JP2001520208A - フッ化水素から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを分離する方法 - Google Patents
フッ化水素から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを分離する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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Abstract
(57)【要約】
蒸留によってフッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法を開示する。この方法は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンを共留剤として用いる。そして、この方法は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混合物を、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンからなるグループから選択された共留剤と接触させ第２の混合物を形成し、前記第２の混合物を蒸留し、それによってＨＦおよび共留剤からＨＦＣ−２４５ｆａを分離し、ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを回収することを含む。
Description
【０００１】 （関連出願の相互参照） 本出願は、１９９７年１０月１７日出願の米国仮出願第６０／０６２２７７号
の優先権特典を主張するものである。
の優先権特典を主張するものである。
【０００２】 （発明の分野） 本発明は、蒸留によってフッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法に関するものであって
、この方法は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカー
ボン、およびフルオロカーボンを共留剤として用いる。
フルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法に関するものであって
、この方法は、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカー
ボン、およびフルオロカーボンを共留剤として用いる。
【０００３】 （発明の背景） クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）により起こりうる破壊から成層圏オゾン層
を保護するために、新しい規制が制定されている。１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパン（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨＦ2、ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、オゾンを減 少させないＣＦＣ代替物として、単独で、または他の物質との配合物中で用いる
ことのできるヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）である。ＨＦＣ−２４５ｆａは
、適切なハロプロパンまたはプロペンをフッ化水素（ＨＦ）でフッ素化すること
によって調製できる。たとえば、ＨＦＣ−２４５ｆａは、米国特許第５６１６８
１９号に記載されているとおり、五塩化アンチモン触媒の存在下で１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ素化することによって調製できる。Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａ生成物は、副生成物の塩化水素（ＨＣｌ）およびフルオロカー
ボン副生成物、ならびに未反応の塩素化前駆物質およびフッ化水素（ＨＦ）など
、種々の不純物を含有する可能性がある。ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物中のＨＦの
存在は、ＨＦＣ−２４５ｆａのたいていの用途にとって支障となる可能性がある
。これらの不純物のほとんどは通常の蒸留によってＨＦＣ−２４５ｆａから除去
できるが、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとは共沸混合物を形成するので、通常の蒸
留によってＨＦを除去するのは難しい。この共沸混合物は、世界知的所有権機関
公開ＷＯ９７／５０８９に記載されている。ＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合
物が形成されるため、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを通常の蒸留によって完全に
分離し、もう一方の化合物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａまたはＨＦの
ストリームを生成することは、不可能でないとしても、困難である。
を保護するために、新しい規制が制定されている。１，１，１，３，３−ペンタ
フルオロプロパン（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨＦ2、ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、オゾンを減 少させないＣＦＣ代替物として、単独で、または他の物質との配合物中で用いる
ことのできるヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）である。ＨＦＣ−２４５ｆａは
、適切なハロプロパンまたはプロペンをフッ化水素（ＨＦ）でフッ素化すること
によって調製できる。たとえば、ＨＦＣ−２４５ｆａは、米国特許第５６１６８
１９号に記載されているとおり、五塩化アンチモン触媒の存在下で１−クロロ−
３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ素化することによって調製できる。Ｈ
ＦＣ−２４５ｆａ生成物は、副生成物の塩化水素（ＨＣｌ）およびフルオロカー
ボン副生成物、ならびに未反応の塩素化前駆物質およびフッ化水素（ＨＦ）など
、種々の不純物を含有する可能性がある。ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物中のＨＦの
存在は、ＨＦＣ−２４５ｆａのたいていの用途にとって支障となる可能性がある
。これらの不純物のほとんどは通常の蒸留によってＨＦＣ−２４５ｆａから除去
できるが、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとは共沸混合物を形成するので、通常の蒸
留によってＨＦを除去するのは難しい。この共沸混合物は、世界知的所有権機関
公開ＷＯ９７／５０８９に記載されている。ＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合
物が形成されるため、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦとを通常の蒸留によって完全に
分離し、もう一方の化合物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａまたはＨＦの
ストリームを生成することは、不可能でないとしても、困難である。
【０００４】 たとえば、水または水／苛性アルカリ溶液中でＨＦＣ−２４５ｆａを洗浄する
など、ＨＦを除去する通常の方法の利用は、以後の反応におけるＨＦの有用性を
損なう原因となり、ＨＦＣ−２４５ｆａが水中で高い溶解性を有するため著しい
生成物の減少を招く。
など、ＨＦを除去する通常の方法の利用は、以後の反応におけるＨＦの有用性を
損なう原因となり、ＨＦＣ−２４５ｆａが水中で高い溶解性を有するため著しい
生成物の減少を招く。
【０００５】 多くの有機化合物がＨＦと共沸混合物を形成する場合、混合物の凝縮および冷
却によって、共沸混合物のＨＦおよび有機化合物の濃度に比べて１つの相は高い
ＨＦ濃度を有し、もう一方の相は高い有機化合物濃度を有する２つの液相に混合
物が分離するような相分離を行うことが時として可能である。そのような方法で
は典型的に、ＨＦまたは有機化合物のいずれの実質的に純粋な分画も生成されな
い。さらに、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物は、たとえ−２５℃より低く
冷却しても、そのような相分離を示さない。
却によって、共沸混合物のＨＦおよび有機化合物の濃度に比べて１つの相は高い
ＨＦ濃度を有し、もう一方の相は高い有機化合物濃度を有する２つの液相に混合
物が分離するような相分離を行うことが時として可能である。そのような方法で
は典型的に、ＨＦまたは有機化合物のいずれの実質的に純粋な分画も生成されな
い。さらに、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物は、たとえ−２５℃より低く
冷却しても、そのような相分離を示さない。
【０００６】 世界知的所有権機関公開ＷＯ９７／０５０８９は、ＨＦＣ−２４５ｆａとＨＦ
とを分離するための、共沸蒸留方法を開示している。ＨＦＣ−２４５ｆａおよび
ＨＦの高純度および高回収効率を獲得するためには、これらの方法では、ＨＦＣ
−２４５ｆａおよびＨＦ含有ストリームを連続的に異なる圧力で蒸留する必要が
あり、実施には極めて費用がかかる。そのような方法によって、もう一方の化合
物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａおよび／またはＨＦを得ることは困難
である。
とを分離するための、共沸蒸留方法を開示している。ＨＦＣ−２４５ｆａおよび
ＨＦの高純度および高回収効率を獲得するためには、これらの方法では、ＨＦＣ
−２４５ｆａおよびＨＦ含有ストリームを連続的に異なる圧力で蒸留する必要が
あり、実施には極めて費用がかかる。そのような方法によって、もう一方の化合
物を実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａおよび／またはＨＦを得ることは困難
である。
【０００７】 （発明の概要） 本発明は、フッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法を含むもので、この方法は、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）および
フッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を共留剤と接触させて第２の混合物を形
成し、 前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共留剤か
ら１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離
し、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収
することを含む。
パン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法を含むもので、この方法は、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）および
フッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を共留剤と接触させて第２の混合物を形
成し、 前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共留剤か
ら１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離
し、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収
することを含む。
【０００８】 （詳細な説明） 本発明者らは、混合物と非理想の仕方で相互作用する共留剤の存在下で、ＨＦ
およびＨＦＣ−２４５ｆａを含む混合物を蒸留することによって、ＨＦＣ−２４
５ｆａまたはＨＦのいずれかを、他方を実質的に含まないように回収できるよう
に、それぞれの高回収効率が獲得されるように、かつ分離が経済的な方法で行わ
れるように、ＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａを分離できる可能性があることを見出
した。本発明の共留剤は、ＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を高め、そ
れにより蒸留によってＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａが分離されることを可能にす
る。
およびＨＦＣ−２４５ｆａを含む混合物を蒸留することによって、ＨＦＣ−２４
５ｆａまたはＨＦのいずれかを、他方を実質的に含まないように回収できるよう
に、それぞれの高回収効率が獲得されるように、かつ分離が経済的な方法で行わ
れるように、ＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａを分離できる可能性があることを見出
した。本発明の共留剤は、ＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を高め、そ
れにより蒸留によってＨＦからＨＦＣ−２４５ｆａが分離されることを可能にす
る。
【０００９】 分離した、概して純粋な状態のＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦは、それぞれ常
圧沸点約＋１４℃、および＋１９℃を有する。しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆ
