JPS6058882B2

JPS6058882B2 - リン翅目昆虫用性誘引剤組成物

Info

Publication number: JPS6058882B2
Application number: JP9644079A
Authority: JP
Inventors: 務根岸; 武敏石渡; 昌司浅野; 稔内多; 量之中川
Original assignee: Otsuka Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1979-07-27
Filing date: 1979-07-27
Publication date: 1985-12-23
Also published as: JPS5620502A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はリン期日昆虫の雄成虫に対し顕著な誘引作用を
有する性誘引剤組成物に関する。

近年害虫防除のために殺虫剤を広く散布することは人畜
並びに環境に種々の悪影響を及ほすことから重大な社会
問題となつている。

それ故殺虫剤を散布する方法に代るべき害虫防除方法の
開発が望まれている。而して最近昆虫の性誘引物質を所
定の場所に設置し誘引される雄成虫を集めて集中的に捕
獲する方法や性誘引物質を多量に散布して雄成虫を混乱
させる方法が開発されつつある。その中で、リン期日昆
虫の性誘引物質についてなさ・、ャｗ−一 −ノ、土
ｉ゛１１ＡＣコ１ｉＬＬ−Ｈ千」、、六サ′、”
Ｌ：゜を＾ｌｉ飽和アルコールのアセテートに属し、そ
れらのうち単一化合物て性誘引作用を発揮するものもあ
るが、殆んどの場合単一化合物では性誘引作用を発揮せ
ず、複数個の化合物を混合したときに高度の性誘引作用
を発揮し得る場合があることが報告されている。複数個
の化合物の混合物であつてリン期日昆虫に対して高度の
性誘引作用を発揮し得る性誘引剤組成物としては、シス
ー９−テトラデセニルアセテート（以下「９ＴＤＡ」と
略記する）及びシスー１１−テトラデセニルアセテート
（以下「１１’ｎ）Ａ」と略記する）の混合物（特公
昭４９一２５３３訝公程参照）、ＩＩＴＤＡ及びシスー
９−トランスー１２−テトラデカジエニルアセテート
（以下「ＴＤＤＡ」と略記する）の混合物（特開昭５２
−・５１０四号公報参照）、ｇＴＤＡ、ＩＩＴＤＡ及
ひＴＤＤＡの混合物（特開昭５１−１１３０５３４号公
報参照）等が知られている。本発明者等は上記公知の性
誘引剤組成物に比しより一層優れた性誘引作用を発揮し
得る性誘引剤フ組成物の開発に努めた結果、ＩＩＴＤＡ
及びＴＤＤＡに本発明者等が始めて見い出した１１−メ
チルーシスー９−１２−トリデカジエニルアセテート
（以下「１１−メチル’ｎ）Ａ」と略記する）を混合
した組成物は、公知の組成物に比し顕著に優れた性誘引
作ク用を発揮することを見い出し、先に組成物に係る発
明を完成した（特願昭５３−１１００５鏝）。

本発明者らは引き続く研究の結果ＣｆＶＤＡｌｌｌＴＤ
Ａ及び１１−メチルＴＤＡを含有する組成物も亦、上記
発明に係る１１ＴＤＡ．．ＴＤＤＡ及び１１−メチルＴ
ＤＡを混合した組成物と略々同様に、公知の組成物から
は全く予期できない顕著に優れた性誘引作用を発揮する
ことを見い出し、ここにＧＴＤＡｌｌｌＴＤＡ及び１１
−メチルＴＤＡを活性成分として含有することを特徴と
する性誘引剤組成物並びにＧＴＤＡｌｌｌＴＤＡ，．′
ＩＤＤＡ及び１１−メチルＴＤＡを活性成分として含有
することを特徴とする性誘引剤組成物を要旨とする本発
明を完成するに至つた。本発明の性誘引剤組成物はリン
翅目昆虫の雄成虫、例えばチヤノコカクモンハマキ（Ａ
ｄＯｘＯｐｈｙｅｓｆａｓｃｉａｔａ）、リンゴコカク
モンハマキ（ＡｄＯｘＯｐｈｙｅｓＯｒａｒｋｌ）等の
コカクモンハマキ類の雄成虫に対して後記生物試験結果
から明らかなように顕著に優れた性誘引作用を発揮する
。

