JPS6056930A - 新規ビシクロ〔４．３．０〕ノナン類化合物 - Google Patents
新規ビシクロ〔４．３．０〕ノナン類化合物Info
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- JPS6056930A JPS6056930A JP58166020A JP16602083A JPS6056930A JP S6056930 A JPS6056930 A JP S6056930A JP 58166020 A JP58166020 A JP 58166020A JP 16602083 A JP16602083 A JP 16602083A JP S6056930 A JPS6056930 A JP S6056930A
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は下記一般式で示されるヒ゛シクロ（４，３，０
）ノナン類化合物（以下本発明化合物という）および本
発明化合物を含有することを弓“１・徴とする香料組成
物に関する。
）ノナン類化合物（以下本発明化合物という）および本
発明化合物を含有することを弓“１・徴とする香料組成
物に関する。
〔式中、 Ｒ＋は水素原子を示しそして１しは凡と一緒
にａ−ｃ結合を示すか、またはＲ１１１，ｌ：Ｒ２と一
緒にオキソ基を示しそして凡は水素原子を示すか、また
はＲ＋および烏は水素原子を示しそしてＲ，はヒドロキ
シル基を示すか、またはＲ８は水素ＪＳ＋Ｃ子を示しそ
して烏および比はヒドロキシル基を示すｊ本発明化合物
は文献未記載の新規物％であり。
にａ−ｃ結合を示すか、またはＲ１１１，ｌ：Ｒ２と一
緒にオキソ基を示しそして凡は水素原子を示すか、また
はＲ＋および烏は水素原子を示しそしてＲ，はヒドロキ
シル基を示すか、またはＲ８は水素ＪＳ＋Ｃ子を示しそ
して烏および比はヒドロキシル基を示すｊ本発明化合物
は文献未記載の新規物％であり。
本発明者らによって始めて合成されたもので次のような
化合物をいう。
化合物をいう。
２、２．６．７−チトラメチルピシクロ（４，３，０）
ノナン−４，７，９−） リ エ ン （Ｒ＋ ： Ｈ
Ｉ Ｒ２、Ｒａ ：’ＯＯ。
ノナン−４，７，９−） リ エ ン （Ｒ＋ ： Ｈ
Ｉ Ｒ２、Ｒａ ：’ＯＯ。
以下化合ウニという）
２、２．６．７−チトラメチルビシクロ（４，６，ｏ）
ノナン−４，９−ジエン−８−オン（Ｒ，および烏：＝
ｏ。
ノナン−４，９−ジエン−８−オン（Ｒ，および烏：＝
ｏ。
Ｒｓ ’ Ｈ＋以下化合物■という）
２、２．６．７−チトラメチルビシクロ（４，ｓ、ｏ）
ノナン−４，９−ジエン−８−オール（Ｒ＋ ： Ｈ、
Ｉｔｓ ： ＯＨ＋Ｒｓ ： Ｈ＋以下化合物■という
） ２、２．６．７−チトラメチルビシクロ（４，３，０：
ｌノナン−４，９−ジエン−７、８−ジオール（Ｒ，：
１１ 、烏：ＯＨ，Ｒ３：ＯＨ，以下化合物■という
）本発明化合ウニ〜■はマルメロの果実より本発明者ら
によって始めて抽出単離されたものであシ。
ノナン−４，９−ジエン−８−オール（Ｒ＋ ： Ｈ、
Ｉｔｓ ： ＯＨ＋Ｒｓ ： Ｈ＋以下化合物■という
） ２、２．６．７−チトラメチルビシクロ（４，３，０：
ｌノナン−４，９−ジエン−７、８−ジオール（Ｒ，：
１１ 、烏：ＯＨ，Ｒ３：ＯＨ，以下化合物■という
）本発明化合ウニ〜■はマルメロの果実より本発明者ら
によって始めて抽出単離されたものであシ。
後述する製造例より明らかな如く本発明者らによってそ
の合成に成功し、化学構造を決定しえたものである。
の合成に成功し、化学構造を決定しえたものである。
本発明化合物はいずれもそれ自体で特有の香味を有して
いるものであり、香料原料として有用なものである。即
ち化合物１はいぐさ様香気を呈し。
いるものであり、香料原料として有用なものである。即
ち化合物１はいぐさ様香気を呈し。