ａおよびＨＦを含む混合物は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦの特定の濃度、特
定の圧力および温度において、ＨＦに対するＨＦＣ−２４５ｆａの相対揮発度が
１．０となるような非理想の挙動を示し、これは共沸混合物または共沸混合物様
組成物の形成を意味している。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む共沸混合物
または共沸混合物様組成物が形成されると、通常の蒸留による分離は、同時にＨ
Ｆを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａ生成物を回収し、ＨＦＣ−２４５ｆａ
生成物の高回収効率を獲得することにおいて無効となる。通常の蒸留とは、分離
される混合物の成分の相対揮発度のみが成分の分離に用いられることを意味する
。
圧沸点約＋１４℃、および＋１９℃を有する。しかしながら、ＨＦＣ−２４５ｆ
ａおよびＨＦを含む混合物は、ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦの特定の濃度、特
定の圧力および温度において、ＨＦに対するＨＦＣ−２４５ｆａの相対揮発度が
１．０となるような非理想の挙動を示し、これは共沸混合物または共沸混合物様
組成物の形成を意味している。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む共沸混合物
または共沸混合物様組成物が形成されると、通常の蒸留による分離は、同時にＨ
Ｆを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａ生成物を回収し、ＨＦＣ−２４５ｆａ
生成物の高回収効率を獲得することにおいて無効となる。通常の蒸留とは、分離
される混合物の成分の相対揮発度のみが成分の分離に用いられることを意味する
。
【００１０】 ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａの相対揮発度を求めるために、「ＰＴｘ法」と
して知られる方法を用いた。ＰＴｘ法の使用は、Ｈａｒｏｌｄ Ｒ．Ｎｕｌｌ著
「Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓｉｇｎ
」、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９７０の
１２４〜１２６頁に詳細に記載されており、参照することにより本明細書の一部
とする。ＰＴｘ法において、既知容量セル中の全絶対圧力は、ＨＦＣ−２４５ｆ
ａとＨＦとの多様な既知の２成分組成物に関して一定温度で測定する。これらの
全圧力測定値は、たとえば液相の非理想性を表す非ランダム二液（ＮＲＴＬ）式
などの活量係数式モデルを用いて、ＰＴｘセル中の平衡気液組成に変換する。Ｎ
ＲＴＬ式などの活量係数式の使用は、Ｒｅｉｄ、Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ、Ｐｏｌｉ
ｎｇ著「Ｔｈｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｇａｓｅｓ ａｎｄ Ｌｉｑｕ
ｉｄｓ」第４版、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ発行の２４１〜３８７頁、およびＳｔ
ａｎｌｅｙ Ｍ．Ｗａｌａｓ著「Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ ｉｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ発行、１９８５の１６５〜２４４頁に詳細に記載されている。前
述の参考文献をともに参照することにより本明細書の一部とする。
して知られる方法を用いた。ＰＴｘ法の使用は、Ｈａｒｏｌｄ Ｒ．Ｎｕｌｌ著
「Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ ｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓｉｇｎ
」、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ、１９７０の
１２４〜１２６頁に詳細に記載されており、参照することにより本明細書の一部
とする。ＰＴｘ法において、既知容量セル中の全絶対圧力は、ＨＦＣ−２４５ｆ
ａとＨＦとの多様な既知の２成分組成物に関して一定温度で測定する。これらの
全圧力測定値は、たとえば液相の非理想性を表す非ランダム二液（ＮＲＴＬ）式
などの活量係数式モデルを用いて、ＰＴｘセル中の平衡気液組成に変換する。Ｎ
ＲＴＬ式などの活量係数式の使用は、Ｒｅｉｄ、Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ、Ｐｏｌｉ
ｎｇ著「Ｔｈｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｇａｓｅｓ ａｎｄ Ｌｉｑｕ
ｉｄｓ」第４版、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ発行の２４１〜３８７頁、およびＳｔ
ａｎｌｅｙ Ｍ．Ｗａｌａｓ著「Ｐｈａｓｅ Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ ｉｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ」、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ発行、１９８５の１６５〜２４４頁に詳細に記載されている。前
述の参考文献をともに参照することにより本明細書の一部とする。
【００１１】 そのような系におけるＨＦの挙動は、また、前述の方法とともに、たとえば、
その開示内容を参照することにより本明細書の一部とするＷ．Ｓｃｈｏｔｔｅ、
Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．１９８０、４３
２〜４３９頁に記載されているような適切なＨＦ関連モデルを用いて、算出する
こともできる。
その開示内容を参照することにより本明細書の一部とするＷ．Ｓｃｈｏｔｔｅ、
Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．１９８０、４３
２〜４３９頁に記載されているような適切なＨＦ関連モデルを用いて、算出する
こともできる。
【００１２】 理論による制限を必要とすることなく、ＮＲＴＬ式はＨＦＣ−２４５ｆａおよ
びＨＦおよび／または下記の他の混合物が理想の仕方で挙動を示すかどうか十分
に予測することができ、そのような混合物の成分の相対揮発度を十分に予測でき
ると考えられる。
びＨＦおよび／または下記の他の混合物が理想の仕方で挙動を示すかどうか十分
に予測することができ、そのような混合物の成分の相対揮発度を十分に予測でき
ると考えられる。
【００１３】 通常の蒸留に伴う問題は、共留剤を用いる本発明の蒸留方法によって解決でき
る。本発明の方法は、通常の蒸留によって成分を効果的に分離するには不十分な
相対揮発度を混合物の成分が有するときに利用することができる。共留剤を用い
る蒸留においては、共留剤の使用により、蒸留による成分の分離を可能とするの
に十分な相対揮発度となるように出発混合物中の成分の相対揮発度が変えられる
。この方法を適用するにあたっての難点は、たとえあるにしてもどの化合物が有
効な共留剤となるのか予測する既知の方法がないことである。
る。本発明の方法は、通常の蒸留によって成分を効果的に分離するには不十分な
相対揮発度を混合物の成分が有するときに利用することができる。共留剤を用い
る蒸留においては、共留剤の使用により、蒸留による成分の分離を可能とするの
に十分な相対揮発度となるように出発混合物中の成分の相対揮発度が変えられる
。この方法を適用するにあたっての難点は、たとえあるにしてもどの化合物が有
効な共留剤となるのか予測する既知の方法がないことである。
【００１４】 ＰＴｘ測定値および前述の計算値の結果は、ある温度範囲に亘ってＨＦとＨＦ
Ｃ−２４５ｆａとの組成物に関して、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発度
が１．０に等しいことを示している。混合物において相対揮発度が１．０である
ことは、共沸混合物の形成を意味している。ＰＴｘ測定値および前述の計算値の
結果は、共沸混合物の組成が温度によって異なることを示している。
Ｃ−２４５ｆａとの組成物に関して、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発度
が１．０に等しいことを示している。混合物において相対揮発度が１．０である
ことは、共沸混合物の形成を意味している。ＰＴｘ測定値および前述の計算値の
結果は、共沸混合物の組成が温度によって異なることを示している。
【００１５】 共沸混合物または共沸混合物様組成物とは、単一物質として挙動を示す２つま
たはそれ以上の物質の定沸点混合物を意味する。共沸混合物組成物の特性を決定
する一方法は、その液体の部分蒸発または蒸留によって生成された蒸気が、蒸発
または蒸留される液体と同一の組成を有する、すなわち、混合物が組成の変化な
しに蒸留および還流されることである。定沸点組成物は、純粋成分の沸点に対し
て、最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので共沸混合物性とみなされる。
共沸混合物組成物はまた、一定温度における組成の関数として純成分の蒸気圧に
比べて、その混合物の蒸気圧測定値が最低または最高であることによって特徴づ
けられる。
たはそれ以上の物質の定沸点混合物を意味する。共沸混合物組成物の特性を決定
する一方法は、その液体の部分蒸発または蒸留によって生成された蒸気が、蒸発
または蒸留される液体と同一の組成を有する、すなわち、混合物が組成の変化な
しに蒸留および還流されることである。定沸点組成物は、純粋成分の沸点に対し
て、最高沸点または最低沸点のいずれかを示すので共沸混合物性とみなされる。
共沸混合物組成物はまた、一定温度における組成の関数として純成分の蒸気圧に
比べて、その混合物の蒸気圧測定値が最低または最高であることによって特徴づ
けられる。
【００１６】 さらに、共沸混合物または共沸混合物様組成物は、いくつかの判定基準により
、選択された条件に応じて多くの見せかけの形態で現れる可能性のある実質的に
定沸点の混合物とみなすこともできる。
、選択された条件に応じて多くの見せかけの形態で現れる可能性のある実質的に
定沸点の混合物とみなすこともできる。
【００１７】 ＊「共沸混合物」という用語が明確であると同時に限定的であり、かつ定沸点
組成物となりうるこの独特な組成に対して有効量のＨＦおよびもう一方の化合物
を必要とするので、その組成物はＨＦおよび別の化合物の共沸混合物として定義
できる。
組成物となりうるこの独特な組成に対して有効量のＨＦおよびもう一方の化合物
を必要とするので、その組成物はＨＦおよび別の化合物の共沸混合物として定義
できる。
【００１８】 ＊所与の共沸混合物の組成は、異なる圧力において沸点温度と同じように、少
なくともある程度変化することは、当業者に周知である。それゆえ、ＨＦと別の
化合物との共沸混合物または共沸混合物様組成物は、独特なタイプの関係である
が、温度および／または圧力に応じて多様な組成を含んでいる。したがって、共
沸混合物を定義するために、多くの場合、固定された組成ではなく、組成の範囲
が用いられる。
なくともある程度変化することは、当業者に周知である。それゆえ、ＨＦと別の
化合物との共沸混合物または共沸混合物様組成物は、独特なタイプの関係である
が、温度および／または圧力に応じて多様な組成を含んでいる。したがって、共
沸混合物を定義するために、多くの場合、固定された組成ではなく、組成の範囲
が用いられる。
【００１９】 ＊ＨＦと別の化合物との共沸混合物または共沸混合物様組成物は、所与の圧力
における沸点により特徴づけられる共沸混合物として組成物を定義することによ
り特徴づけることができ、それゆえ、利用可能な分析機器によって制限され、か
つその限りで精密である特定の数値の組成によって本発明の範囲が不当に制限さ
れることなく識別のための特性が与えられる。
における沸点により特徴づけられる共沸混合物として組成物を定義することによ
り特徴づけることができ、それゆえ、利用可能な分析機器によって制限され、か
つその限りで精密である特定の数値の組成によって本発明の範囲が不当に制限さ
れることなく識別のための特性が与えられる。
【００２０】 共沸混合物または共沸混合物様液状組成物を異なる圧力で沸騰するとき、共沸
組成物の各成分の沸点および重量（またはモル）パーセントがともに変化する可
能性のあることは当技術分野で知られている。したがって、共沸混合物または共
沸混合物様組成物は、成分間に存在する独特の関係に基づいて、または特定の圧
力において固定された沸点により特徴づけられた組成物の各成分の正確な重量（
またはモル）パーセントに基づいて定義することができる。
組成物の各成分の沸点および重量（またはモル）パーセントがともに変化する可
能性のあることは当技術分野で知られている。したがって、共沸混合物または共
沸混合物様組成物は、成分間に存在する独特の関係に基づいて、または特定の圧
力において固定された沸点により特徴づけられた組成物の各成分の正確な重量（
またはモル）パーセントに基づいて定義することができる。
【００２１】 共沸混合物様とは、定沸点特性、あるいは沸騰または蒸発において分留されな
い傾向を有する組成物を意味する。形成された蒸気の組成は、元の液状組成物と
同じであるか、または実質的に同じである。沸騰または蒸発する間、液状組成物
はたとえ変化するとしても、最小か無視できる範囲だけ変化する。共沸混合物様
組成物は、その組成物の成分に関する所与の温度における蒸気圧対組成のプロッ
トで最高蒸気圧または最低蒸気圧に隣接した領域によって特徴づけることもでき
る。本明細書では、組成物の約５０重量パーセントが蒸発または沸騰などにより
除去された後、元の組成物と残存している組成物との間の差異が、元の組成物に
比べて約６重量％未満、通常は約３重量％未満であれば、組成物は共沸混合物様
である。