本発明の性誘引剤組成物に配合される１１−メチルーＴ
ＤＡは文献未載の新規化合物であり、後記参考例に示す
如くして製造される。１１−メチルＴＤＡはそれ自身リ
ン翅目昆虫の雄成虫に対し殆んど性誘引作用を示さない
が、これをＧｒＤＡ及び１１ＴＤＡ或いはＧＴＤＡｌｌ
ｌＴＤＡ及びＴＴ）ＤＡと併用する時に，は、極めて高
度の性誘引作用が発現される。

本発明組成物を構成する各成分の配合割合は、特に制限
はなく広い範囲から適宜に選択されるが、通常組成物中
にＧＴ′ＤＡを５〜９鍾量％（以下単に１％ョと記す）
、１１ＴＴ）Ａを３〜８５重量％、ｎ）ＤＡを０〜８５
重量％及び１１−メチルＴＤＡを１〜９鍾量％の範囲で
含有させるのがよい。特に本発明組成物が９ＴＤＡ１１
１ＴＤＡ及び１１−メチルＴＤＡを活性成分として含有
する場合、之等各成分は好ましくは夫々３０〜７０％、
１０〜４０％及び３〜二６０％の範囲で、より好ましく
は夫々５０〜６５％、２０〜３０％及び９〜２５％の範
囲で配合されるのが望ましい。またＧＹＴ）ＡｌｌｌＴ
ＤＡｌＴＤＤＡ及び１１−メチルＴＤＡを活性成分とし
て含有する本発明組成物は、好ましくは之等４成分を夫
々３０〜５５％、１０〜１２５％、１０〜２５％及び２
〜４５％の範囲で、より好ましくは４４〜５０％、１９
〜２１％、１９〜２１％及び７〜２０％の範囲で含有す
るものとするのが？当である。本発明の性誘引剤組成物
は、上記各活性成分を例えばペンタン、ヘキサン、ジエ
チルエーテル、アセトン、塩化メチレン等の適当な有機
溶媒に溶解してゴムキャップ、毛細管、プラスチックカ
プセルに封入したり、或いは活性炭、シリカゲル等の不
活性粉末もしくは粒状体に吸着させて性誘引剤として使
用される。本発明の性誘引剤中に配合される各活性成分
の合計量は通常０．１〜１０ｍ９、好ましくは０．１〜
１．５ｍ９である。かくして調製される本発明の性誘引
剤は従来公知の性誘引剤と同様の方法にて使用できる。

例えば上記性誘引剤を粘着物質を塗布したトラップ内に
設置し、樹園内のｌ〜３樹毎に該トラップを１〜２個設
置すればよい。これによりリ７翅目昆虫の雄成虫は誘引
されて粘着物質を塗布したトラップに捕獲される。本発
明の性誘引剤組成物はさらにこれに殺虫剤を加えて害虫
の誘引性殺虫剤とすることもできる。本発明の性誘引剤
組成物はリン翅目昆虫の雄成虫を一定の場所に誘引捕殺
したり、高濃度の性誘引剤を空気中に揮散させて雄成虫
が雌成虫を発見する機会を低下させて害虫の繁殖を抑制
する等の害虫防除の目的に有効に使用されるほか昆虫の
発生時期、発生量等発生状況の調査等にも利用される。

以下本発明の性誘引剤組成物につき行なつた生物試験結
果を示す。

〈生物試験〉（１）チヤノコカクモンハマキに対する性誘引作用第１
表に示す供試化合物をヘキサンに溶解し、これをプラス
チックキャップ（ＢＥＥＭＣＡＰＳＵＬＥ）に含浸させ
る。

これを粘着剤を塗布した昆虫捕獲用トラップの中央にお
く。この昆虫捕獲用トラップを茶園に設置し、２日間に
該トラップに捕獲されるチヤノコカクモンハマキの雄成
虫数を求める。尚第２日目のトラップは第１日目のトラ
ップの設置場所と異なる所に設置する。また試験ＮＯ．
９〜１１は公知の性誘引剤組成物であり、第１表に示す
組成比は最良の性誘引作用を発揮すると考えられる組成
比である。得られた結果を第１表に併せて示す。上記第
１表より９１Ｔ）ＡｌｌｌＴＤＡ及び１１−メチ１ルＴ
ＤＡを併用した本発明組成物（ＮＯ．ｌ〜４）及び９Ｔ
ＤＡ１１１ＴＤＡ１１１−メチルＴＤＡ及びＴＤＤＡを
併用した本発明組成物（ＮＯ．５〜８）によれば公知の
組成物（ＮＯ．９〜１１）に比し約４〜１皓ものチヤノ
コカクモンハマキを捕獲でき２ることが明らかであり、
本発明組成物は極めて強力な性誘引作用を発揮すること
が判る。