化合物■はややダマスコン様香気を伴った。甘い。
柑橘系の果肉Ｊｖ感じさせるし、化合物■は青い感シの
強い、トロピカルフルーツ調を呈している。
強い、トロピカルフルーツ調を呈している。
また化合物■はそれ自体は匂いは薄いものの化合物■お
よび■と併用する事により果汁の渋味感を倍加させる働
きがある。
よび■と併用する事により果汁の渋味感を倍加させる働
きがある。
本発明化合物は上述の様にそれ自体で特有の香味を有す
るものであるが、公知の香料組成物に本発明化合物の一
種または二種以」二を添加しに場合。
るものであるが、公知の香料組成物に本発明化合物の一
種または二種以」二を添加しに場合。
該香料組成物は夫々の化合物の香味特徴を生かしながら
、該香料組成物自身の香気と極めて効果的な調和を示し
、特に二種以上を組み合わせて添加した場合、それら化
合物の相乗作用により予測以上の効果が現われ、各種香
料組成物のる気の改畳。
、該香料組成物自身の香気と極めて効果的な調和を示し
、特に二種以上を組み合わせて添加した場合、それら化
合物の相乗作用により予測以上の効果が現われ、各種香
料組成物のる気の改畳。
変調および増強にすぐれた効果を示すものである。
次にその具体例につき説明する。
フルーツ系の香料組成物に徐加、使°用すると。
果皮および果肉感が強く引き出され、！１屯に１・１」
ピカルフルーツ系の香料組成物に顕著である。またバニ
ン糸の香料組成物に飽加、使用するとワラ臭。
ピカルフルーツ系の香料組成物に顕著である。またバニ
ン糸の香料組成物に飽加、使用するとワラ臭。
乾草様の感じが現われ、よシ天然らしさが出てくる。一
方本発明化合物は食品系の香料組成物はかシでなく、香
粧品系の香料組成物に添加すると。
方本発明化合物は食品系の香料組成物はかシでなく、香
粧品系の香料組成物に添加すると。
天然の新鮮さがより倍加され、特にバイオレットやロー
ズノート系の香料組成物に顕著な効果が見られる。本発
明化合物の各種香料組成物への添加。
ズノート系の香料組成物に顕著な効果が見られる。本発
明化合物の各種香料組成物への添加。
配合率は単独もしくは二種以上の併用いずれの場合でも
、徐加しようとしている香料組成物のａｔ匁４によって
変化させる事が出来る。その範囲は０．００１％〜１０
％が望ましいが、この範囲に限定される事はない。
、徐加しようとしている香料組成物のａｔ匁４によって
変化させる事が出来る。その範囲は０．００１％〜１０
％が望ましいが、この範囲に限定される事はない。
第１表に化合ウニの物理化学的および分光学的データを
示し、製造例１としてその合成法を記す第１表（化合ウ
ニ） 見掛けの性状 淡芭色の液体 示性式 （Ｒ１３ＨＩ８ 分子量 １７４ 赤外線吸収スペクトル←−’） ： ３０５０．３０２
０．１６４０゜１６１０、１３８０．１３６０．８２０
． ７２０マススペクトル〔％（へ）） ： １７４（
Ｍ＋、 ３０）、 １５９（１００）。
示し、製造例１としてその合成法を記す第１表（化合ウ
ニ） 見掛けの性状 淡芭色の液体 示性式 （Ｒ１３ＨＩ８ 分子量 １７４ 赤外線吸収スペクトル←−’） ： ３０５０．３０２
０．１６４０゜１６１０、１３８０．１３６０．８２０
． ７２０マススペクトル〔％（へ）） ： １７４（
Ｍ＋、 ３０）、 １５９（１００）。
１４４（１４）、 １３１（１２）、 １１９（５）、
１１７（６）、 １２９（８Ｌ １０５（１０）核磁
気共鳴スペクトル（δＰ） ： １．１５（Ｓ、３Ｈ）
、１．２６（Ｓ、３Ｈ）、 １．８４（Ｓ、３Ｈ）、１
．９７−２．３２（ｍ、２Ｈ）、５．６２（ｍ１１ｎ）
＋ ５．８２（ｙｎ、ＩＨ）、５．９９（ｍ、１１（）
＋ ６．０４（ｍｌＩＨ）製造例１ 出発物質としてデヒドロ−β−イオノール（１，ＯＦ
、 １５．６ｍｍｏｌ ）を使い、これに５％クエン酸
水溶液２００−を１時間還流上攪拌する。混合物をよく
冷やし２食塩を加えエーテルで２回抽出する。工゛−テ