い傾向を有する組成物を意味する。形成された蒸気の組成は、元の液状組成物と
同じであるか、または実質的に同じである。沸騰または蒸発する間、液状組成物
はたとえ変化するとしても、最小か無視できる範囲だけ変化する。共沸混合物様
組成物は、その組成物の成分に関する所与の温度における蒸気圧対組成のプロッ
トで最高蒸気圧または最低蒸気圧に隣接した領域によって特徴づけることもでき
る。本明細書では、組成物の約５０重量パーセントが蒸発または沸騰などにより
除去された後、元の組成物と残存している組成物との間の差異が、元の組成物に
比べて約６重量％未満、通常は約３重量％未満であれば、組成物は共沸混合物様
である。
【００２２】 混合物、たとえばＨＦおよび少なくとも１つの他の化合物の混合物において、
成分の相対揮発度が１．０に近づくとき、混合物が共沸混合物様組成物を形成す
ると定義されることも当技術分野で知られている。相対揮発度が１．０であると
き、混合物は共沸混合物を形成すると定義される。
成分の相対揮発度が１．０に近づくとき、混合物が共沸混合物様組成物を形成す
ると定義されることも当技術分野で知られている。相対揮発度が１．０であると
き、混合物は共沸混合物を形成すると定義される。
【００２３】 低沸点共沸混合物とは、共沸混合物または共沸混合物様組成物があらゆる所与
の圧力において、それを構成するいずれか１つの成分がその圧力において単独で
沸騰するよりも、低い温度で沸騰することを意味する。あるいは、低沸点共沸混
合物とは、あらゆる共沸混合物または共沸混合物様組成物が、あらゆる所与の温
度において、共沸混合物を構成するいずれか１つの成分がその温度において単独
で有する蒸気圧よりも、高い蒸気圧を有することを意味する。
の圧力において、それを構成するいずれか１つの成分がその圧力において単独で
沸騰するよりも、低い温度で沸騰することを意味する。あるいは、低沸点共沸混
合物とは、あらゆる共沸混合物または共沸混合物様組成物が、あらゆる所与の温
度において、共沸混合物を構成するいずれか１つの成分がその温度において単独
で有する蒸気圧よりも、高い蒸気圧を有することを意味する。
【００２４】 ＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａの通常の蒸留において直面する問題、たとえば高い
塔が必要であること、エネルギー入力が高いこと、結果として生じるＨＦＣ−２
４５ｆａの回収率が低いことなどは、本発明の蒸留方法を実施することによって
解決できる。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａが通常の蒸留によって効果的に分離
するには不十分な相対揮発度を有するので、この蒸留方法が用いられる。
塔が必要であること、エネルギー入力が高いこと、結果として生じるＨＦＣ−２
４５ｆａの回収率が低いことなどは、本発明の蒸留方法を実施することによって
解決できる。ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａが通常の蒸留によって効果的に分離
するには不十分な相対揮発度を有するので、この蒸留方法が用いられる。
【００２５】 本発明者は、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む組成物の相対揮発度を、炭
化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフル
オロカーボンから選択された共留剤の存在下で、１．０から変えられることを見
出した。共留剤とは、第１の混合物に添加されたとき、第１の混合物の少なくと
も１成分と相互作用し、成分が蒸留によって分離できるように成分の相対揮発度
を変えるすべての薬剤を意味する。好ましくは、本発明の方法の共留剤は、約−
５０℃より高く、約１０℃未満の標準沸点を有する炭化水素、クロロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンを含む。本発
明の方法の好ましい共留剤は、クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２４）、クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣ
ＦＣ−１２４ａ）、ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ
−１１４）、ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
４ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、クロ
ロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５）、およびプロパンである。
化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフル
オロカーボンから選択された共留剤の存在下で、１．０から変えられることを見
出した。共留剤とは、第１の混合物に添加されたとき、第１の混合物の少なくと
も１成分と相互作用し、成分が蒸留によって分離できるように成分の相対揮発度
を変えるすべての薬剤を意味する。好ましくは、本発明の方法の共留剤は、約−
５０℃より高く、約１０℃未満の標準沸点を有する炭化水素、クロロフルオロカ
ーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンを含む。本発
明の方法の好ましい共留剤は、クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２４）、クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣ
ＦＣ−１２４ａ）、ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ
−１１４）、ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
４ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、クロ
ロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５）、およびプロパンである。
【００２６】 本発明の一実施形態において、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａを含む第１の混
合物に共留剤を添加し、共留剤、ＨＦ、およびＨＦＣ−２４５ｆａを含む第２の
混合物を形成する。共留剤の存在下で、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発
度が上昇し、ＨＦはより揮発性となり、したがってＨＦを蒸留塔オーバーヘッド
ストリームとして除去することが可能となる。この第２の混合物を、共留剤およ
びＨＦを含む低沸点共沸混合物を含む第３の混合物が形成されるような条件下で
蒸留する。低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物が形成されるような条件下で第２の混
合物を蒸留することによって、ＨＦ／共留剤共沸混合物の第３の混合物オーバー
ヘッドを留出物ストリームとして蒸留し、ＨＦＣ−２４５ｆａが高回収効率で、
ＨＦを実質的に含まずに回収されるように、第１の混合物に存在したＨＦＣ−２
４５ｆａを蒸留塔缶出物ストリームとして回収することにより、ＨＦＣ−２４５
ｆａからＨＦを分離することができる。
合物に共留剤を添加し、共留剤、ＨＦ、およびＨＦＣ−２４５ｆａを含む第２の
混合物を形成する。共留剤の存在下で、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの相対揮発
度が上昇し、ＨＦはより揮発性となり、したがってＨＦを蒸留塔オーバーヘッド
ストリームとして除去することが可能となる。この第２の混合物を、共留剤およ
びＨＦを含む低沸点共沸混合物を含む第３の混合物が形成されるような条件下で
蒸留する。低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物が形成されるような条件下で第２の混
合物を蒸留することによって、ＨＦ／共留剤共沸混合物の第３の混合物オーバー
ヘッドを留出物ストリームとして蒸留し、ＨＦＣ−２４５ｆａが高回収効率で、
ＨＦを実質的に含まずに回収されるように、第１の混合物に存在したＨＦＣ−２
４５ｆａを蒸留塔缶出物ストリームとして回収することにより、ＨＦＣ−２４５
ｆａからＨＦを分離することができる。
【００２７】 実質的に含まないとは、ＨＦＣ−２４５ｆａ生成物中の残留ＨＦが１重量ｐｐ
ｍ（ｐｐｍｗ）未満、好ましくは１００重量ｐｐｂ（ｐｐｂｗ）未満であること
を意味する。
ｍ（ｐｐｍｗ）未満、好ましくは１００重量ｐｐｂ（ｐｐｂｗ）未満であること
を意味する。
【００２８】 高回収効率とは、初期ＨＦＣ−２４５ｆａ含有混合物中のＨＦＣ−２４５ｆａ
が９５重量％を超えて、好ましくは９９重量％を超えて、ＨＦを実質的に含まな
いＨＦＣ−２４５ｆａとして回収されることを意味する。
が９５重量％を超えて、好ましくは９９重量％を超えて、ＨＦを実質的に含まな
いＨＦＣ−２４５ｆａとして回収されることを意味する。
【００２９】 本発明の方法のさらなる実施形態においては、凝縮ＨＦ／共留剤共沸混合物ま
たは共沸混合物様の第３の混合物を冷却することによって、第３の混合物に２液
相への相分離が生じる。これらの相の１つはＨＦに富み、もう一方の相は共留剤
に富んでおり、ともに第３の混合物中のＨＦおよび共留剤濃度に比べて濃くなっ
ている。この冷却段階から得られた共留剤に富む層は、さらなる処理をすること
なく第２の混合物で行われる蒸留段階に戻してもよく、または任意選択で、共留
剤に富む相に残留しているＨＦが共留剤と低沸点共沸混合物または共沸混合物様
組成物を形成するような条件下で蒸留することができ、その場合にはＨＦ／共留
剤共沸混合物または共沸混合物様組成物がオーバーヘッドで蒸留され、ＨＦを実
質的に含まない共留剤生成物は塔底から出される。このＨＦ／共留剤留出物は任
意選択で、再び前述の冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
たは共沸混合物様の第３の混合物を冷却することによって、第３の混合物に２液
相への相分離が生じる。これらの相の１つはＨＦに富み、もう一方の相は共留剤
に富んでおり、ともに第３の混合物中のＨＦおよび共留剤濃度に比べて濃くなっ
ている。この冷却段階から得られた共留剤に富む層は、さらなる処理をすること
なく第２の混合物で行われる蒸留段階に戻してもよく、または任意選択で、共留
剤に富む相に残留しているＨＦが共留剤と低沸点共沸混合物または共沸混合物様
組成物を形成するような条件下で蒸留することができ、その場合にはＨＦ／共留
剤共沸混合物または共沸混合物様組成物がオーバーヘッドで蒸留され、ＨＦを実
質的に含まない共留剤生成物は塔底から出される。このＨＦ／共留剤留出物は任
意選択で、再び前述の冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
【００３０】 冷却段階から得られたＨＦに富む層は、さらなる処理をすることなく用いるこ
とができ、あるいはＨＦまたは共留剤のいずれかにさらなる分離および精製が所
望される場合には、任意選択で低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成される条件下で蒸留し、ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合
物様組成物をオーバーヘッドで留出物として回収し、共留剤を実質的に含まない
ＨＦを塔缶出物から回収してもよい。この段階で得られたＨＦは、ＨＦＣ−２４
５ｆａを生成するために反応段階に戻し再循環してもよく、または他の目的に用
いてもよい。ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物の留出物は、再
び冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
とができ、あるいはＨＦまたは共留剤のいずれかにさらなる分離および精製が所
望される場合には、任意選択で低沸点ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成される条件下で蒸留し、ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合
物様組成物をオーバーヘッドで留出物として回収し、共留剤を実質的に含まない
ＨＦを塔缶出物から回収してもよい。この段階で得られたＨＦは、ＨＦＣ−２４
５ｆａを生成するために反応段階に戻し再循環してもよく、または他の目的に用
いてもよい。ＨＦ／共留剤共沸混合物または共沸混合物様組成物の留出物は、再
び冷却段階に供給することによってさらに分離してもよい。
【００３１】 したがって、本発明は、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離する方法を含むも
ので、この方法は、 （１）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）
およびフッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を、炭化水素、クロロフルオロカ
ーボン、およびヒドロクロロフルオロカーボンからなるグループから選択された
有効量の共留剤と接触させて、第２の混合物を形成する段階と、 （２）前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共
留剤から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）
を分離する段階と、 （３）蒸留塔ボトムストリームとして、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収する段階と、 （４）前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドストリームとして、ＨＦおよび
