリンダー中で混
合し、そして２０℃に加熱する。５時間後、各５０ｇを
混合物の上および下部分から除去して、観察する。測定
したＨＦおよびＲ１３３ａ濃度は、はかりとった量の比
率と一致し、よってモル比ＨＦ／Ｒ１３３ａで相分離は
同様に進行しなかった。 比較例３ 比較例１からの混合物を０℃の温度に冷却した。数時間
内に、２相の形成が観察された。サンプルを両方の相か
ら分離し、そしてＨＦおよびＲ１３３ａの濃度を測定し
た。 分析： 上相 下相 ＨＦ ５８モル％ ４６モル％ Ｒ１３３ａ ４２モル％ ５４モル％ 相分離はこの場合生ぜず、２相はほぼ同一組成であっ
た。 例１ 比較例１からの混合物を−４０℃の温度に冷却した。次
いで、２相を分析した。
【００２３】 上相 下相 ＨＦ ９９モル％ ２モル％ Ｒ１３３ａ １モル％ ９８モル％ 例２ 図１に従う連続低分離装置について、規定された仮言的
な量のＲ１３３ａおよびＨＦを入口（１）において導入
した場合の位置（８）、（１０）、（１１）、（１
３）、（１５）および（１６）で生じるＲ１３３ａおよ
びＨＦの速度を測定した。蒸留塔（９）および（１４）
の分離効率について、１０段の理論プレートを各々の場
合に仮定した。（１）における仮定割合およびその他の
位置で測定された速度を以下の表に掲載する。この表
は、更に全ての記載した位置での仮定され、そして計算
に使用した温度および圧力も含む。更に、そのＲ１３３
ａおよびＨＦ混合物の実測および理論熱力学的データ
を、計算に、特に−４０℃における相分離に関する例１
の結果に使用した。 （１）：生成物混合物入口 （８）：相分離器（５）からのＨＦ相 （１０）：塔（９）からの底部生成物 （１１）：塔（９）からの頂部生成物 （１３）：相分離器（５）からのＲ１３３ａ相 （１５）：塔（１４）からの底部生成物 （１６）：塔（１４）からの頂部生成物
な量のＲ１３３ａおよびＨＦを入口（１）において導入
した場合の位置（８）、（１０）、（１１）、（１
３）、（１５）および（１６）で生じるＲ１３３ａおよ
びＨＦの速度を測定した。蒸留塔（９）および（１４）
の分離効率について、１０段の理論プレートを各々の場
合に仮定した。（１）における仮定割合およびその他の
位置で測定された速度を以下の表に掲載する。この表
は、更に全ての記載した位置での仮定され、そして計算
に使用した温度および圧力も含む。更に、そのＲ１３３
ａおよびＨＦ混合物の実測および理論熱力学的データ
を、計算に、特に−４０℃における相分離に関する例１
の結果に使用した。 （１）：生成物混合物入口 （８）：相分離器（５）からのＨＦ相 （１０）：塔（９）からの底部生成物 （１１）：塔（９）からの頂部生成物 （１３）：相分離器（５）からのＲ１３３ａ相 （１５）：塔（１４）からの底部生成物 （１６）：塔（１４）からの頂部生成物
【図１】図１は、本発明の好ましい態様の略図である。
１，２，４，８，１０，１１，１３，１５，１６，１７
ライン ３
冷却器 ５
分離帯域 ６
高−ＨＦ上相 ７
高−Ｒ１３３ａ下相 ９，１４
蒸留塔 １２
冷却管 １８，１９
蒸発器
ライン ３
冷却器 ５
分離帯域 ６
高−ＨＦ上相 ７
高−Ｒ１３３ａ下相 ９，１４
蒸留塔 １２
冷却管 １８，１９
蒸発器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギユンター・ジーゲムント ドイツ連邦共和国、ホーフハイム・アム・ タウヌス、フランクフルテル・ストラー セ、21 (72)発明者 ウオルフガング・ウアンツケ ドイツ連邦共和国、ゲルストホーフエン、 アイヒエンドルフストラーセ、１
Claims (8)
- 【請求項１】 弗化水素および１−クロロ−２，２，２
−トリフルオロエタンを含有する混合物の分離法であっ
て、上記混合物を分離帯域中で−８０℃ないし−２０℃
に冷却し、１０モル％未満のＨＦ含有率を有する有機相
を下相として形成させるとともに、９５％を越えるＨＦ
含有率を有するＨＦ相を上相として分離帯域内に形成さ
せることからなる、上記方法。 - 【請求項２】 混合物を−４０℃ないし−８０℃に冷却
する請求項１の方法。 - 【請求項３】 ＨＦ相を分離帯域から除去し、蒸留塔に
移し、そしてＨＦと１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタンとの共沸物を塔の頂部で回収しながらＨＦを
その底部から抜き出す請求項１または２の方法。 - 【請求項４】 塔頂部の温度が−４０℃ないし＋８０℃
である請求項３の方法。 - 【請求項５】 共沸物を分離帯域に戻す請求項３または
４の方法。 - 【請求項６】 有機相を分離帯域から除去し、蒸留塔に
移し、そしてＨＦと１−クロロ−２，２，２−トリフル
オロエタンとの共沸物を塔の頂部で回収しながら１−ク
ロロ−２，２，２−トリフルオロエタンをその底部で抜
き出す請求項１ないし５のいずれか一つの方法。 - 【請求項７】 塔頂部の温度が−５０℃ないし＋８０℃
である請求項６の方法。 - 【請求項８】 共沸物を分離帯域に戻す請求項６または
７の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137600 | 1991-11-15 | ||
| DE4137600:5 | 1991-11-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255144A true JPH05255144A (ja) | 1993-10-05 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30404092A Withdrawn JPH05255144A (ja) | 1991-11-15 | 1992-11-13 | 弗化水素および１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを含有する混合物の分離方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0542290A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255144A (ja) |
| CA (1) | CA2082844A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997027163A1 (fr) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotrope contenant du pentafluoropropane et du fluorure d'hydrogene, et procede de separation et de purification de pentafluoropropane |
| JP2002510664A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２−クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと、そのｈｆとの共沸混合物を精製および使用する方法 |
| JP2002510665A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２，２−ジクロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの精製および使用方法 |
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-
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- 1992-11-13 EP EP92119444A patent/EP0542290A1/de not_active Ceased
- 1992-11-13 JP JP30404092A patent/JPH05255144A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221228A (ja) * | 1994-09-20 | 2009-10-01 | E I Du Pont De Nemours & Co | ヘキサフルオロエタンの生成物の精製方法 |
| WO1997027163A1 (fr) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotrope contenant du pentafluoropropane et du fluorure d'hydrogene, et procede de separation et de purification de pentafluoropropane |
| JP2002510664A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２−クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと、そのｈｆとの共沸混合物を精製および使用する方法 |
| JP2002510665A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ２，２−ジクロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの精製および使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2082844A1 (en) | 1993-05-16 |
| EP0542290A1 (de) | 1993-05-19 |
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