JPS5921854B2 - １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−ト - Google Patents
１１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−トInfo
- Publication number
- JPS5921854B2 JPS5921854B2 JP11005178A JP11005178A JPS5921854B2 JP S5921854 B2 JPS5921854 B2 JP S5921854B2 JP 11005178 A JP11005178 A JP 11005178A JP 11005178 A JP11005178 A JP 11005178A JP S5921854 B2 JPS5921854 B2 JP S5921854B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- cis
- gas chromatography
- methyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１１−−メチルーシスー ９−１２−トリデカ
ンエニルアセテートに係るものである。
ンエニルアセテートに係るものである。
本発明の化合物は文献未載の新規化合物であつて、式で
表わされる。
表わされる。
該化合物は例えば後記製造例に示す如くして製造、精製
される。本発明の化合物は次に示す有用性を具備するも
のである。
される。本発明の化合物は次に示す有用性を具備するも
のである。
即ち該化合物にシスー１１−テトラデセニルアセテート
（以下「ＩＩＴＤＡ」と略記する）及びシスー９ −ト
ランスー１２−テトラデカンエニルアセテート（以下「
ＴＤＤＡ」と略記する）を混合したときには、コカクモ
ンハマキ類に対して顕著な性誘引作用が発揮される。従
来コカクモンハマキ類に対して性誘引作用を発揮する薬
剤としては、シスー９ −テトラデセニルアセテート（
以下「９ＴＤＡ」と略記する）及び１１ＴＤＡの混合物
（特公昭４９−２５３３２号公報参照）、９ＴＤＡ）
ＩＩＴＤＡ及びＴＤＤＡの混合物（特開昭５１−１３０
５３４号公報参照）、ＩＩＴＤＡ及びＴＤＤＡの混合物
（特開昭５２一５１０２９号公報参照）等が知られてい
る。１１ＴＤＡ及びＴＤＤＡに本発明化合物を混合した
薬剤は下記薬理試験結果から明らかな通り従来のものに
比し５倍以上という顕著に優れた性誘引作用を発揮し、
それ故該薬剤はコカクモンハマキ類の害虫防除剤として
極めて有用である。
（以下「ＩＩＴＤＡ」と略記する）及びシスー９ −ト
ランスー１２−テトラデカンエニルアセテート（以下「
ＴＤＤＡ」と略記する）を混合したときには、コカクモ
ンハマキ類に対して顕著な性誘引作用が発揮される。従
来コカクモンハマキ類に対して性誘引作用を発揮する薬
剤としては、シスー９ −テトラデセニルアセテート（
以下「９ＴＤＡ」と略記する）及び１１ＴＤＡの混合物
（特公昭４９−２５３３２号公報参照）、９ＴＤＡ）
ＩＩＴＤＡ及びＴＤＤＡの混合物（特開昭５１−１３０
５３４号公報参照）、ＩＩＴＤＡ及びＴＤＤＡの混合物
（特開昭５２一５１０２９号公報参照）等が知られてい
る。１１ＴＤＡ及びＴＤＤＡに本発明化合物を混合した
薬剤は下記薬理試験結果から明らかな通り従来のものに
比し５倍以上という顕著に優れた性誘引作用を発揮し、
それ故該薬剤はコカクモンハマキ類の害虫防除剤として
極めて有用である。
＜薬理試験＞
第１表に示す供試組成物をヘキサンに溶解し、これをプ
ラスチックキャップ（ＢＥＥＭＣＡＰＳＵＬＥ）に含浸
させる。
ラスチックキャップ（ＢＥＥＭＣＡＰＳＵＬＥ）に含浸
させる。
これを粘着剤を塗布した昆虫捕獲用トラップの中央にお
く。この昆虫捕獲用トラップを茶園に設置し、２日間に
該トラップに捕獲されるチヤノコカクモンハマキの雄成
虫数を求めた。尚第２日目のトラップは第１日目のトラ
ップの設置場所と異なる所に設置した。また試験ム２〜
４は公知の薬剤であり、第１表に示す有効成分の組成比
は最良の性誘引作用を発揮すると考えられる組成比であ
る。得られた結果を第１表に併せて示す。本発明化合物
の製造例を以下に掲げる。
く。この昆虫捕獲用トラップを茶園に設置し、２日間に
該トラップに捕獲されるチヤノコカクモンハマキの雄成
虫数を求めた。尚第２日目のトラップは第１日目のトラ
ップの設置場所と異なる所に設置した。また試験ム２〜
４は公知の薬剤であり、第１表に示す有効成分の組成比
は最良の性誘引作用を発揮すると考えられる組成比であ
る。得られた結果を第１表に併せて示す。本発明化合物
の製造例を以下に掲げる。
製造例
（ａ）クロチルアルコール１０７を乾燥エーテル６０ｍ
１に溶解する。
１に溶解する。
これに乾燥ピリジン１ｍ１を加える。氷冷攪拌下三臭化
リン６．４ｍ１を滴下し１時間攪拌する。反応液を飽和
食塩水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液は硫
酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去する。残渣を常
圧蒸留する。得られたものはガスクロマトグラフイ一分
析よりクロチルプロマイド及び３ブロム−１−ブテンの
混合物でありその比率は前者：後者−９：１であると確
認された。沸点１０３〜１０６℃、収量８．５ｔ（ｂ）
マグネシウム７２０η、臭化エチル３．３ｔ及び乾燥テ
トラヒドロフラン１５ｍ１からエチルマグネシウムブロ
マイドを調製する。
リン６．４ｍ１を滴下し１時間攪拌する。反応液を飽和
食塩水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液は硫
酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去する。残渣を常
圧蒸留する。得られたものはガスクロマトグラフイ一分
析よりクロチルプロマイド及び３ブロム−１−ブテンの
混合物でありその比率は前者：後者−９：１であると確
認された。沸点１０３〜１０６℃、収量８．５ｔ（ｂ）
マグネシウム７２０η、臭化エチル３．３ｔ及び乾燥テ
トラヒドロフラン１５ｍ１からエチルマグネシウムブロ
マイドを調製する。
これに窒素気流下室温でかきまぜながら１−テトラヒド
ロピラニルオキシ−９−デシン６７の乾燥テトラヒドロ
フラン１０ｍ１溶液を滴下し、６０℃で１時間攪拌する
。室温まで冷却し塩化第一銅１７０ηを加え１時間攪拌
する。これに上記（ａ）で得られた混合物４７の乾燥テ
トラヒドロフラン２０ｍ１溶液を加え、さらにクロチル
プロマイド４７の乾燥テトラヒドロフラン２０ｍ１溶液
を加え６０℃で１．５時間攪拌する。反応液を塩化アン
モニウム４７とシアン化ナトリウム１．５７とを溶解し
た水２０ｍ１にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶
液は飽和食塩水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥する。エ
ーテルを留去し、残渣をｐ一トルエンスルホン酸０．５
ｙを含むメタノール１００ｍ１に溶解し、室温で一晩放
置する。メタノールを留去し、残渣をエーテルに溶解す
る。飽和重傳水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。エーテルを留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフイ一（ワコウゲル、２００７、ｎ
−ヘキサンリエーテル一１０：１で溶出）で精製する。
目的物のフラクシヨンを集めて減圧蒸留する。得られた
ものは９−テトラデシンートランス一１２−エン一１−
オール及び１１−メチル−９−トリデシン１２−エン一
１−オールの混合物である。沸点１１５〜１４０℃／１
ｍｍＨｇ、収量３７２）上記ｂ）で得られた混合物３７
をメタノール５０ｍ１に溶解する。
ロピラニルオキシ−９−デシン６７の乾燥テトラヒドロ
フラン１０ｍ１溶液を滴下し、６０℃で１時間攪拌する
。室温まで冷却し塩化第一銅１７０ηを加え１時間攪拌
する。これに上記（ａ）で得られた混合物４７の乾燥テ
トラヒドロフラン２０ｍ１溶液を加え、さらにクロチル
プロマイド４７の乾燥テトラヒドロフラン２０ｍ１溶液
を加え６０℃で１．５時間攪拌する。反応液を塩化アン
モニウム４７とシアン化ナトリウム１．５７とを溶解し
た水２０ｍ１にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶
液は飽和食塩水で洗浄し、炭酸カリウムで乾燥する。エ
ーテルを留去し、残渣をｐ一トルエンスルホン酸０．５
ｙを含むメタノール１００ｍ１に溶解し、室温で一晩放
置する。メタノールを留去し、残渣をエーテルに溶解す
る。飽和重傳水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥する。エーテルを留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフイ一（ワコウゲル、２００７、ｎ
−ヘキサンリエーテル一１０：１で溶出）で精製する。
目的物のフラクシヨンを集めて減圧蒸留する。得られた
ものは９−テトラデシンートランス一１２−エン一１−
オール及び１１−メチル−９−トリデシン１２−エン一
１−オールの混合物である。沸点１１５〜１４０℃／１
ｍｍＨｇ、収量３７２）上記ｂ）で得られた混合物３７
をメタノール５０ｍ１に溶解する。
これに５％パラジウム−硫酸バリウム０．３７及びキノ
リン３滴を加えて振盪下室温・常圧で水素を吸収させる
。触媒をｆ去し母液のメタノールを留去する。残渣をエ
ーテルに溶解し、希塩酸、飽和重傅水、飽和食塩水で順
次洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留
去する。残渣を減圧蒸留する。得られたものはシス一９
−トランス−１２−テトラデカジエン−１−オール及び