共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収する段階と、 （５）任意選択で、凝縮された前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦ
に富む相を含む第４の混合物と共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離す
る段階と、 （６）任意選択で、蒸留塔オーバーヘッドストリームとしてＨＦおよび共留剤
を含む共沸混合物または共沸混合物様の第６の混合物を形成するのに十分な条件
下で、前記第４および／または第５の混合物を蒸留する段階と、 （７）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階から
、蒸留塔ボトムストリームとしてＨＦまたは共留剤を含む第７の混合物を回収す
る段階と、 （８）任意選択で、前記冷却段階に前記第６の混合物を再循環する段階と、 （９）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階に、
第７の混合物を再循環する段階とを含む。
ので、この方法は、 （１）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）
およびフッ化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を、炭化水素、クロロフルオロカ
ーボン、およびヒドロクロロフルオロカーボンからなるグループから選択された
有効量の共留剤と接触させて、第２の混合物を形成する段階と、 （２）前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共
留剤から１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）
を分離する段階と、 （３）蒸留塔ボトムストリームとして、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収する段階と、 （４）前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドストリームとして、ＨＦおよび
共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収する段階と、 （５）任意選択で、凝縮された前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦ
に富む相を含む第４の混合物と共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離す
る段階と、 （６）任意選択で、蒸留塔オーバーヘッドストリームとしてＨＦおよび共留剤
を含む共沸混合物または共沸混合物様の第６の混合物を形成するのに十分な条件
下で、前記第４および／または第５の混合物を蒸留する段階と、 （７）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階から
、蒸留塔ボトムストリームとしてＨＦまたは共留剤を含む第７の混合物を回収す
る段階と、 （８）任意選択で、前記冷却段階に前記第６の混合物を再循環する段階と、 （９）任意選択で、前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階に、
第７の混合物を再循環する段階とを含む。
【００３２】 共留剤の有効量とは、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａの存在下で、ＨＦおよび
共留剤を含む低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するか、または
そうでなければＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を上昇させる、少なく
とも１つの共留剤の量を意味する。この定義には、沸点温度は可能な異なる温度
であり、異なる圧力において共沸混合物または共沸混合物様組成物が存在しつづ
ける限り、組成物に加えられる圧力に応じて異なってもよい各成分の量が含まれ
る。有効量はさらに、重量パーセントまたはモルパーセントなどで表すことので
きる、本明細書に記載した以外の温度または圧力において共沸混合物または共沸
混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分量を含む。共留剤の有効量は
、そうして形成されたＨＦ／共留剤共沸混合物中の共留剤に対するＨＦの比率に
応じる。本発明の方法において、元の組成物の約５０重量％を蒸発または沸騰除
去し、残留組成物を生成した後、元の組成物と残留組成物との間の差異が典型的
に約６重量％以下、通常は３重量パーセント以下であるような、有効量のＨＦＣ
−２４５ｆａとＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４とＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４ａとＨＦ、Ｈ
ＣＦＣ−１４２ｂとＨＦ、ＣＦＣ−１１４とＨＦ、ＣＦＣ−１１４ａとＨＦ、Ｃ
ＦＣ−１１５とＨＦ、およびプロパンとＨＦとの組成物が有用である。
共留剤を含む低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を形成するか、または
そうでなければＨＦＣ−２４５ｆａに比べてＨＦの揮発度を上昇させる、少なく
とも１つの共留剤の量を意味する。この定義には、沸点温度は可能な異なる温度
であり、異なる圧力において共沸混合物または共沸混合物様組成物が存在しつづ
ける限り、組成物に加えられる圧力に応じて異なってもよい各成分の量が含まれ
る。有効量はさらに、重量パーセントまたはモルパーセントなどで表すことので
きる、本明細書に記載した以外の温度または圧力において共沸混合物または共沸
混合物様組成物を形成する本発明の組成物の各成分量を含む。共留剤の有効量は
、そうして形成されたＨＦ／共留剤共沸混合物中の共留剤に対するＨＦの比率に
応じる。本発明の方法において、元の組成物の約５０重量％を蒸発または沸騰除
去し、残留組成物を生成した後、元の組成物と残留組成物との間の差異が典型的
に約６重量％以下、通常は３重量パーセント以下であるような、有効量のＨＦＣ
−２４５ｆａとＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４とＨＦ、ＨＣＦＣ−１２４ａとＨＦ、Ｈ
ＣＦＣ−１４２ｂとＨＦ、ＣＦＣ−１１４とＨＦ、ＣＦＣ−１１４ａとＨＦ、Ｃ
ＦＣ−１１５とＨＦ、およびプロパンとＨＦとの組成物が有用である。
【００３３】 本発明に用いられる共留剤は一般に市販されている。所望であれば、共留剤は
種々の方法により続いてＨＦから除去してもよい。好ましい方法は、ＨＦ／共留
剤共沸混合物を含む最初の蒸留からの留出物を凝縮および冷却することである。
ＨＦ／共留剤留出物を凝縮および冷却することにより、混合物は２つの液層に分
離し、１つはＨＦ／共留剤共沸混合物組成物に比べてＨＦに富み、他方は共沸混
合物組成物に比べて共留剤に富む。
種々の方法により続いてＨＦから除去してもよい。好ましい方法は、ＨＦ／共留
剤共沸混合物を含む最初の蒸留からの留出物を凝縮および冷却することである。
ＨＦ／共留剤留出物を凝縮および冷却することにより、混合物は２つの液層に分
離し、１つはＨＦ／共留剤共沸混合物組成物に比べてＨＦに富み、他方は共沸混
合物組成物に比べて共留剤に富む。
【００３４】 次に、共留剤に富む層は、再使用するためにＨＦＣ−２４５ｆａ／ＨＦ分離塔
に再循環してよく、もしくはＨＦを実質的に含まないストリーム、またはＨＦの
完全な分離が所望であれば、この有機相をＨＦおよび共留剤からなる共沸混合物
または共沸混合物様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給
してもよい。ここで共留剤は共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混
合物をオーバヘッドで蒸留し、ＨＦを実質的に含まない共留剤を塔から缶出物と
して除去することによって、過剰の共留剤からＨＦを除去してもよい。塔からオ
ーバヘッドで蒸留されたＨＦ／共留剤共沸混合物をデカンタに戻し再循環するこ
とによって、本質的にすべての共留剤を、ＨＦを実質的に含まない共留剤として
回収することができる。
に再循環してよく、もしくはＨＦを実質的に含まないストリーム、またはＨＦの
完全な分離が所望であれば、この有機相をＨＦおよび共留剤からなる共沸混合物
または共沸混合物様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給
してもよい。ここで共留剤は共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混
合物をオーバヘッドで蒸留し、ＨＦを実質的に含まない共留剤を塔から缶出物と
して除去することによって、過剰の共留剤からＨＦを除去してもよい。塔からオ
ーバヘッドで蒸留されたＨＦ／共留剤共沸混合物をデカンタに戻し再循環するこ
とによって、本質的にすべての共留剤を、ＨＦを実質的に含まない共留剤として
回収することができる。
【００３５】 同様に、次に、冷却／デカンテーション段階からのＨＦに富む層は、反応段階
に戻し再循環してよく、または共留剤を実質的に含まないＨＦストリームが所望
であれば、このＨＦ相を、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物
様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給してもよい。ここ
でＨＦは共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混合物をオーバヘッド
で蒸留し、有機化合物を実質的に含まないＨＦを塔からの缶出物として除去する
ことによって、過剰のＨＦから共留剤を除去してもよい。塔からのＨＦ／有機化
合物共沸混合物オーバヘッドを冷却器／デカンタに戻し再循環することによって
、本質的にすべてのＨＦを純粋生成物として回収することができる。
に戻し再循環してよく、または共留剤を実質的に含まないＨＦストリームが所望
であれば、このＨＦ相を、ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物
様組成物を形成する圧力および温度で操作される蒸留塔に供給してもよい。ここ
でＨＦは共沸組成物よりも過剰なので、ＨＦ／共留剤共沸混合物をオーバヘッド
で蒸留し、有機化合物を実質的に含まないＨＦを塔からの缶出物として除去する
ことによって、過剰のＨＦから共留剤を除去してもよい。塔からのＨＦ／有機化
合物共沸混合物オーバヘッドを冷却器／デカンタに戻し再循環することによって
、本質的にすべてのＨＦを純粋生成物として回収することができる。
【００３６】 本発明を実施するために用いることのできる特定の条件は、相互に関連するい
くつかの設計パラメータ、たとえば、数あるパラメータの中で、塔の直径、選択
された供給点、塔の分離段数などによって、決まる。オーバヘッドコンデンサの
温度および熱移動域は、通常はオーバヘッド生成物を実質的に完全に凝縮するの
に十分であるか、または任意選択で、部分凝縮によって所望の還流比を得るのに
十分なものである。
くつかの設計パラメータ、たとえば、数あるパラメータの中で、塔の直径、選択
された供給点、塔の分離段数などによって、決まる。オーバヘッドコンデンサの
温度および熱移動域は、通常はオーバヘッド生成物を実質的に完全に凝縮するの
に十分であるか、または任意選択で、部分凝縮によって所望の還流比を得るのに
十分なものである。
【００３７】 本発明方法の所与の段階において用いられる温度は、圧力および蒸留塔の設計
特性、たとえば第１の混合物に対する共留剤の比率の関数である。
特性、たとえば第１の混合物に対する共留剤の比率の関数である。
【００３８】 本発明のいくつかの態様は図１を参照することによって、よりよく理解できる
。図１は、本発明の蒸留方法の一態様を実施するために用いることができる系を
概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混合
物を、導管１を経て蒸留塔２に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を、導管
３を経て蒸留塔２に供給する。あるいは、この共留剤は、蒸留塔の前にＨＦＣ−
２４５ｆａおよびＨＦ含有混合物に配合し、導管１を経て同時に供給してもよい
。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管４を経て塔１
缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管５を経て留出物とし
て塔２から除去し、コンデンサ６に移す。次に、この留出物の一分画を、導管７
を経て還流として塔２に戻し、一方で残部を、導管８を経て冷却器９に移し、そ
こからデカンタ１０に移す。デカンタに入る材料は２つの液層に分離し、１つは
共留剤に富む液層、たとえば１１であり、もう一方は上部のＨＦに富む液層、た
とえば１２である。共留剤に富む層を、導管１３を経て塔２に戻し移す。ＨＦに
富む層を、導管１５を経て塔１４に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む
材料を、導管１６を経て塔１４から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、
導管１７を経て留出物として塔１４から除去し、コンデンサ１８に移す。次に、
この留出物の一分画を、導管１９を経て還流として塔１４に戻し、一方で残部を
、導管２０を経て移し、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。デカン
タ内の共留剤に富む層、たとえば１１は、ことによると数重量％の濃度のＨＦを
典型的になお含有している。任意選択で、デカンタ内の共留剤に富む層、たとえ