ル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１度。
１１７（６）、 １２９（８Ｌ １０５（１０）核磁
気共鳴スペクトル（δＰ） ： １．１５（Ｓ、３Ｈ）
、１．２６（Ｓ、３Ｈ）、 １．８４（Ｓ、３Ｈ）、１
．９７−２．３２（ｍ、２Ｈ）、５．６２（ｍ１１ｎ）
＋ ５．８２（ｙｎ、ＩＨ）、５．９９（ｍ、１１（）
＋ ６．０４（ｍｌＩＨ）製造例１ 出発物質としてデヒドロ−β−イオノール（１，ＯＦ
、 １５．６ｍｍｏｌ ）を使い、これに５％クエン酸
水溶液２００−を１時間還流上攪拌する。混合物をよく
冷やし２食塩を加えエーテルで２回抽出する。工゛−テ
ル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１度。
食塩水で２度洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で■
乾燥する。減圧下溶媒を留去すると濃久色の液体として
７５０〜を得る事が出来る。このものをシリカゲルカラ
ム（展開溶媒；ヘキサン）で精製すると淡黄色の液体と
して化合物（Ｉ） ６２０−ｉを得る事が出来る。（出
発原料からの収率；６２％）第２〜第４表に化合物■〜
■の物理化学的１分光学的データを示し、化合物１−
Ｖｌの合成法は製造例２〜４に記す。
７５０〜を得る事が出来る。このものをシリカゲルカラ
ム（展開溶媒；ヘキサン）で精製すると淡黄色の液体と
して化合物（Ｉ） ６２０−ｉを得る事が出来る。（出
発原料からの収率；６２％）第２〜第４表に化合物■〜
■の物理化学的１分光学的データを示し、化合物１−
Ｖｌの合成法は製造例２〜４に記す。
第２表（化合物■）
見掛けの性状 無色透明な液体
示性式 Ｏｖａ ＨｌｌＩ Ｏ
分子量 １９０
赤外線吸収スペクトル←） 、 ３０３０．１７１０．
１６０５゜１３７０、１２６０．１１８５．９９８．
８６５． ８１０マススペクトル〔）（へ）ノ） ：
１９０（Ｍ’°、６４）、 １７５（１００）。
１６０５゜１３７０、１２６０．１１８５．９９８．
８６５． ８１０マススペクトル〔）（へ）ノ） ：
１９０（Ｍ’°、６４）、 １７５（１００）。
１６２（９）、 １４７（６４）、 １３４（１Ｂ）、
１１９（３６）、 ｔｏｓ（ｚ４）、ｑｌ（１６）、
６７（１０） 核磁気共鳴スペクトル（δガ喝） ： １．１０（ｄ＋
Ｊ＝ＺＯＨｚ＋３Ｈ）、１．１７（Ｓ、３Ｈ）、１．
２５（Ｓ、、３Ｈ）、 １．３３（Ｅｌ、５）（）。
１１９（３６）、 ｔｏｓ（ｚ４）、ｑｌ（１６）、
６７（１０） 核磁気共鳴スペクトル（δガ喝） ： １．１０（ｄ＋
Ｊ＝ＺＯＨｚ＋３Ｈ）、１．１７（Ｓ、３Ｈ）、１．
２５（Ｓ、、３Ｈ）、 １．３３（Ｅｌ、５）（）。
２．０８（ｄも、 Ｊ＝１７．０．２．５Ｈｚ＋ ＩＨ
）、 ２．１６（ｄｄｄ、Ｊ＝１７．０゜５、（ｌ１１
−５Ｈ２ｌ ＩＨ）、２−７７Ｃｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、
ＩＨ）、５．６２（ｄｄｄ、 Ｊ＝１０．０．５．０
＋ ２．５Ｈｚ＋ ＩＨ）、 ５．７１（ｄｄｄ、 、
Ｔ＝１０．０゜２．５．１．３Ｈｚ、ＩＨ）、５．８８
（ｂｓ＋ １８）製造例２ メタクロロ過安息香酸（７０％純度、 １．１ ｙ、４
．４６ｍｍｏｌ ）と塩化メチレン（１５＜）の溶液中
に化合物Ｉ （７００翳４．０２ｒｎｍｏｌ ）と塩化
メチレン（１５＋＋＋ｆ）の溶液を６〜５℃で滴下する
。滴下終了後９反応温度を徐々に上げ、室温で６０分間
攪拌する。混合物を冷やし。
）、 ２．１６（ｄｄｄ、Ｊ＝１７．０゜５、（ｌ１１
−５Ｈ２ｌ ＩＨ）、２−７７Ｃｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、
ＩＨ）、５．６２（ｄｄｄ、 Ｊ＝１０．０．５．０