以下１１−メチルＴＤＡの製造例を参考例として掲け、
次に本発明組成物の処方例を掲ける。

参考例・（ａ
）クロチルアルコール１０ｙを乾燥エーテル６０ｍ１に
溶解し、これに乾燥ピリジン１ｍ１を加える。氷冷攪拌
下三臭化リン６．４ｍＬを滴下し１時間攪拌する。反応
液を飽和食塩水にあけてエーテル抽出する。エーテル溶
液を硫酸マグネシウムで！乾燥後エーテルを留去し残渣
を常圧蒸留する。得られたものはガスクロマトグラフィ
ー分析よりクロチルプロマイド及び３−ブロムー１−ブ
テンの混合物でありその比率は前者：後者＝９：１であ
ると確認された。沸点１０３〜１０６℃、収量８．５ｙ
０（ｂ）マグネシウム７２０ｍ９、臭化エチル３．３ｙ
及び乾燥テトラヒドロフラン１５ｍｔからエチルマグネ
シウムブロマイドを調製する。

これに窒素気流下室温でかきまぜながら１−テトラヒド
ロピラニルオキシー９−デシン６ｙの乾燥テトラヒドロ
フラン１０ｍ１溶液を滴下し、６０℃で１時間攪拌する
。室温まで冷却し塩化第一銅１７０ｍ９を加え１時間攪
拌する。これに上記（ａ）で得られた混合物４ｙの乾燥
テトラヒドロフラン２０ｍ１溶液を加え、さらにクロチ
ルプロマイド４ｙの乾燥テトラヒドロフラン２０ｍ１溶
液を加え６０℃で１．５！１１８−間攪拌する。反応液
を塩化アンモニウム４ｙとシアン化ナトリウム１．５ｇ
とを溶解した水２０ｍ１にあけてエーテル抽出する。エ
ーテル溶液を飽和食塩水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥
する。エーテルを留去し、残渣をｐ−トルエンスルホン
酸０．５ｇを含むメタノール１００ｍ１に溶解し、室温
で一晩放置する。メタノールを留去し、残渣をエーテル
に溶解する。飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥する。エーテルを留去し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコウゲル、２０
０ｙ．．ｎ−ヘキサンニエーテルニ１０：１で溶出）で
精製する。目的物のフラクシヨンを集めて減圧蒸留する
。得られたものは９−テトラデシンートランスー１２−
エンー１−オール及び１１−メチルー９ートリデシンー
１２−エンー１−オールの混合物である。沸点１１５〜
１４０′Ｃ／１７ｍＨｇ１収量３ｙ０ｃ）上記（ｂ）で
得られた混合物３ｙをメタノール５０ｍ１に溶解する。

これに５％パラジウムー硫酸バリウム０．３ｑ及びキノ
リン３滴を加えて振盪下室温・常圧で水素を吸収させる
。触媒を沖去し母液のメタノールを留去する。残渣をエ
ーテルに溶解し、希塩酸、飽和重曹水、飽和食塩水て順
次洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留
去する。残渣を減圧蒸留する。得られたものはシスー９
−トランスー１２−テトラデカジエンー１−オール及び
１１−メチルーシスー９−１２−トリデカジエンー１−
オールの混合物である。沸点１１５〜１２０℃／０．６
ｗｒｍＨｇ１収量２．８ｙ０（ｄ）上記（ｃ）で得られ
た混合物１．５９を乾燥ピリジン３ｍＬに溶解する。