ば１１は、すぐに導管１３を経て塔２に戻さずに、先に導管２２を経て蒸留塔２
１に移すことができる。ＨＦを実質的に含まない共留剤を含む材料を、導管２３
を経て塔２１缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む混合物を、導管２４
を経て塔２１から除去し、コンデンサ２５に移す。次に、その留出物の一分画を
、導管２６を経て還流として塔２１に戻し、一方で残部を、導管２７を経て移し
、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。
。図１は、本発明の蒸留方法の一態様を実施するために用いることができる系を
概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混合
物を、導管１を経て蒸留塔２に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を、導管
３を経て蒸留塔２に供給する。あるいは、この共留剤は、蒸留塔の前にＨＦＣ−
２４５ｆａおよびＨＦ含有混合物に配合し、導管１を経て同時に供給してもよい
。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管４を経て塔１
缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管５を経て留出物とし
て塔２から除去し、コンデンサ６に移す。次に、この留出物の一分画を、導管７
を経て還流として塔２に戻し、一方で残部を、導管８を経て冷却器９に移し、そ
こからデカンタ１０に移す。デカンタに入る材料は２つの液層に分離し、１つは
共留剤に富む液層、たとえば１１であり、もう一方は上部のＨＦに富む液層、た
とえば１２である。共留剤に富む層を、導管１３を経て塔２に戻し移す。ＨＦに
富む層を、導管１５を経て塔１４に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む
材料を、導管１６を経て塔１４から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、
導管１７を経て留出物として塔１４から除去し、コンデンサ１８に移す。次に、
この留出物の一分画を、導管１９を経て還流として塔１４に戻し、一方で残部を
、導管２０を経て移し、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。デカン
タ内の共留剤に富む層、たとえば１１は、ことによると数重量％の濃度のＨＦを
典型的になお含有している。任意選択で、デカンタ内の共留剤に富む層、たとえ
ば１１は、すぐに導管１３を経て塔２に戻さずに、先に導管２２を経て蒸留塔２
１に移すことができる。ＨＦを実質的に含まない共留剤を含む材料を、導管２３
を経て塔２１缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む混合物を、導管２４
を経て塔２１から除去し、コンデンサ２５に移す。次に、その留出物の一分画を
、導管２６を経て還流として塔２１に戻し、一方で残部を、導管２７を経て移し
、冷却器９に入れる前に導管８の材料と混合する。
【００３９】 図２は、本発明の蒸留方法の他の態様を実施するために用いることのできる系
を概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混
合物を、導管２７を経て蒸留塔２８に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を
、導管２９を経て蒸留塔２８に供給する。あるいは、共留剤は、蒸留塔の前にＨ
ＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む混合物に配合し、導管２７を経て同時に供給
してもよい。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管３
０を経て塔２８缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管３１
を経て留出物として塔２８から除去し、冷却器３２に移し、そこからデカンタ３
３に移す。デカンタに入る材料は２つの液層、共留剤に富む１つの層、たとえば
３４、ＨＦに富むもう一方の層、たとえば３５に分離する。共留剤に富む層を、
導管３６を経て還流として塔２８に戻し移す。ＨＦに富む層を、導管３８を経て
塔３７に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む材料を、導管３９を経て塔
３７から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管４０を経て留出物とし
て塔３７から除去し、コンデンサ４１に移す。次に、この留出物の一分画を、導
管４２を経て還流として塔３７に戻し、一方で残部を、導管４３を経て移し、冷
却器３２に入れる前に導管３１の材料と混合する。図１に示した構成と異なり、
図２に示した構成は、著しくエネルギー効率を上昇させ、装置のコストを低減で
きる。
を概略的に図示したものである。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む第１の混
合物を、導管２７を経て蒸留塔２８に供給する。少なくとも１種の液状共留剤を
、導管２９を経て蒸留塔２８に供給する。あるいは、共留剤は、蒸留塔の前にＨ
ＦＣ−２４５ｆａおよびＨＦを含む混合物に配合し、導管２７を経て同時に供給
してもよい。ＨＦを実質的に含まないＨＦＣ−２４５ｆａを含む材料を、導管３
０を経て塔２８缶出物から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管３１
を経て留出物として塔２８から除去し、冷却器３２に移し、そこからデカンタ３
３に移す。デカンタに入る材料は２つの液層、共留剤に富む１つの層、たとえば
３４、ＨＦに富むもう一方の層、たとえば３５に分離する。共留剤に富む層を、
導管３６を経て還流として塔２８に戻し移す。ＨＦに富む層を、導管３８を経て
塔３７に移す。共留剤を実質的に含まないＨＦを含む材料を、導管３９を経て塔
３７から除去する。共留剤およびＨＦを含む材料を、導管４０を経て留出物とし
て塔３７から除去し、コンデンサ４１に移す。次に、この留出物の一分画を、導
管４２を経て還流として塔３７に戻し、一方で残部を、導管４３を経て移し、冷
却器３２に入れる前に導管３１の材料と混合する。図１に示した構成と異なり、
図２に示した構成は、著しくエネルギー効率を上昇させ、装置のコストを低減で
きる。
【００４０】 （実施例） 以下の実施例は、本発明のいくつかの態様を例示するために提供されるが、本
発明の範囲を制限するためのものではない。以下の実施例は先に特定したＮＲＴ
Ｌの相互作用パラメータを用いる。以下の実施例において、各段は１００％の操
作効率または性能効率に準拠している。各蒸留の性能を最大にするために、異な
る共留剤の使用において、異なる塔設計および操作条件を用いる。段の総計には
コンデンサおよびリボイラを含み、そのコンデンサを第１段とする。
発明の範囲を制限するためのものではない。以下の実施例は先に特定したＮＲＴ
Ｌの相互作用パラメータを用いる。以下の実施例において、各段は１００％の操
作効率または性能効率に準拠している。各蒸留の性能を最大にするために、異な
る共留剤の使用において、異なる塔設計および操作条件を用いる。段の総計には
コンデンサおよびリボイラを含み、そのコンデンサを第１段とする。
【００４１】 実施例１ この実施例では、７５モル％のＨＦおよび２５モル％のＨＦＣ−２４５ｆａか
らなる供給ストリームを、図３に示すように、導管４４を経て、１００ポンド（
約４５．３６ｋｇ）／時の量で、蒸留塔に供給する。蒸留塔に入れる前に、ＣＦ
Ｃ−１１５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＣＦＣ−１１４、または
プロパンのいずれかを共留剤としてこの供給ストリームに添加するが、示した流
量は塔に供給される各共留剤の総量である。その共留剤は、導管４６を経て添加
される追加の共留剤とともに、導管４５を経てデカンタの有機化合物に富む相５
５を再循環することによって塔４７に添加する。生成物ＨＦＣ−２４５ｆａを、
導管４８を経て塔缶出物として除去する。塔４７からの留出物を、導管４９を経
て塔コンデンサ５０に送り、そこで凝縮し、導管５１を経て凝縮物の一部を還流
として再循環する。凝縮された留出物の残部を、導管５２を経て冷却器５３に供
給し、そこでデカンタ温度−２０℃に冷却し、次にデカンタ５４に供給し、そこ
で２つの液層に分離する。デカンタ下部の有機化合物に富む液層５５を次に導管
４５を経て戻し、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａ供給ストリームと混合し、再び
蒸留する。デカンタ上部のＨＦに富む液層５６は、本明細書に前述した方法によ
り処理してもよい。
らなる供給ストリームを、図３に示すように、導管４４を経て、１００ポンド（
約４５．３６ｋｇ）／時の量で、蒸留塔に供給する。蒸留塔に入れる前に、ＣＦ
Ｃ−１１５、ＨＣＦＣ−１２４、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＣＦＣ−１１４、または
プロパンのいずれかを共留剤としてこの供給ストリームに添加するが、示した流
量は塔に供給される各共留剤の総量である。その共留剤は、導管４６を経て添加
される追加の共留剤とともに、導管４５を経てデカンタの有機化合物に富む相５
５を再循環することによって塔４７に添加する。生成物ＨＦＣ−２４５ｆａを、
導管４８を経て塔缶出物として除去する。塔４７からの留出物を、導管４９を経
て塔コンデンサ５０に送り、そこで凝縮し、導管５１を経て凝縮物の一部を還流
として再循環する。凝縮された留出物の残部を、導管５２を経て冷却器５３に供
給し、そこでデカンタ温度−２０℃に冷却し、次にデカンタ５４に供給し、そこ
で２つの液層に分離する。デカンタ下部の有機化合物に富む液層５５を次に導管
４５を経て戻し、ＨＦおよびＨＦＣ−２４５ｆａ供給ストリームと混合し、再び
蒸留する。デカンタ上部のＨＦに富む液層５６は、本明細書に前述した方法によ
り処理してもよい。
【００４２】
【表１−１】
【００４３】
【表１−２】
【００４４】
【表１−３】
【００４５】 実施例２ この実施例は、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦとＨＣＦＣ−１２４、ＨＦと
ＣＦＣ−１１４、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣ
ＦＣ−１４２ｂとから本質的になる２成分対混合物の間に、共沸混合物または共
沸混合物様組成物が存在することを明示する。各２成分対の相対揮発度を求める
ために、いわゆるＰＴｘ法を用いた。この手順において各２成分について、既知
量のＰＴｘセル内の全絶対圧力を多様な既知組成物に関して一定温度で測定した
。これらの測定値を次に、ＮＲＴＬ式を用いて平衡気液組成に換算した。選択さ
れた気液組み合わせ試料を得て、それぞれの組成を立証するために分析した。
ＣＦＣ−１１４、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣ
ＦＣ−１４２ｂとから本質的になる２成分対混合物の間に、共沸混合物または共
沸混合物様組成物が存在することを明示する。各２成分対の相対揮発度を求める
ために、いわゆるＰＴｘ法を用いた。この手順において各２成分について、既知
量のＰＴｘセル内の全絶対圧力を多様な既知組成物に関して一定温度で測定した
。これらの測定値を次に、ＮＲＴＬ式を用いて平衡気液組成に換算した。選択さ
れた気液組み合わせ試料を得て、それぞれの組成を立証するために分析した。
【００４６】 ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦとＨＣＦＣ−１２４、ＨＦとＣＦＣ−１１４
、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂ
の系に関して、測定した蒸気圧対ＰＴｘセル内の組成をそれぞれ図４から図９に
示す。実験データ点を各図上に実点で示し、次にそのデータから曲線を合わせる
。
、ＨＦとＣＦＣ−１１４ａ、ＨＦとＣＦＣ−１１５、ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂ
の系に関して、測定した蒸気圧対ＰＴｘセル内の組成をそれぞれ図４から図９に
示す。実験データ点を各図上に実点で示し、次にそのデータから曲線を合わせる
。
【００４７】 ここで、図４を参照すると、図４はいずれの純成分よりも高い蒸気圧を有する
ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物によって示されるように、温度約２０℃で
本質的にＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとからなる共沸混合物または共沸混合物様組
成物が形成されることをグラフで示している。この系は、温度＋２０℃で約２６
．７ｐｓｉａ（約１８４．１ｋＰａ）の最高蒸気圧またはピーク蒸気圧を示し、
この高圧力範囲の蒸気空間に約６６．１モル％のＨＦおよび３３．９モル％のＨ
ＦＣ−２４５ｆａを含む。これらの結果に基づいて、約８４．４モル％のＨＦと
１５．６モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物
が温度約−５０℃および０．８ｐｓｉａ（約５５１６Ｐａ）において形成される
ことが計算された。これらの結果に基づいて、約４４．１モル％のＨＦと５５．
９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約
＋１３０℃および５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）において形成される
ことが計算された。したがって、本発明は約８４．４から４４．１モル％のＨＦ
と１５．６から５５．９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとから本質的になる共沸混