＋ ２．５Ｈｚ＋ ＩＨ）、 ５．７１（ｄｄｄ、 、
Ｔ＝１０．０゜２．５．１．３Ｈｚ、ＩＨ）、５．８８
（ｂｓ＋ １８）製造例２ メタクロロ過安息香酸（７０％純度、 １．１ ｙ、４
．４６ｍｍｏｌ ）と塩化メチレン（１５＜）の溶液中
に化合物Ｉ （７００翳４．０２ｒｎｍｏｌ ）と塩化
メチレン（１５＋＋＋ｆ）の溶液を６〜５℃で滴下する
。滴下終了後９反応温度を徐々に上げ、室温で６０分間
攪拌する。混合物を冷やし。
２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて反応を中止する。
混合物を塩化メチン／で抽出し、水洗したのち、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥する。、減圧下で溶媒を留去す
ると無色透明な液体７５０■を得る事が出来る。このも
のを５Ｑｄのエーテルに溶かし、ｉＮ塩酸水溶液で倣し
く振シまぜる。薄層クロマトで反応が進行した事を確認
し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで１度２食塩水で
２１庇洗ｄトした後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥す
る。減圧下溶媒を留去すると黄色の推体を７２０〜得る
４ｊ）が出来る。このものをシリカゲルカラム（５％エ
ーテル／ヘキサン）で精製すると化合物ｎ、７３ηを得
る事が出来る。（出発原料からの収率ｔ；ｌ：１０ｓｌ
Ｉ＋ である） 第５表（化合物■） 見捌けの性状 無色透明な液体 示性式 ０＋ｓ ｒｈｏ Ｏ 分子量 １９２ 赤外線吸収スペクトル←−’） ： ３３３０．３０５
０．３０２０゜１６５０、１５６５．１０８５．１０６
０．１０２０．８０５マススペクトル（’％ Ｃ％）
） ： １９２（Ｍ″’、 ９）、１７７（３［Ｊ）。
酸マグネシウム上で乾燥する。、減圧下で溶媒を留去す
ると無色透明な液体７５０■を得る事が出来る。このも
のを５Ｑｄのエーテルに溶かし、ｉＮ塩酸水溶液で倣し
く振シまぜる。薄層クロマトで反応が進行した事を確認
し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウムで１度２食塩水で
２１庇洗ｄトした後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥す
る。減圧下溶媒を留去すると黄色の推体を７２０〜得る
４ｊ）が出来る。このものをシリカゲルカラム（５％エ
ーテル／ヘキサン）で精製すると化合物ｎ、７３ηを得
る事が出来る。（出発原料からの収率ｔ；ｌ：１０ｓｌ
Ｉ＋ である） 第５表（化合物■） 見捌けの性状 無色透明な液体 示性式 ０＋ｓ ｒｈｏ Ｏ 分子量 １９２ 赤外線吸収スペクトル←−’） ： ３３３０．３０５
０．３０２０゜１６５０、１５６５．１０８５．１０６
０．１０２０．８０５マススペクトル（’％ Ｃ％）
） ： １９２（Ｍ″’、 ９）、１７７（３［Ｊ）。
１７４（１９）、 １５９（ｉＤＤ）、 ｌ４４（１９
）、 １３６（２４）、 １２Ｄ５９）。
）、 １３６（２４）、 １２Ｄ５９）。
１１９（４６）、 １０７（２９）、 １０５（３３）
、９３（２０）、９１（１Ｂ）核磁気共鳴スペクトル（
δＰ） ： ｉ、００（Ｓ、 ５Ｈ）、 １．０６（ｄ
、 Ｊ＝７．０＆＋ ３Ｈ）、１１２（Ｓ、 ３Ｈ）、
１．１４（Ｓ、 ３Ｈ）。
、９３（２０）、９１（１Ｂ）核磁気共鳴スペクトル（
δＰ） ： ｉ、００（Ｓ、 ５Ｈ）、 １．０６（ｄ
、 Ｊ＝７．０＆＋ ３Ｈ）、１１２（Ｓ、 ３Ｈ）、
１．１４（Ｓ、 ３Ｈ）。
１．６２（ｄ、、 Ｊ＝８．０．７．［］Ｘ（Ｚ、 Ｉ
ｎ）＋ １．８０（ｂｇ＋ ＩＨ）、１．９０（ｄｄｄ
、 Ｊ＝１７．０．４．６．１．ｉＺ、 ＩＨ）、１．
９６（ａｔ、 Ｊ＝１７．０゜２．６ＨｚＩ ＩＨ）、
