JPS6058897B2 - アルキレングリコ−ルの製造方法 - Google Patents
アルキレングリコ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6058897B2 JPS6058897B2 JP55087836A JP8783680A JPS6058897B2 JP S6058897 B2 JPS6058897 B2 JP S6058897B2 JP 55087836 A JP55087836 A JP 55087836A JP 8783680 A JP8783680 A JP 8783680A JP S6058897 B2 JPS6058897 B2 JP S6058897B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- water
- alkylene glycol
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキレングリコールの製造方法に関し、特に
触媒として活性アルミナの存在下にアルキレンカーボネ
ートと水と反応せしめて選択的にモノアルキレングリコ
ールを製造する方法に関するものてある。
触媒として活性アルミナの存在下にアルキレンカーボネ
ートと水と反応せしめて選択的にモノアルキレングリコ
ールを製造する方法に関するものてある。
エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキ
レングリコールは、ポリエステル、ポリエーテル、不凍
液、界面活性剤等の原料として広い用途に使用されてい
る。
レングリコールは、ポリエステル、ポリエーテル、不凍
液、界面活性剤等の原料として広い用途に使用されてい
る。
アルキレンカーボネートと水との反応は、たとえばエチ
レンカーボネートと水との反応の場合次の反応式に従つ
て進む。
レンカーボネートと水との反応の場合次の反応式に従つ
て進む。
９Ｈ２−ツ ＣＨ２−ＯＨ
゛ ／Ｃ■０＋Ｈ２Ｏ−占Ｈ２、（）Ｈ＋Ｃ０２従来ア
ルキレンカーボネートと水と反応せしめてアルキレング
リコールを製造する際に用いられｓ 嚇４ム −＾＾営
ム 府−１１！山番重炭酸カリウム、水酸化カリウム等
の無機塩基が提案されている。
ルキレンカーボネートと水と反応せしめてアルキレング
リコールを製造する際に用いられｓ 嚇４ム −＾＾営
ム 府−１１！山番重炭酸カリウム、水酸化カリウム等
の無機塩基が提案されている。
しカルながら、これらの触媒は反応終了後のアルキレン
グリコール、水等を含む反応生成液に溶解するため、反
応生成液から触媒を分離回収するための複雑なプロセス
を必要とし、触媒を循環再使用する連続プロセスにおい
て大きな問題となつていた。このような意味において、
工業的プロセスとしては固定床触媒の使用が望まれるわ
けてあるが、従来固体触媒として合成ヨゼオライト （
モレキユラーシーブ）等が知られている。しカルながら
これらの触媒はアルキレンカーボネートと水との反応工
程で触媒が粉状に破壊されるという欠点があり、触媒の
耐摩耗、耐圧等の機械的強度の改良が望まれ、工業的製
法として・未だ満足すべきものではない。したがつて、
本発明の目的はアルキレンカーボネートを水と触媒の存
在下反応せしめ、反応生成物中の触媒の分離回収を容易
に行えるアルキレングリコールの製造方法を提供するこ
とにある。
グリコール、水等を含む反応生成液に溶解するため、反
応生成液から触媒を分離回収するための複雑なプロセス
を必要とし、触媒を循環再使用する連続プロセスにおい
て大きな問題となつていた。このような意味において、
工業的プロセスとしては固定床触媒の使用が望まれるわ
けてあるが、従来固体触媒として合成ヨゼオライト （
モレキユラーシーブ）等が知られている。しカルながら
これらの触媒はアルキレンカーボネートと水との反応工
程で触媒が粉状に破壊されるという欠点があり、触媒の
耐摩耗、耐圧等の機械的強度の改良が望まれ、工業的製
法として・未だ満足すべきものではない。したがつて、
本発明の目的はアルキレンカーボネートを水と触媒の存
在下反応せしめ、反応生成物中の触媒の分離回収を容易
に行えるアルキレングリコールの製造方法を提供するこ
とにある。
フ 本発明の他の目的は、アルキレンカーボネートと水
との反応で触媒が変形しない機械的強度の大きい触媒を
提供することにある。これらの諸目的はアルキレンカー
ボネートと水と反応せしめてアルキレングリコールを製
造する５に際し、活性アルミナを触媒として用いること
を特徴とするアルキレングリコールの製造方法により達
成される。
との反応で触媒が変形しない機械的強度の大きい触媒を
提供することにある。これらの諸目的はアルキレンカー
ボネートと水と反応せしめてアルキレングリコールを製
造する５に際し、活性アルミナを触媒として用いること
を特徴とするアルキレングリコールの製造方法により達
成される。
本発明方法において使用されるアルキレンカーボネート
は、主として一般式１（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル
基、炭素原子数６のアリール基、炭素原子数２〜３のア
ルケニル基または炭素原子数３〜６のシクロアルキル基
を示す。
は、主として一般式１（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル
基、炭素原子数６のアリール基、炭素原子数２〜３のア
ルケニル基または炭素原子数３〜６のシクロアルキル基
を示す。
）で表わされる化合物であり、代表的なものはエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート等である。生成
するアルキレングリコールは使用したアルキレンカーボ
ネートに相当する一般式■（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３およびＲ４は前記一般式（１）の場合と同一であ
る。
カーボネート、プロピレンカーボネート等である。生成
するアルキレングリコールは使用したアルキレンカーボ
ネートに相当する一般式■（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３およびＲ４は前記一般式（１）の場合と同一であ
る。
）で表わされるアルキレングリコールが得られ、その代
表的なものはエチレングリコール、１・２−プロピレン