合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は０．８０ｐｓｉａ（約５
５１６Ｐａ）での約−５０℃から５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）での
約＋１３０℃までの沸点を有する。
ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの混合物によって示されるように、温度約２０℃で
本質的にＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとからなる共沸混合物または共沸混合物様組
成物が形成されることをグラフで示している。この系は、温度＋２０℃で約２６
．７ｐｓｉａ（約１８４．１ｋＰａ）の最高蒸気圧またはピーク蒸気圧を示し、
この高圧力範囲の蒸気空間に約６６．１モル％のＨＦおよび３３．９モル％のＨ
ＦＣ−２４５ｆａを含む。これらの結果に基づいて、約８４．４モル％のＨＦと
１５．６モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物
が温度約−５０℃および０．８ｐｓｉａ（約５５１６Ｐａ）において形成される
ことが計算された。これらの結果に基づいて、約４４．１モル％のＨＦと５５．
９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約
＋１３０℃および５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）において形成される
ことが計算された。したがって、本発明は約８４．４から４４．１モル％のＨＦ
と１５．６から５５．９モル％のＨＦＣ−２４５ｆａとから本質的になる共沸混
合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は０．８０ｐｓｉａ（約５
５１６Ｐａ）での約−５０℃から５５９ｐｓｉａ（約３８５５．０ｋＰａ）での
約＋１３０℃までの沸点を有する。
【００４８】 ここで、図５を参照すると、図５はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気
圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１２４との混合物によって示されるように、温度約
４０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１２４とからなる共沸混合物または共沸混合
物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋４０℃で約１
０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この
高圧力範囲の蒸気空間に約３６モル％のＨＦおよび６４モル％のＨＣＦＣ−１２
４を含む。したがって、本発明は約３６モル％のＨＦと６４モル％のＨＣＦＣ−
１２４とから本質的になり、１０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）で約＋４０
℃の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの
結果に基づいて、約４２モル％のＨＦと５８モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸
混合物または共沸混合物様組成物が温度約−１７℃および１３．９ｐｓｉａ（約
９５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づい
て、約３９．０モル％のＨＦと６１．０モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸混合
物または共沸混合物様組成物が温度約＋１２０℃および１１３０ｐｓｉａ（約７
７９２．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明
は約４２から３９モル％のＨＦと５８から６１モル％のＨＣＦＣ−１２４とから
本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１３
．９ｐｓｉａ（約９５．９ｋＰａ）での約−１７℃から１１３０ｐｓｉａ（約７
７９２．０ｋＰａ）での約＋１２０℃までの沸点を有する。
圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１２４との混合物によって示されるように、温度約
４０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１２４とからなる共沸混合物または共沸混合
物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋４０℃で約１
０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この
高圧力範囲の蒸気空間に約３６モル％のＨＦおよび６４モル％のＨＣＦＣ−１２
４を含む。したがって、本発明は約３６モル％のＨＦと６４モル％のＨＣＦＣ−
１２４とから本質的になり、１０７ｐｓｉａ（約７３７．８ｋＰａ）で約＋４０
℃の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの
結果に基づいて、約４２モル％のＨＦと５８モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸
混合物または共沸混合物様組成物が温度約−１７℃および１３．９ｐｓｉａ（約
９５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づい
て、約３９．０モル％のＨＦと６１．０モル％のＨＣＦＣ−１２４との共沸混合
物または共沸混合物様組成物が温度約＋１２０℃および１１３０ｐｓｉａ（約７
７９２．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明
は約４２から３９モル％のＨＦと５８から６１モル％のＨＣＦＣ−１２４とから
本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１３
．９ｐｓｉａ（約９５．９ｋＰａ）での約−１７℃から１１３０ｐｓｉａ（約７
７９２．０ｋＰａ）での約＋１２０℃までの沸点を有する。
【００４９】 ここで、図６を参照すると、図６はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４との混合物によって示されるように、温度約−
２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４とからなる共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約８．
２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧
力範囲の蒸気空間に約６７モル％のＨＦおよび３３モル％のＣＦＣ−１１４を含
む。したがって、本発明は約６７モル％のＨＦと３３モル％のＣＦＣ−１１４と
から本質的になり、８．２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）で約−２０℃の沸点を
有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づ
いて、約６８モル％のＨＦと３２モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約−５０℃および１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ
）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約５０モル
％のＨＦと５０モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または共沸混合物様組成
物が温度約＋１００℃および４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）において
形成されることが計算された。したがって、本発明は約６８から５０モル％のＨ
Ｆと３２から５０モル％のＣＦＣ−１１４とから本質的になる共沸混合物または
共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ
）での約−５０℃から４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）での約＋１００
℃までの沸点を有する。
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４との混合物によって示されるように、温度約−
２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４とからなる共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約８．
２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧
力範囲の蒸気空間に約６７モル％のＨＦおよび３３モル％のＣＦＣ−１１４を含
む。したがって、本発明は約６７モル％のＨＦと３３モル％のＣＦＣ−１１４と
から本質的になり、８．２ｐｓｉａ（約５６．５ｋＰａ）で約−２０℃の沸点を
有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づ
いて、約６８モル％のＨＦと３２モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約−５０℃および１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ
）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約５０モル
％のＨＦと５０モル％のＣＦＣ−１１４との共沸混合物または共沸混合物様組成
物が温度約＋１００℃および４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）において
形成されることが計算された。したがって、本発明は約６８から５０モル％のＨ
Ｆと３２から５０モル％のＣＦＣ−１１４とから本質的になる共沸混合物または
共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１．６ｐｓｉａ（約１１．０ｋＰａ
）での約−５０℃から４２７ｐｓｉａ（約２９４４．０ｋＰａ）での約＋１００
℃までの沸点を有する。
【００５０】 ここで、図７を参照すると、図７はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４ａとの混合物によって示されるように、温度約
＋２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４ａとからなる共沸混合物または共沸混
合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋２０℃で約
４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この
高圧力範囲の蒸気空間に約６４モル％のＨＦおよび３７モル％のＣＦＣ−１１４
ａを含む。したがって、本発明は約６３モル％のＨＦと３７モル％のＣＦＣ−１
１４ａとから本質的になり、４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）で約＋２０℃
の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結
果に基づいて、約６５モル％のＨＦと３５モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混
合物または共沸混合物様組成物が温度約−２５℃および１６．８ｐｓｉａ（約１
１５．８ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づい
て、約５７モル％のＨＦと４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約＋１００℃および３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０
ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約６５か
ら５７モル％のＨＦと３５から４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとから本質的にな
る共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１６．８ｐｓｉ
ａ（約１１５．８ｋＰａ）での約−２５℃から３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０
ｋＰａ）での約＋１００℃までの沸点を有する。
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１４ａとの混合物によって示されるように、温度約
＋２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１４ａとからなる共沸混合物または共沸混
合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋２０℃で約
４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この
高圧力範囲の蒸気空間に約６４モル％のＨＦおよび３７モル％のＣＦＣ−１１４
ａを含む。したがって、本発明は約６３モル％のＨＦと３７モル％のＣＦＣ−１
１４ａとから本質的になり、４２ｐｓｉａ（約２８９．６ｋＰａ）で約＋２０℃