４．４１（ｄｅｌ＋ 、Ｔ＝８．０．１．２Ｈｚ＋
ＩＨ）１ ５．３７（ｂｔｌＪ＝１．２Ｈｚ＋ Ｉｎ）
、５．４７（ｄｄｄ＋ Ｊ’＝ １０．０，４．６＋
２．７Ｈｚ＋ １ａ）。
ｎ）＋ １．８０（ｂｇ＋ ＩＨ）、１．９０（ｄｄｄ
、 Ｊ＝１７．０．４．６．１．ｉＺ、 ＩＨ）、１．
９６（ａｔ、 Ｊ＝１７．０゜２．６ＨｚＩ ＩＨ）、
４．４１（ｄｅｌ＋ 、Ｔ＝８．０．１．２Ｈｚ＋
ＩＨ）１ ５．３７（ｂｔｌＪ＝１．２Ｈｚ＋ Ｉｎ）
、５．４７（ｄｄｄ＋ Ｊ’＝ １０．０，４．６＋
２．７Ｈｚ＋ １ａ）。
５．５５（ｄｄａ、 Ｊ＝１０．０．２．７．１．５ｉ
４ｚ＋ ＩＨ）製造例３ 化合物ＩＩ （３８Ｎ＋ ０．２ｙ＋＋ｙｎ。ｌ）とメ
タノール（５ＩＩＩｅ）の溶液に水素化ナトリウムボラ
ン（７，６ｑ、０．２ｍｍｏｌ ）を溶かした５−のア
ルカリ性メタノール水溶液を１０℃で滴下する。混合物
を室温で１時間攪拌し。
４ｚ＋ ＩＨ）製造例３ 化合物ＩＩ （３８Ｎ＋ ０．２ｙ＋＋ｙｎ。ｌ）とメ
タノール（５ＩＩＩｅ）の溶液に水素化ナトリウムボラ
ン（７，６ｑ、０．２ｍｍｏｌ ）を溶かした５−のア
ルカリ性メタノール水溶液を１０℃で滴下する。混合物
を室温で１時間攪拌し。
２０−の水を加え、エーテルで抽出する。エーテル層を
食塩水で２度洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
する。減圧下溶媒を留去すると４１巧の淡黄色の数体を
得る事が出来る。シリカゲルカラム（５％エーテル／ヘ
キツーン）で和製すると化合物■を無色透明な液体とし
て５８噌得る事が出米ムｎ ｍ （出発原料からの収率は１００％である。）第４表（化
合物■） 見掛けの性状 無色透明な散体 示性式 Ｃ＋ｓ Ｉ（２ｏ ０２ 分子量 ２０８ 赤外線吸枢スペクトル（ｍ”） ： ３４２０．５０５
０．ろ０２０ 。
食塩水で２度洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
する。減圧下溶媒を留去すると４１巧の淡黄色の数体を
得る事が出来る。シリカゲルカラム（５％エーテル／ヘ
キツーン）で和製すると化合物■を無色透明な液体とし
て５８噌得る事が出米ムｎ ｍ （出発原料からの収率は１００％である。）第４表（化
合物■） 見掛けの性状 無色透明な散体 示性式 Ｃ＋ｓ Ｉ（２ｏ ０２ 分子量 ２０８ 赤外線吸枢スペクトル（ｍ”） ： ３４２０．５０５
０．ろ０２０ 。
１６５ａ、 １３８２．１０４５．１０１０． ９６０
． ７２５マススペクトルＣ％ （Ｓ） ） ： ２０
Ｂ（Ｍ＋、 ’１ｊ、１９０（９）。
． ７２５マススペクトルＣ％ （Ｓ） ） ： ２０
Ｂ（Ｍ＋、 ’１ｊ、１９０（９）。
１７５（３５）、 １４７（２４）、 １３５（１００
）、 １１９（３６）、 １０７（２８）。
）、 １１９（３６）、 １０７（２８）。
９３（１９２，４３（５８）
核磁気共鳴スペクトル（δＩＦ） ： １．２０（Ｓ、
３１（）、 １．２１（Ｓ、 ３Ｈ）、 １．２７（
Ｓ、 ３Ｈ）、 １．３２（Ｓ、 ５Ｈ）、 １．６０
（ｂｅｔ １１０゜１．７０（ｂｓｌ １Ｈ）、 １．
９３（ｄｔ＋ Ｊ＝１７．０．２．６Ｈ２Ｉ １ｎ）、
２．０３（ｄｄ、 Ｊ、＝１７．０．５．７Ｈｚ＋
ＩＨ）＋ ４−１５（ｄＩＪ＝３．２Ｈｚ＋ ＩＨ）。
３１（）、 １．２１（Ｓ、 ３Ｈ）、 １．２７（
Ｓ、 ３Ｈ）、 １．３２（Ｓ、 ５Ｈ）、 １．６０
（ｂｅｔ １１０゜１．７０（ｂｓｌ １Ｈ）、 １．
９３（ｄｔ＋ Ｊ＝１７．０．２．６Ｈ２Ｉ １ｎ）、
２．０３（ｄｄ、 Ｊ、＝１７．０．５．７Ｈｚ＋
ＩＨ）＋ ４−１５（ｄＩＪ＝３．２Ｈｚ＋ ＩＨ）。
５．５７ （ｄｄｔ＋ Ｊ ” １０．０ ＋ ２．６
＋ １．０Ｈｚ ｌ ＩＨ） ＋ ５．６５ （ｄ＋
Ｊ −”’３．２＆、ＩＨ）、５．８５（ｄｄｄｌ 、