グリコール等である。反応原料としての水はあらゆる水
が使用でき、．特に新鮮な水、イオン交換水、水蒸気の
凝縮水等を使用することができる。原料アルキレンカー
ボネートに対する水の量は化学量論量まで減らすことが
可能であり、また反応形式によつてはそれ以下でもよい
が、実用的見地からは化学量論量より．若干過剰の１．
０１〜１０モル倍、特に１．２〜３．０モル倍程度用い
ることが好ましい。しかしこれらの量については必ずし
も厳密な制限はない。本発明による活性アルミナとして
は、通常の市販の焼成中間アルミナが使用でき、比表面
積が１ポＩｑ以上、好ましくは５０〜５００ボＩｇ、組
成がアルミナ２０重量％以上、シリカ５唾量％以下、好
ましくはアルミナ８唾量％以上、シリカ２鍾量％以下の
物性を有するものが好適に用いられる。この活性アルミ
ナは、ペレット状、粒状、球状、押出物形状その類似形
体など各種の広範囲の形状のものが好適に用いられる。
これらの活性アルミナはすぐれた機械的強度を有し、ア
ルキレンカーボネートと水との水和反応において優れた
活性と選択性を示す。
表的なものはエチレングリコール、１・２−プロピレン
グリコール等である。反応原料としての水はあらゆる水
が使用でき、．特に新鮮な水、イオン交換水、水蒸気の
凝縮水等を使用することができる。原料アルキレンカー
ボネートに対する水の量は化学量論量まで減らすことが
可能であり、また反応形式によつてはそれ以下でもよい
が、実用的見地からは化学量論量より．若干過剰の１．
０１〜１０モル倍、特に１．２〜３．０モル倍程度用い
ることが好ましい。しかしこれらの量については必ずし
も厳密な制限はない。本発明による活性アルミナとして
は、通常の市販の焼成中間アルミナが使用でき、比表面
積が１ポＩｑ以上、好ましくは５０〜５００ボＩｇ、組
成がアルミナ２０重量％以上、シリカ５唾量％以下、好
ましくはアルミナ８唾量％以上、シリカ２鍾量％以下の
物性を有するものが好適に用いられる。この活性アルミ
ナは、ペレット状、粒状、球状、押出物形状その類似形
体など各種の広範囲の形状のものが好適に用いられる。
これらの活性アルミナはすぐれた機械的強度を有し、ア
ルキレンカーボネートと水との水和反応において優れた
活性と選択性を示す。
しかもこれらの特性が安定しているので触媒寿命が長く
経済的効率の良い触媒として特徴を有する。反応温度は
原料アルキレンカーボネートの種）類、触媒の種類及び
濃度、反応当初の原料液組成、反応圧力等により異なる
が５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃である
。
経済的効率の良い触媒として特徴を有する。反応温度は
原料アルキレンカーボネートの種）類、触媒の種類及び
濃度、反応当初の原料液組成、反応圧力等により異なる
が５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃である
。
反応圧力は液相を保つように０〜１００ｋ９ノＡｉＧｌ
好ましくは１０〜５０ｋ９１イＧであるが、もちろん必
・要に応じて反応器内の圧力を適宜調整することは別段
差支えない。
好ましくは１０〜５０ｋ９１イＧであるが、もちろん必
・要に応じて反応器内の圧力を適宜調整することは別段
差支えない。
本発明における反応形式は回分式、半回分式および連続
式のいずれにも使用できるが、工業的には触媒を固定床
にした連続式のプロセスが本発明・の特徴を効果的にす
るの好適である。
式のいずれにも使用できるが、工業的には触媒を固定床
にした連続式のプロセスが本発明・の特徴を効果的にす
るの好適である。
次に実施例および比較例をあげて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれによつて何ら限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれによつて何ら限定されるも
のではない。
実施例１
容量３００ｍ１のステンレス製オートクレーブにエチレ
ンカーボネート８８ｆ（１モル）、水２７ｙ（１．５モ
ル）及び触媒として球状活性アルミナ（住友化学製、Ｋ
ＨＡ−２４、４〜６メッシュ）５０ｍｔを仕込んだ後、
気相部を窒素ガスにて置換して圧力を５ｋ９１ｃ１ＬＧ
とする。
ンカーボネート８８ｆ（１モル）、水２７ｙ（１．５モ
ル）及び触媒として球状活性アルミナ（住友化学製、Ｋ
ＨＡ−２４、４〜６メッシュ）５０ｍｔを仕込んだ後、
気相部を窒素ガスにて置換して圧力を５ｋ９１ｃ１ＬＧ
とする。
次に１３０℃の温度に保たれたオイルバスに浸けて９吟
間反応させた。反応圧力は加熱開始後約１５分で１０ｋ
９１ｃＴ１Ｇに達したので、以後バルブ操作により発生
する炭酸ガスを放出し系内圧力を１０±１ｋ９１ｄＧに
調節した。
間反応させた。反応圧力は加熱開始後約１５分で１０ｋ
９１ｃＴ１Ｇに達したので、以後バルブ操作により発生
する炭酸ガスを放出し系内圧力を１０±１ｋ９１ｄＧに
調節した。
９吟間の加熱処理後には炭酸ガスの発生は認められず反
応が終了したことが確認できた。
応が終了したことが確認できた。
得らた反応液をガスクロマトグラフィーにて分析したと
ころ、エチレンカーボネートの転化率は１００％、モノ
エチレングリコールの選択率は１００％でエチレンカー
ボネート及びジエチレングリコールは検出されなかつた
。
ころ、エチレンカーボネートの転化率は１００％、モノ
エチレングリコールの選択率は１００％でエチレンカー
ボネート及びジエチレングリコールは検出されなかつた
。
なお、使用後の触媒は原形を保ち破壊及ひ摩耗等の異状
は認められず、又反応生成液は無色透明であつた。
は認められず、又反応生成液は無色透明であつた。
実施例２〜５
実施例１において、表−１に示す触媒および反応時間以
外は実施例１と同様に行なつた。
外は実施例１と同様に行なつた。
その結果は表−１のとおりであつた。実施例６
実施例１において、原料エチレンカーボネートを表−１
に示すプロピレンカーボネートの量および触媒にする以
外は実施例１と同様に行なつた。
に示すプロピレンカーボネートの量および触媒にする以
外は実施例１と同様に行なつた。
その結果は表−１のとおりてあつた。比較例１〜３
実施例１において、表−１に示す触媒および反応圧力以
外は実施例１と同様に行なつた。
外は実施例１と同様に行なつた。
Claims (1)
- １ アルキレンカーボネートと水とを反応せしめてアル
キレングリコールを製造するに際し、活性アルミナを触
媒として用いることを特徴とするアルキレングリコール