の沸点を有する、共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結
果に基づいて、約６５モル％のＨＦと３５モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混
合物または共沸混合物様組成物が温度約−２５℃および１６．８ｐｓｉａ（約１
１５．８ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づい
て、約５７モル％のＨＦと４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとの共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約＋１００℃および３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０
ｋＰａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は約６５か
ら５７モル％のＨＦと３５から４３モル％のＣＦＣ−１１４ａとから本質的にな
る共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１６．８ｐｓｉ
ａ（約１１５．８ｋＰａ）での約−２５℃から３６５ｐｓｉａ（約２５１７．０
ｋＰａ）での約＋１００℃までの沸点を有する。
【００５１】 ここで、図８を参照すると、図８はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１５との混合物によって示されるように、温度約−
２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１５とからなる共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約３５
ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧
力範囲の蒸気空間に約２５モル％のＨＦおよび７５モル％のＣＦＣ−１１５を含
む。したがって、本発明は、約２５モル％のＨＦと７５モル％のＣＦＣ−１１５
とから本質的になり、３５ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）で約−２０℃の沸点
を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づ
いて、約１７モル％のＨＦと８３モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約−６０℃および５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰａ
）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約２４モル
％のＨＦと７６モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または共沸混合物様組成
物が温度約＋５０℃および２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）において形
成されることが計算された。したがって、本発明は、約１７から２４モル％のＨ
Ｆと８３から７６モル％のＣＦＣ−１１５とから本質的になる共沸混合物または
共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は、５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰ
ａ）での約−６０℃から２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）での約＋５０
℃までの沸点を有する。
圧を有するＨＦとＣＦＣ−１１５との混合物によって示されるように、温度約−
２０℃で本質的にＨＦとＣＦＣ−１１５とからなる共沸混合物または共沸混合物
様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、−２０℃で約３５
ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、この高圧
力範囲の蒸気空間に約２５モル％のＨＦおよび７５モル％のＣＦＣ−１１５を含
む。したがって、本発明は、約２５モル％のＨＦと７５モル％のＣＦＣ−１１５
とから本質的になり、３５ｐｓｉａ（約２４１．３ｋＰａ）で約−２０℃の沸点
を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これらの結果に基づ
いて、約１７モル％のＨＦと８３モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または
共沸混合物様組成物が温度約−６０℃および５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰａ
）において形成されることが計算された。これらの結果に基づいて、約２４モル
％のＨＦと７６モル％のＣＦＣ−１１５との共沸混合物または共沸混合物様組成
物が温度約＋５０℃および２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）において形
成されることが計算された。したがって、本発明は、約１７から２４モル％のＨ
Ｆと８３から７６モル％のＣＦＣ−１１５とから本質的になる共沸混合物または
共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は、５．５ｐｓｉａ（約３７．９ｋＰ
ａ）での約−６０℃から２８７ｐｓｉａ（約１９７９．０ｋＰａ）での約＋５０
℃までの沸点を有する。
【００５２】 ここで、図９を参照すると、図９はいずれの純成分よりもその温度で高い蒸気
圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとの混合物によって示されるように、温度
約＋３０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとからなる共沸混合物または共
沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋３０℃
で約７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、
この高圧力範囲の蒸気空間に約５１モル％のＨＦおよび４９モル％のＣＦＣ−１
１４ｂを含む。したがって、本発明は、約５１モル％のＨＦと４９モル％のＨＣ
ＦＣ−１４２ｂとから本質的になり、７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）で約
＋３０℃の沸点を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これ
らの結果に基づいて、約５２モル％のＨＦと４８モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂと
の共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および１１ｐｓｉａ（
約７５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づ
いて、約５０モル％のＨＦと５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとの共沸混合物ま
たは共沸混合物様組成物が温度約＋４０℃および９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋ
Ｐａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は、約５２か
ら５０モル％のＨＦと４８から５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとから本質的に
なる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１１ｐｓｉａ
（約６９．０ｋＰａ）での約−２０℃から９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋＰａ）
での約＋４０℃までの沸点を有する。
圧を有するＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとの混合物によって示されるように、温度
約＋３０℃で本質的にＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとからなる共沸混合物または共
沸混合物様組成物が形成されることをグラフで示している。この系は、＋３０℃
で約７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）の最高圧力またはピーク圧力を示し、
この高圧力範囲の蒸気空間に約５１モル％のＨＦおよび４９モル％のＣＦＣ−１
１４ｂを含む。したがって、本発明は、約５１モル％のＨＦと４９モル％のＨＣ
ＦＣ−１４２ｂとから本質的になり、７４ｐｓｉａ（約５１０．３ｋＰａ）で約
＋３０℃の沸点を有する共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供する。これ
らの結果に基づいて、約５２モル％のＨＦと４８モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂと
の共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および１１ｐｓｉａ（
約７５．９ｋＰａ）において形成されることが計算された。これらの結果に基づ
いて、約５０モル％のＨＦと５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとの共沸混合物ま
たは共沸混合物様組成物が温度約＋４０℃および９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋ
Ｐａ）において形成されることが計算された。したがって、本発明は、約５２か
ら５０モル％のＨＦと４８から５０モル％のＨＣＦＣ−１４２ｂとから本質的に
なる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記組成物は１１ｐｓｉａ
（約６９．０ｋＰａ）での約−２０℃から９２ｐｓｉａ（約６３４．４ｋＰａ）
での約＋４０℃までの沸点を有する。
【００５３】 約２４モル％のＨＦと７６モル％のプロパンとから本質的になる共沸混合物ま
たは共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋ
Ｐａ）において形成されることが計算された。約３９モル％のＨＦと６１モル％
のプロパンとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋６０℃および３
７８ｐｓｉａ（約２６０６．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。
したがって、本発明は、約２４から３９モル％のＨＦと７６から６１モル％のプ
ロパンとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記
組成物は、３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋＰａ）での約−２０℃から３７８ｐｓ
ｉａ（約２６０６ｋＰａ）での約＋６０℃までの沸点を有する。
たは共沸混合物様組成物が温度約−２０℃および３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋ
Ｐａ）において形成されることが計算された。約３９モル％のＨＦと６１モル％
のプロパンとの共沸混合物または共沸混合物様組成物が温度約＋６０℃および３
７８ｐｓｉａ（約２６０６．０ｋＰａ）において形成されることが計算された。
したがって、本発明は、約２４から３９モル％のＨＦと７６から６１モル％のプ
ロパンとから本質的になる共沸混合物または共沸混合物様組成物を提供し、前記
組成物は、３８ｐｓｉａ（約２６２．０ｋＰａ）での約−２０℃から３７８ｐｓ
ｉａ（約２６０６ｋＰａ）での約＋６０℃までの沸点を有する。
【００５４】 実施例３ この実施例は、凝縮されたＨＦと共留剤との混合物を多様な温度で保持するこ
との作用を示す。表２の「初期混合物」の列は、初期混合物に示したＨＦおよび
各共留剤のモル％を示し、その「初期混合物」組成物は特定の温度および圧力に
おいて存在する、ＨＦとそれぞれの共留剤との共沸混合物または共沸混合物様組
成物であることが示される。表２の第２列に示した温度に、凝縮液体としてこれ
らの混合物を保持するか、または至らせると、混合物は２つの液層に分離する。
との作用を示す。表２の「初期混合物」の列は、初期混合物に示したＨＦおよび
各共留剤のモル％を示し、その「初期混合物」組成物は特定の温度および圧力に
おいて存在する、ＨＦとそれぞれの共留剤との共沸混合物または共沸混合物様組
成物であることが示される。表２の第２列に示した温度に、凝縮液体としてこれ
らの混合物を保持するか、または至らせると、混合物は２つの液層に分離する。
【００５５】 ＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様初期混合物が分離され
る本発明の目的に関して、表２は凝縮初期共沸混合物または共沸混合物様混合物
が２つの液相を形成する温度の例を示しており、そこで初期共沸混合物または共
沸混合物様混合物に比べて、１つの層はＨＦに富み、もう一方の層は有機物に富
んでいる。つまりこれらの温度は、形成された各液層においてそれぞれ初期混合
物に比べてＨＦ濃度が高く、および低くなるように初期混合物が２層に分離する
温度の例である。一般に、初期混合物が冷却される温度が低くなるほど、分離の
効率は高くなる。つまり、初期混合物が冷却される、または保持される温度が低
いほど、ＨＦ層および有機層においてそれぞれ残留有機物およびＨＦ濃度が低く