Ｔ＝１０．０，５．５７，２．６Ｈｚ＋ ＩＨ）製造例
４ メタクロロ過安息香酸（７０％純度、 ｏ、ｓｓｙ、
２．２３ｍｍｏｌ）と塩化メチレン（８Ｉ＋Ｉｅ）の溶
液中に化合ウニ（３５ＯＮ、 ２．０１ｙｎｍｏｌりと
塩化メチレン（８−）の溶液を３°〜５°Ｃで滴下する
。滴下終了後９反応温度を徐々に上げ、室温で３０分間
攪拌する。混合物を冷やし、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液を加えて反応を中止する。混合物を塩化メチレンで抽
出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥する
。減圧下溶媒を留去すると無色透明な液体６６０〜を得
る事が出来る。このものをＴ ＨＦ ２ｍｌ！に溶かし
。
＋ １．０Ｈｚ ｌ ＩＨ） ＋ ５．６５ （ｄ＋
Ｊ −”’３．２＆、ＩＨ）、５．８５（ｄｄｄｌ 、
Ｔ＝１０．０，５．５７，２．６Ｈｚ＋ ＩＨ）製造例
４ メタクロロ過安息香酸（７０％純度、 ｏ、ｓｓｙ、
２．２３ｍｍｏｌ）と塩化メチレン（８Ｉ＋Ｉｅ）の溶
液中に化合ウニ（３５ＯＮ、 ２．０１ｙｎｍｏｌりと
塩化メチレン（８−）の溶液を３°〜５°Ｃで滴下する
。滴下終了後９反応温度を徐々に上げ、室温で３０分間
攪拌する。混合物を冷やし、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液を加えて反応を中止する。混合物を塩化メチレンで抽
出し、水洗した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥する
。減圧下溶媒を留去すると無色透明な液体６６０〜を得
る事が出来る。このものをＴ ＨＦ ２ｍｌ！に溶かし
。
３０％過塩素酸水溶液１ｘ＋ｅを加え、５０°Ｃで５時
間攪拌した後、氷水中に注ぎ９食塩を加え、エーテルで
２度抽出する。エーテル層を食塩水で２度洗浄した後、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥する。減圧下溶媒を留去
すると濃黄色のオイル６１０＃を得る事が出来る。この
ものをシリカゲルカラム（１０％エーテル／ヘキサン）
で精製すると無色透明の液体として化合物ＩＶ ５３’
Ｌを得る事が出来る。（出発原料からの収率は１５％で
ある。） Ｉ ＩＶ 次に香料組成物に本発明化合物を配合した場合の効果に
ついて説明する。
間攪拌した後、氷水中に注ぎ９食塩を加え、エーテルで
２度抽出する。エーテル層を食塩水で２度洗浄した後、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥する。減圧下溶媒を留去
すると濃黄色のオイル６１０＃を得る事が出来る。この
ものをシリカゲルカラム（１０％エーテル／ヘキサン）
で精製すると無色透明の液体として化合物ＩＶ ５３’
Ｌを得る事が出来る。（出発原料からの収率は１５％で
ある。） Ｉ ＩＶ 次に香料組成物に本発明化合物を配合した場合の効果に
ついて説明する。
実施例１
下記成分を調合してパイナツプル香料をＬｉｔ製した。
（重量比）
エチルアセテート ５０ 部
エチルブチレート ２５
エチルバレレート２Ｄ
エチルカプロエート ６５
バニリン ２
アリルカグロエート５０
アリルシクロヘキサングロピオネート １５０マルトー
ル １．５ アルデヒドＯｔｓ ２５ エチルバニリン ０．５ インアミルアセテ−１・ １５ インアミルブチレート ５ シトラール １ 化合物■０，５ 化合物■０．６ 水 ５０ ９５％エチルアルコール ５６９２ ｉ、 ｏ ｏ ｏ、ｏ部 上記香料組成物を１検体ヨとし、化合物■および化合物
■の代わシに９５％エチルアルコール０．８部を加えて
調製した「対照ヨとを２０人の香気専門パネルの構成で
５点比較法による良否の識別テストを行ない、香気を比
較、評価した。その結果１８人の構成パネルが「検体」