１１−メチルシス一９−１２−トリデカジエン−１−オ
ールの混合物である。沸点１１５〜１２０℃／０．６ｍ
ｍＨｇ、収量２．８７力 上記ｃ）で得られた混合物１
．５７を乾燥ピリジン３ｍ１に溶解する。
リン３滴を加えて振盪下室温・常圧で水素を吸収させる
。触媒をｆ去し母液のメタノールを留去する。残渣をエ
ーテルに溶解し、希塩酸、飽和重傅水、飽和食塩水で順
次洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテルを留
去する。残渣を減圧蒸留する。得られたものはシス一９
−トランス−１２−テトラデカジエン−１−オール及び
１１−メチルシス一９−１２−トリデカジエン−１−オ
ールの混合物である。沸点１１５〜１２０℃／０．６ｍ
ｍＨｇ、収量２．８７力 上記ｃ）で得られた混合物１
．５７を乾燥ピリジン３ｍ１に溶解する。
これに無水酢酸３ｍ１を加え、室温で一晩放置する。氷
水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液を希塩酸
、飽和重傳水及び飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウム
で乾燥する。エーテルを留去し、残渣をクロマトグラフ
イ一により分離する。即ち１７％（Ｗ／Ｗ）の硝酸銀を
含浸させたシリカゲル〔ワコウゲルＣ−１００１和光純
薬（株）製〕５０７にセライト５４５〔和光純薬（株）
製〕１５７を混合し、これを内径１．５？、長さ５０Ｃ
ＴｒＬのガラスクロマト管に充填し、各種溶出液（即ち
ｎ−ペンタン（１００ｍ１）、３％エーテル／ｎ−ペン
タン（１５０ｍ１）、５％エーテル／ｎ−ペンタン（１
５０ｍ０１７％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）
、３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）、エー
テル（１０ｍ１）及びエーテル（１５０ｍ１）で上記残
渣を溶出すると３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０
ｍ１）及びエーテル（１０ｍ１）に活性画分が得られる
。
水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液を希塩酸
、飽和重傳水及び飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウム
で乾燥する。エーテルを留去し、残渣をクロマトグラフ
イ一により分離する。即ち１７％（Ｗ／Ｗ）の硝酸銀を
含浸させたシリカゲル〔ワコウゲルＣ−１００１和光純
薬（株）製〕５０７にセライト５４５〔和光純薬（株）
製〕１５７を混合し、これを内径１．５？、長さ５０Ｃ
ＴｒＬのガラスクロマト管に充填し、各種溶出液（即ち
ｎ−ペンタン（１００ｍ１）、３％エーテル／ｎ−ペン
タン（１５０ｍ１）、５％エーテル／ｎ−ペンタン（１
５０ｍ０１７％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）
、３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）、エー
テル（１０ｍ１）及びエーテル（１５０ｍ１）で上記残
渣を溶出すると３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０
ｍ１）及びエーテル（１０ｍ１）に活性画分が得られる
。
この活性画分を集め、上記と同様の方法で再クロマトし
て３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）及びエ
ーテル（１０ｍｉ）の活性画分を得る。得られる活性画
分につきプレパラテイブ薄層クロマトグラフイ一（飽和
硝酸銀水溶液を厚さ０．５ｍｍのシリカゲル薄層板〔キ
ーセルゲル６０Ｆ、タルク社製〕に十分にスプレーし風
乾後１１０℃で２時間活性化させて使用、展開溶媒はエ
ーテル：ｎ−ヘキサン（Ｖ／Ｖ）−１：１を使用）展開
を行い、０．０５％のジクロロフルオレセインをスプレ
ーし、紫外線吸収部分をかき取り、エーテルで抽出を行
い、１１−メチルーシス一９−１２−トリデカジエニル
アセテート３ηを得る。得られる化合物を核磁気共鳴ス
ペクトル分析及びガスクロマトグラフイ一分析に供する
。核磁気共鳴スペクトル分析及びガスクロマトグラフイ
一分析の条件は以下の通り。核磁気共鳴スペクトル分析
二溶媒 四塩化炭素 内部標準指示薬 ＴＭＳ 温度 ２１℃ Ｒ．Ｆ．ＬＥＶＥＬ４５Ａ ．Ｆ．ＬＥＶＥＬＯＢＳＥＲＶＥ３〜１０ＡＭＰＬＩＴ
ＵＤＥ１−８ ＩＮＴＥＧＲＡＴ０Ｒ３ ＳＷＥＥＰＴＩＭＥ（Ｓｅｃ） ２５０ ＳＷＥＥＰＷＩＤＴＨ（Ｈｚ） １０８０ガスクロマト
グラフイ一分析： カラム ３％ＤＥＧＳの２．５ＴＬガラスカラムカラム
温度 ２００℃核磁気共鳴スペクトル分析図を第１図に
示し、ガスクロマトグラフイ一分析図を第２図に示す。