なる。初期組成物に比べて高いＨＦ濃度を有する、および低いＨＦ濃度を有する
２つの液層に混合物が分離するように、共沸混合物または共沸混合物様組成物を
十分に冷却することによって形成される層は、次に、任意選択で、本明細書に開
示された方法で処理してもよい。
る本発明の目的に関して、表２は凝縮初期共沸混合物または共沸混合物様混合物
が２つの液相を形成する温度の例を示しており、そこで初期共沸混合物または共
沸混合物様混合物に比べて、１つの層はＨＦに富み、もう一方の層は有機物に富
んでいる。つまりこれらの温度は、形成された各液層においてそれぞれ初期混合
物に比べてＨＦ濃度が高く、および低くなるように初期混合物が２層に分離する
温度の例である。一般に、初期混合物が冷却される温度が低くなるほど、分離の
効率は高くなる。つまり、初期混合物が冷却される、または保持される温度が低
いほど、ＨＦ層および有機層においてそれぞれ残留有機物およびＨＦ濃度が低く
なる。初期組成物に比べて高いＨＦ濃度を有する、および低いＨＦ濃度を有する
２つの液層に混合物が分離するように、共沸混合物または共沸混合物様組成物を
十分に冷却することによって形成される層は、次に、任意選択で、本明細書に開
示された方法で処理してもよい。
【００５６】
【表２】
【００５７】 実施例４ この実施例は、ＨＦと種々の化合物との間で形成されたことが判明した共沸混
合物または共沸混合物様組成物に関して、ＰＴｘ測定値およびＮＲＴＬ計算値の
結果を示す。本発明者は、ＨＦと低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を
形成する化合物となるとともに、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離するために
有効な共留剤を見出した。前記共沸混合物または共沸混合物様組成物を同じ温度
で比較した場合、前記組成物はＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合物または共沸
混合物様組成物より高い最高圧力またはピーク圧力を有する。
合物または共沸混合物様組成物に関して、ＰＴｘ測定値およびＮＲＴＬ計算値の
結果を示す。本発明者は、ＨＦと低沸点共沸混合物または共沸混合物様組成物を
形成する化合物となるとともに、ＨＦＣ−２４５ｆａからＨＦを分離するために
有効な共留剤を見出した。前記共沸混合物または共沸混合物様組成物を同じ温度
で比較した場合、前記組成物はＨＦ／ＨＦＣ−２４５ｆａ共沸混合物または共沸
混合物様組成物より高い最高圧力またはピーク圧力を有する。
【００５８】 表３は、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの間で形成された共沸混合物または共沸
混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を、ＨＦと他の多様な炭化水素、ヒ
ドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン
、およびフルオロカーボン化合物との間で形成された共沸混合物または共沸混合
物様組成物と比較している。「標準沸点」とは、ＨＦＣ−２４５ｆａまたは示し
た他の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロ
ロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物の標準沸点または常圧沸点
を指す。例として０℃および５０℃のそれぞれにおいて、ＨＦとＨＦＣ−２４５
ｆａ、前記炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロ
クロロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物との間で形成された共
沸混合物または共沸混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を比較のために
示す。共沸混合物または共沸混合物様組成物の圧力を同じ温度において比較した
場合、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物より
も高いまたは大きいピーク圧力または最高圧力を有する共沸混合物または共沸混
合物組成物を形成する、本発明による蒸留によってＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａと
を分離するための有効な共留剤を、本発明者は、見出した。
混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を、ＨＦと他の多様な炭化水素、ヒ
ドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン
、およびフルオロカーボン化合物との間で形成された共沸混合物または共沸混合
物様組成物と比較している。「標準沸点」とは、ＨＦＣ−２４５ｆａまたは示し
た他の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロクロ
ロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物の標準沸点または常圧沸点
を指す。例として０℃および５０℃のそれぞれにおいて、ＨＦとＨＦＣ−２４５
ｆａ、前記炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロカーボン、ヒドロ
クロロフルオロカーボン、またはフルオロカーボン化合物との間で形成された共
沸混合物または共沸混合物様組成物の最高圧力またはピーク圧力を比較のために
示す。共沸混合物または共沸混合物様組成物の圧力を同じ温度において比較した
場合、ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸混合物または共沸混合物様組成物より
も高いまたは大きいピーク圧力または最高圧力を有する共沸混合物または共沸混
合物組成物を形成する、本発明による蒸留によってＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａと
を分離するための有効な共留剤を、本発明者は、見出した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
【図１】 本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図で
ある。
ある。
【図２】 本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図で
ある。
ある。
【図３】 本発明の方法の一態様を実施するために用いることができる蒸留系の概略図で
ある。
ある。
【図４】 ＨＦとＨＦＣ−２４５ｆａとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様
組成物の＋２０℃でのグラフである。
組成物の＋２０℃でのグラフである。
【図５】 ＨＦとＨＣＦＣ−１２４との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組
成物の＋４０℃でのグラフである。
成物の＋４０℃でのグラフである。
【図６】 ＨＦとＣＦＣ−１１４との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成
物の約−２０℃でのグラフである。
物の約−２０℃でのグラフである。
【図７】 ＨＦとＣＦＣ−１１４ａとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組
成物の約＋２０℃でのグラフである。
成物の約＋２０℃でのグラフである。
【図８】 ＨＦとＣＦＣ−１１５との間で形成された共沸混合物および共沸混合物様組成
物の約−２０℃でのグラフである。
物の約−２０℃でのグラフである。
【図９】 ＨＦとＨＣＦＣ−１４２ｂとの間で形成された共沸混合物および共沸混合物様
組成物の約＋３０℃でのグラフである。
組成物の約＋３０℃でのグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーラー バリー アシェール アメリカ合衆国 19342 ペンシルベニア 州 グレン ミルズ カーター ウェイ 104 (72)発明者 ミラー ラルフ ニュートン アメリカ合衆国 19711 デラウェア州 ニューアーク ヒルストリーム ロード 39 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD12 BC10 BD82
Claims (10)
- 【請求項１】 フッ化水素（ＨＦ）から１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を分離する方法であって、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とフッ
化水素（ＨＦ）を含む第１の混合物を共留剤と接触させて第２の混合物を形成し
、 前記第２の混合物を蒸留し、それによってフッ化水素（ＨＦ）および共留剤か
ら前記１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を
分離し、 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を回収
することを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記第１の混合物が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
プロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とフッ化水素（ＨＦ）との共沸混合物を含むこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記共留剤が、炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロ
クロロフルオロカーボン、およびフルオロカーボンからなるグループから選択さ
れることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 前記共留剤が約−５０℃から約１０℃の標準沸点を有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 前記共留剤が、クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１２４）、クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（
ＨＣＦＣ−１２４ａ）、ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｃ
ＦＣ−１１４）、ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦＣ−
１１４ａ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、
クロロペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５）、およびプロパンからなるグル
ープから選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 前記回収された１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）がフッ化水素（ＨＦ）を実質的に含まないことを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 前記回収された１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が約１重量ｐｐｍ（ｐｐｍｗ）未満のフッ化水素（Ｈ
Ｆ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 前記回収された１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）が約１００重量ｐｐｂ（ｐｐｂｗ）未満のフッ化水素
（ＨＦ）を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドとして、ＨＦおよび
共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収し、 前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦに富む相を含む第４の混合物と
、共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離し、 前記第５の混合物を前記接触段階に戻し再循環することを、さらに含むことを
特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 前記蒸留段階から蒸留塔オーバーヘッドとして、ＨＦおよ
び共留剤を含む共沸混合物または共沸混合物様の第３の混合物を回収し、 前記第３の混合物を冷却し、それによってＨＦに富む相を含む第４の混合物と
、共留剤に富む相を含む第５の混合物とに相分離し、 蒸留塔オーバヘッドとしてＨＦおよび共留剤を含む共沸混合物または共沸混合
物様の第６の混合物を形成するのに十分な条件下で前記第４および／または第５
の混合物を蒸留し、 前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階から、蒸留缶出物として
ＨＦまたは共留剤を含む第７の混合物を回収し、 前記冷却段階に第６の混合物を再循環し、 前記第４および／または第５の混合物の前記蒸留段階に前記第７の混合物を再
循環することを、さらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
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