を「対照ヨより艮とし。
ル １．５ アルデヒドＯｔｓ ２５ エチルバニリン ０．５ インアミルアセテ−１・ １５ インアミルブチレート ５ シトラール １ 化合物■０，５ 化合物■０．６ 水 ５０ ９５％エチルアルコール ５６９２ ｉ、 ｏ ｏ ｏ、ｏ部 上記香料組成物を１検体ヨとし、化合物■および化合物
■の代わシに９５％エチルアルコール０．８部を加えて
調製した「対照ヨとを２０人の香気専門パネルの構成で
５点比較法による良否の識別テストを行ない、香気を比
較、評価した。その結果１８人の構成パネルが「検体」
を「対照ヨより艮とし。
パイナツプルの果皮を剥いだ時の香気がよく現われてい
るし、より天然らしさが加味される点を指摘した。
るし、より天然らしさが加味される点を指摘した。
実施例２
下記諸成分を調合してアップル香料を調製した。
（重量比）
エチルアセテート ５ 部
エチルブチレート ２゜
エチルフォーメートｉ。
アミルフォーメート ４
アミルアルコール １．５
アミルブチレート２５
アミルバレレート ２５
エチルアセトアセテート ２
ヘキシルアセテート ２
シス−６−ヘキセニルアセテート １
ヘキシルアルコール ６
リナロール １．５
ゲラニオール １
ゲラニルアセテート １
化合物Ｍ Ｏ，２
化合物ＩＶ ｏ・ろ
水 ５０
９５％エチルアルコール ８４７８
１、０００．０部
上記香料組成物を「検体」とし、化合物■および■の代
わりに９５％エチルアルコール０．５部を加えて調製し
た「対照」とを実施例１の構成パネルで香気を比較した
所、１８名のパネルが「対照ヨよシ「検体」を艮とし、
果肉、果汁感が顕著に認められる点を指摘した。
わりに９５％エチルアルコール０．５部を加えて調製し
た「対照」とを実施例１の構成パネルで香気を比較した
所、１８名のパネルが「対照ヨよシ「検体」を艮とし、
果肉、果汁感が顕著に認められる点を指摘した。
実施例６
下記諸成分を調合してバニラ香料を調製した。
（重量比）
バニラチンキ ７５０ 部
バニリン ４０
エチルバニリン １０
サイクロテン ５
マルトール ５
化合物Ｉ １．０
化合物ＩＩ １．０
９５％エチルアルコール １８８
１、０００．０部
上記香料組成物を「検体」とし、化合ウニおよび■の代
わりに９５％エチルアルコールを２部加えて調製した「
対照ヨとを実施例１と同じ構成パネルで香気を比較、評
価した所、１９名の・ぐネルが「一対照」より「検体ヨ
を艮とし、バニラ香気の特徴のひとつであるワラ臭が増
強され、よシ大然感が倍加する点を指摘した。
わりに９５％エチルアルコールを２部加えて調製した「
対照ヨとを実施例１と同じ構成パネルで香気を比較、評
価した所、１９名の・ぐネルが「一対照」より「検体ヨ
を艮とし、バニラ香気の特徴のひとつであるワラ臭が増
強され、よシ大然感が倍加する点を指摘した。
実施例４
下記諸成分を調合してバイオレット香料を調製した。
（ｍｌ讐］、比）
メチルイオノン １２５？′ｌＩＳ
アル７アーイオノン ６００
ヘリオトロピン ２０
クマリン ３
メチルヘプチンカーボネート ６
フエニルエチルアルコール ４０
ベンジルアセテート １５
シトμネロール ２０
メチルオクチンカーボネート ４
ラウリルアルデヒド １
化合物工４
化合物■１
９５％エチルアルコール ４６１
１、０００．０部
上記香料組成物を「検体」とし、化合物■および■の代
わシに９５％エチルアルコール５部加えて調製した「対
照ヨとを実施例１の構成パネルで香気を比較、評価した
所、１８名のパネルが「対照ヨよシ「検体ヨを良とし、
バイオレット香気の浮立ちにややグリーンなそして新鮮
な効果を与え、天然らしさが顕著に現われる事を指摘し
た。
わシに９５％エチルアルコール５部加えて調製した「対
照ヨとを実施例１の構成パネルで香気を比較、評価した
所、１８名のパネルが「対照ヨよシ「検体ヨを良とし、