て３０％エーテル／ｎ−ペンタン（１５０ｍ１）及びエ
ーテル（１０ｍｉ）の活性画分を得る。得られる活性画
分につきプレパラテイブ薄層クロマトグラフイ一（飽和
硝酸銀水溶液を厚さ０．５ｍｍのシリカゲル薄層板〔キ
ーセルゲル６０Ｆ、タルク社製〕に十分にスプレーし風
乾後１１０℃で２時間活性化させて使用、展開溶媒はエ
ーテル：ｎ−ヘキサン（Ｖ／Ｖ）−１：１を使用）展開
を行い、０．０５％のジクロロフルオレセインをスプレ
ーし、紫外線吸収部分をかき取り、エーテルで抽出を行
い、１１−メチルーシス一９−１２−トリデカジエニル
アセテート３ηを得る。得られる化合物を核磁気共鳴ス
ペクトル分析及びガスクロマトグラフイ一分析に供する
。核磁気共鳴スペクトル分析及びガスクロマトグラフイ
一分析の条件は以下の通り。核磁気共鳴スペクトル分析
二溶媒 四塩化炭素 内部標準指示薬 ＴＭＳ 温度 ２１℃ Ｒ．Ｆ．ＬＥＶＥＬ４５Ａ ．Ｆ．ＬＥＶＥＬＯＢＳＥＲＶＥ３〜１０ＡＭＰＬＩＴ
ＵＤＥ１−８ ＩＮＴＥＧＲＡＴ０Ｒ３ ＳＷＥＥＰＴＩＭＥ（Ｓｅｃ） ２５０ ＳＷＥＥＰＷＩＤＴＨ（Ｈｚ） １０８０ガスクロマト
グラフイ一分析： カラム ３％ＤＥＧＳの２．５ＴＬガラスカラムカラム
温度 ２００℃核磁気共鳴スペクトル分析図を第１図に
示し、ガスクロマトグラフイ一分析図を第２図に示す。
ガスクロマトグラフイ一による分析の結果得られる化合
物の純度は８０〜９０％であると確認される。（ｅ）上
記山で得られたものをさらにガスクロマトグラフイ一に
より精製する。
物の純度は８０〜９０％であると確認される。（ｅ）上
記山で得られたものをさらにガスクロマトグラフイ一に
より精製する。
ガスクロマトグラフイーリ
カラム １０％ＤＥＧＳの１．５ｍガラスカラムカラム
温度 １７０℃ トラツプとＦＩＤの分流比 ２０：１ トラツプ内径 １．８ｍｍ 長さ ３０？のガラス管 ガスクロマトグラフイ一分析図を第３図に示す。
温度 １７０℃ トラツプとＦＩＤの分流比 ２０：１ トラツプ内径 １．８ｍｍ 長さ ３０？のガラス管 ガスクロマトグラフイ一分析図を第３図に示す。
ガスクロマトグラフイ一分析の結果得られる化合物の純
度は９９％以上であると確認される。
度は９９％以上であると確認される。
第１図は製造例（ｄ）で得られる化合物の核磁気共鳴ス
ペクトル分析図であり、第２図は該化合物のガスクロマ
トグラフイ一分析図であり、また第３図は製造例（ｅ）
で得られる化合物のガスクロマトグラフイ一分析図であ
る。
ペクトル分析図であり、第２図は該化合物のガスクロマ
トグラフイ一分析図であり、また第３図は製造例（ｅ）
で得られる化合物のガスクロマトグラフイ一分析図であ
る。
Claims (1)
- １ １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニル
アセテート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11005178A JPS5921854B2 (ja) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11005178A JPS5921854B2 (ja) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5536432A JPS5536432A (en) | 1980-03-14 |
| JPS5921854B2 true JPS5921854B2 (ja) | 1984-05-22 |
Family
ID=14525846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11005178A Expired JPS5921854B2 (ja) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5921854B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6372099U (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-14 | ||
| JPH0474934U (ja) * | 1990-11-13 | 1992-06-30 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8601567A (nl) * | 1986-06-17 | 1988-01-18 | Du Pont Nederland | Werkwijze voor het aanbrengen van veredelde contactvlakken op een substraat, en aldus van contactvlakken voorzien substraat. |
-
1978