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55087836A JPS6058897B2 (ja) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | アルキレングリコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55087836A JPS6058897B2 (ja) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | アルキレングリコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5714542A JPS5714542A (en) | 1982-01-25 |
| JPS6058897B2 true JPS6058897B2 (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=13926001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55087836A Expired JPS6058897B2 (ja) | 1980-06-30 | 1980-06-30 | アルキレングリコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058897B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4519875A (en) * | 1984-05-09 | 1985-05-28 | The Halcon Sd Group, Inc. | Purification of ethylene glycol derived from ethylene carbonate |
| US4691041A (en) * | 1986-01-03 | 1987-09-01 | Texaco Inc. | Process for production of ethylene glycol and dimethyl carbonate |
-
1980
- 1980-06-30 JP JP55087836A patent/JPS6058897B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5714542A (en) | 1982-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2146945B1 (en) | Method for producing trans-1, 3, 3, 3-tetrafluoropropene | |
| JPH0529372B2 (ja) | ||
| CA2663384A1 (en) | Process for the preparation of alkylene carbonate | |
| CA2674950A1 (en) | A catalyst, its preparation and use | |
| JP6392777B2 (ja) | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製法 | |
| EP1471999B1 (en) | Iron oxide-based catalyst, its preparation and its use in a dehydrogenation process | |
| FR2460906A1 (fr) | Procede pour produire des alkyleneglycols, notamment par reaction d'oxydes d'alkylene avec de l'eau | |
| JP2002255880A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| CN112920139B (zh) | 双吗啉基二乙基醚及其制备工艺 | |
| US8450518B2 (en) | Method for preparing a carbamate, a catalyst applied in the method, a method for preparing the catalyst and use thereof | |
| JPS6058897B2 (ja) | アルキレングリコ−ルの製造方法 | |
| KR20220046579A (ko) | 유기 황 화합물을 정제하는 방법 | |
| JPH05200299A (ja) | 高度に選択性のモノアルキレングリコール触媒 | |
| JP2004528390A (ja) | アルキレングリコールの製造方法 | |
| JP3129547B2 (ja) | グリコール酸塩の製造方法 | |
| JP2002316962A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| JPH0250088B2 (ja) | ||
| JP2002069023A (ja) | ビスフェノールの製造方法 | |
| US9187395B2 (en) | Method for preparing acrolein from glycerol | |
| JPS6118535B2 (ja) | ||
| US4661643A (en) | Hydrogenolysis process for the production of monoethylene glycol monomethyl ether, monoethylene glycol and ethanol | |
| AU2004224090B2 (en) | Process for the hydrogenation of alkylaryl ketones | |
| US4649225A (en) | Hydrogenolysis of polyalkylene glycols to produce monoethylene glycol monoalkyl ethers, monoethylene glycol and ethanol | |
| JPS6118531B2 (ja) | ||
| JP2000167400A (ja) | カルボニル化触媒およびぎ酸エステルの製造方法 |