バイオレット香気の浮立ちにややグリーンなそして新鮮
な効果を与え、天然らしさが顕著に現われる事を指摘し
た。
以上
Claims (1)
- （１）下記一般式で示きれるビシクロ（４，３，０）ノ
ナン類化合物 〔式中、Ｒ１は水素原子を示しそしてＪムはｈと一緒に
ａ−Ｃ結合を示すか、またはＲ１は１．＜ｗと一緒にオ
キソ基を示しそして凡は水素原子を示すか、′または几
および烏は水素原子を示しそして畏ｔ５１ヒドロキシル
基を示すか、またはＲ＋は水素原子を示しそしてみおよ
び几はヒドロキシル基を示す〕（２）下記一般式で示さ
れるビシクロ［４，３，０）ノナン類化合物を首府する
事を特徴とする香４・・１組成物 〔式中、 Ｒ＋は水素原子を示しそして烏は烏と一緒に
Ｃ−Ｃ結合を示すか、またはＲＬは＆と一緒にオキソ基
を示しそして烏は水素原子を示す７５ム、または＆およ
び馬は水素原子を示しそして良はヒドロキシル基を示す
か、まｉｔはＲ＋は水素原子を示しそして烏および烏は
ヒドロキシル基を示す〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58166020A JPS6056930A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 新規ビシクロ〔４．３．０〕ノナン類化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58166020A JPS6056930A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 新規ビシクロ〔４．３．０〕ノナン類化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6056930A true JPS6056930A (ja) | 1985-04-02 |
Family
ID=15823426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58166020A Pending JPS6056930A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 新規ビシクロ〔４．３．０〕ノナン類化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056930A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01275923A (ja) * | 1988-01-07 | 1989-11-06 | Alfred Teves Gmbh | 車両用スポットタイプのディスクブレーキ |
| JPH0216836U (ja) * | 1988-07-19 | 1990-02-02 | ||
| WO2011074613A1 (ja) | 2009-12-16 | 2011-06-23 | 株式会社カネカ | 香味剤の製造方法および香味剤 |
-
1983
- 1983-09-08 JP JP58166020A patent/JPS6056930A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01275923A (ja) * | 1988-01-07 | 1989-11-06 | Alfred Teves Gmbh | 車両用スポットタイプのディスクブレーキ |
| JPH0216836U (ja) * | 1988-07-19 | 1990-02-02 | ||
| WO2011074613A1 (ja) | 2009-12-16 | 2011-06-23 | 株式会社カネカ | 香味剤の製造方法および香味剤 |
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