これに無水酢酸３ｍＬを加え、室温で一晩放置する。氷
水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液を希塩酸
、飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウム
で乾燥する。エーテルを留去し、残渣をクロマトグラフ
ィーにより分離する。即ち１７％（ＷｌＷ）の硝酸銀を
含浸させたシリカゲル〔ワコウゲルＣ−１００１和光純
薬（株）製〕５０ｙにセライト５４５〔和光純薬（株）
製〕１５ｆを混合し、これを内径１．５Ｃ！ｎ１長さ５
０ＣＩｎのガラスクロマト管に充填し、各種溶出液（即
ちｎ−ペンタン（１００ｍ１）、３％エーテル／ｎ−ペ
ンタン（１５０ｍ１）、５％エーテル／ｎ−ペンタン（
１５０ｍ１）、７％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ
１）、３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）、
エーテル（１０ｍ１）及びエーテル（１５０ｍ１）で上
記残渣を溶出すると３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１
５０ｍ１）及びエーテル（１０ｍｔ）に活性画分が得ら
れる。この活性画分を集め、上記と同様の方法で再クロ
マトして３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）
及びエーテル（１０ｍ１）の活性画分を得る。得られる
活性画分につきプレパラテイブ薄層クロマトグラフィー
（飽和硝酸銀水溶液を厚さ０．５ＴｆＩＩｎのシリカゲ
ル薄層板〔キーゼルゲル６０Ｆ１メルク社製〕に十分に
スプレーし風乾後１１０゜Ｃで２時間活性化させて使用
、展開溶媒としてエーテルニｎ−ヘキサン（■／Ｖ）＝
１：１）を行い、０．０５％のジクロロフルオレセイン
をスプレーし、紫外線吸収部分をかき取り、エーテルで
抽出を行い、１１−メチルーシスー９−１２−トリデカ
ジエニルアセテート３ｍ９を得る。

得られる化合物を核磁気共鳴スペクトル分析及びガスク
ロマトグラフィー分析に供する。核磁気共鳴スペクトル
分析及びガスクロマトグラフーイー分析の条件は以下の
通り。核磁気共鳴スペクトル分析：溶媒四塩化炭素内部標準指示薬ＴＭＳ温度２ｒＣＲ．Ｆ．ＬＥＶＥＬ４５Ａ．Ｆ．ＬＥＶＥＬ０ＢＳＥＲＶＥ３〜１０Ａｒ１ｖ４
ＰＬＩＴＵＤＥ１−８１ＮＴＥＧＲＡＴ０Ｒ３ＳＷＥＥＰＴＩＭＥ（Ｓｅｃ）２５０ＳＷＥＥＰＷＩＤＴＨ（Ｈｚ）１０８０ガスクロマトグラフィー分析：カラム３％ＤＥＧＳの２．５ｍ，ガラスカラムカラム温
度２００ＳＣ核磁気共鳴スペクトル分析図を第１図に示
し、ガスクロマトグラフィー分析図を第２図に示す。

ガスクロマトグラフィーによる分析の結果得られる化合
物の純度は８０〜９０％であると確認される。（ｅ）上
記（ｄ）で得られたものをさらにガスクロマトグラフィ
ーにより精製する。

ガスクロマトグラフイーニカラム１０％ＤＥＧＳの１．５ｍガラスカラムカラム温
度１７０℃トラップとＦＩＤの分流比２０：１トラップ内径１．８ＴＷＬ長さ３０Ｃ！ｎのガラス管ガスクロマトグラフィー分析図を第３図に示す。

ガスクロマトグラフィーによる分析の結果得られる化合
物の純度は９９％以上てあると確認される。処方例１１１ＴＤＡ３０ｐｙ１９−ＴＤＡ７Ｏμｙ及び１１−メ
チルＴＤＡｌＯμダをヘキサン０．２５ｍ１に溶解し、
これをゴムキャップに充填し２５℃て３時間放置したの
ち栓をして本発明の性誘引剤組成物を得る。

処方例２９゛ＭＡ７ＯＰｑｌｌｌＴＤＡ３ＯＩＬｙ．．
ｌＴ）ＤＡ３ＯＰｑ及び１１−メチルＴＤＡｌＯμｙを
ヘキサン０．２５ＴｒＬ１に溶解し、これをコムキャッ
プに充填し２５℃で３時間放置したのち栓をして本発明
の性誘引組成物を得る。

【図面の簡単な説明】

第１図は参考例（ｄ）て得られる化合物の核磁気共鳴ス
ペクトル分析図てあり、第２図は該化合物のガスクロマ
トグラフィー分析図であり、また第３図は参考例（ｅ）
て得られる化合物のガスクロマトグラフィー分析図であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１シス−１１−テトラデセニルアセテート、シス−９
−テトラデセニルアセテート及び１１−メチル−シス−
９−１２−トリデカジエニルアセテートを活性成分とし
て含有することを特徴とするリン翅目昆虫用性誘引剤組
成物。２シス−１１−テトラデセニルアセテート、シス−９
−テトラデセニルアセテート、シス−９−トランス−１
２−テトラデカジエニルアセテート及び１１−メチル−
シス−９−１２−トリデカジエニルアセテートを活性成
分として含有することを特徴とするリン翅目昆虫用性誘
引剤組成物。