- 1978-09-06 JP JP11005178A patent/JPS5921854B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6372099U (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-14 | ||
| JPH0474934U (ja) * | 1990-11-13 | 1992-06-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5536432A (en) | 1980-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mozingo et al. | Hydrogenation of compounds containing divalent sulfur | |
| EP0143153A2 (en) | Insecticidal 1,1'-Biphenyl -3-ylmethyl esters, their production and use and compositions containing them | |
| DE1468529B2 (de) | Rechtsdrehendes !,S-Dioxo^-ir-carboxyäthyl)-7aß-methyl-5,6,7,7a-tetrahydroindan und Verfahren zu seiner Her- | |
| JPS5921854B2 (ja) | １１−メチル−シス−９−１２−トリデカジエニルアセテ−ト | |
| US3089877A (en) | Process for the production of iridomyrmecin and related compounds | |
| US4008327A (en) | Tolyloxypivalophenone derivatives | |
| US4255334A (en) | Process for preparing 3-azabicyclo(3.1.0)hexane-2-carboxylic acid | |
| Mechoulam et al. | Basic alcoholysis of the trifluoromethyl group in 1, 1, 1-trifluoro-2, 2-diarylethanes | |
| US3706804A (en) | Quaternary alkyl aliphatic ketones | |
| De Carvalho Alcantara et al. | A Study of the Formation and Stability of N-Alkylbutanimines by^ 1H-NMR Spectroscopy | |
| US2988568A (en) | Dibenzo cycloheptadiene carboxylic acid compounds and process of making same | |
| JPS6238345B2 (ja) | ||
| SU843698A3 (ru) | Акарицидное средство | |
| Kipnis et al. | 2-Hydroxyacetylfuran | |
| US2835679A (en) | Crystallizable complex of vitamin a aldehyde and sesamol and its method of preparation | |
| CA1103584A (en) | Control of insects with 2-ethyl-1,6- dioxaspiro[4.4]nonane | |
| US3892814A (en) | Cyclopropane derivatives | |
| US2969367A (en) | Process of isomerizing yofflmbane | |
| JPH04247052A (ja) | ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法 | |
| JPH0211572B2 (ja) | ||
| CA1192909A (fr) | Procede d'epimerisation d'acides trans chrysanthemiques et nouveaux intermediaires obtenus | |
| JPS60120841A (ja) | パラヒドロキシ安息香酸誘導体 | |
| Chattopadhyay et al. | A convenient synthesis of (2R, 8R)‐8‐methyl‐2‐decanol and its 2S epimer, the parent alcohols of rootworm pheromones | |
| JPH01106842A (ja) | ２−ｎ−デシル−３−ヒドロキシ−ｎ−テトラデカン酸及びそのエステル | |
| JPS6249241B2 (ja) |