JPS6056747B2 - アクリルアミド系ポリマ−のマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法 - Google Patents
アクリルアミド系ポリマ−のマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法Info
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- JPS6056747B2 JPS6056747B2 JP57047901A JP4790182A JPS6056747B2 JP S6056747 B2 JPS6056747 B2 JP S6056747B2 JP 57047901 A JP57047901 A JP 57047901A JP 4790182 A JP4790182 A JP 4790182A JP S6056747 B2 JPS6056747 B2 JP S6056747B2
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- mannitz
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物
水溶液の安定化方法に関するものである。
水溶液の安定化方法に関するものである。
アクリルアミド系ポリマーにホルムアルデヒドと第一級
アミンとを反応せしめて得られるアクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物は製紙用添加剤、凝集剤、脱水
（濾水）助剤等として広く利用されている。
アミンとを反応せしめて得られるアクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物は製紙用添加剤、凝集剤、脱水
（濾水）助剤等として広く利用されている。
このアクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物は、
カチオン性或いは両性の水溶性高分子電解質としてその
用途、目的に応じて各種のものが市販されている。しか
しながら、アクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応
物を水溶液の形態で貯蔵する場合には、しばしばその安
定性に欠陥を有するものである。
カチオン性或いは両性の水溶性高分子電解質としてその
用途、目的に応じて各種のものが市販されている。しか
しながら、アクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応
物を水溶液の形態で貯蔵する場合には、しばしばその安
定性に欠陥を有するものである。
即ち、アクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物の
水溶液をアルカリ性条件下に保存する時は、該反応物中
の残存酸アミド基の加水分解が早く進行し、比較的短時
間のうちに、当初のものと比べて性状が変化し、目的の
効果を達成し得なくなる。一方、該反応物水溶液を中性
或いは酸性条件下に保存する時は、水溶液が白濁分離し
、或いは増結、ゲル化することが多い。上記の問題点を
解決するために、本発明者等は、アクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物水溶液の安定化に関して種々検
討の結果、上記反応物中のポリマーの全構成モノマー単
位に対して３モル％以上の酸性基を含有せしめ、その水
溶液のｐＨを４未満に調整すれば、該水溶液は長期の保
存に際しても極めて安定であることを見出したものであ
る。
水溶液をアルカリ性条件下に保存する時は、該反応物中
の残存酸アミド基の加水分解が早く進行し、比較的短時
間のうちに、当初のものと比べて性状が変化し、目的の
効果を達成し得なくなる。一方、該反応物水溶液を中性
或いは酸性条件下に保存する時は、水溶液が白濁分離し
、或いは増結、ゲル化することが多い。上記の問題点を
解決するために、本発明者等は、アクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物水溶液の安定化に関して種々検
討の結果、上記反応物中のポリマーの全構成モノマー単
位に対して３モル％以上の酸性基を含有せしめ、その水
溶液のｐＨを４未満に調整すれば、該水溶液は長期の保
存に際しても極めて安定であることを見出したものであ
る。
本発明に於いて、アクリルアミド系ポリマーのマンニツ
ヒ反応物とは、アクリルアミド或いはメタクリルアミド
単位を主たる構成モノマー単位として含有するアクリル
アミド系ポリマーに、ホルムアルデヒドと第一級アミン
とを公知の方法により反応せしめて得られる変性アクリ
ルアミド系ポリマーを意味する。
ヒ反応物とは、アクリルアミド或いはメタクリルアミド
単位を主たる構成モノマー単位として含有するアクリル
アミド系ポリマーに、ホルムアルデヒドと第一級アミン
とを公知の方法により反応せしめて得られる変性アクリ
ルアミド系ポリマーを意味する。
アクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物に酸性基
を含有せしめる方法としては、マンニツヒ反応の前、後
或いは同時に行うことができ、工業的には、酸性基を含
有するアクリルアミド系ポリマーをマンニツヒ反応に付
して行う方法が最も有利である。
を含有せしめる方法としては、マンニツヒ反応の前、後
或いは同時に行うことができ、工業的には、酸性基を含
有するアクリルアミド系ポリマーをマンニツヒ反応に付
して行う方法が最も有利である。
具体的には、必要量の酸性基例えばカルボキ，シル基、
スルホン酸基、リン酸基等を含有するアクリルアミド系
ポリマーを、通常の方法によつて合成し、これをマンニ
ツヒ反応に付す方法である。酸性基の含有量は、アクリ
ルアミド系ポリマー（そのマンニツヒ反応物）の全構成
モノマー単位モル数に対して、３モル％以上が必要であ
る。
スルホン酸基、リン酸基等を含有するアクリルアミド系
ポリマーを、通常の方法によつて合成し、これをマンニ
ツヒ反応に付す方法である。酸性基の含有量は、アクリ
ルアミド系ポリマー（そのマンニツヒ反応物）の全構成
モノマー単位モル数に対して、３モル％以上が必要であ
る。
酸性基の含有量が３モル％未満の場合には、上記マンニ
ツヒ反応物を有効に安定化せしめることはできない。酸
性基の含有量の上限は、該マンニツヒ反応物の安定化に
関しては特別の制限を受けないが、マンニツヒ反応によ
り導入されるジアルキシアミノメチル基のカチオン性基
の効果を維持するためには、適当な範囲に制限されるべ
きである。即ち、マンニツヒ反応率（カチオン性基の導
入率）が相当に高い場合（４０モル％以上）には、酸性
基の含有率を比較的高くすることができるが、マンニツ
ヒ反応率が低い場合（３０モル％以下）には酸性基の含
有量をも低く抑えるべきである。一般的には酸性基の含
有量は、前記したポリマーの全構成モノマー単位に対し
て３〜２０モル％が適当である。酸性基を含有するアク
リルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物の水溶液は、
有機酸或いは無機酸を加えてそのＰＨを４未満に調整さ
れる。
ツヒ反応物を有効に安定化せしめることはできない。酸
性基の含有量の上限は、該マンニツヒ反応物の安定化に
関しては特別の制限を受けないが、マンニツヒ反応によ
り導入されるジアルキシアミノメチル基のカチオン性基
の効果を維持するためには、適当な範囲に制限されるべ
きである。即ち、マンニツヒ反応率（カチオン性基の導
入率）が相当に高い場合（４０モル％以上）には、酸性
基の含有率を比較的高くすることができるが、マンニツ
ヒ反応率が低い場合（３０モル％以下）には酸性基の含
有量をも低く抑えるべきである。一般的には酸性基の含
有量は、前記したポリマーの全構成モノマー単位に対し
て３〜２０モル％が適当である。酸性基を含有するアク
リルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物の水溶液は、
有機酸或いは無機酸を加えてそのＰＨを４未満に調整さ
れる。
該水溶液のＰＨが４以上である場合には、水溶液の粘度
が時間の経過と共に急上昇し、該水溶液の調整後、数日
でゲル化する。一方、該水溶液のＰＨが２以下の如き強
酸性である場合は、ゲル化傾向は無いが、取扱いに注意
を要する外、アクリルアミド系．ポリマーのマンニツヒ
反応物の変質も起り易くなるので注意を要する。特に好
ましいＰＨ範囲は２．５〜３．５である。以上の如く、
本発明の方法により安定化されたアクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物水一溶液は、調整後二ケ月以上
に渡つて増粘やゲル化すること無く、また、加水分解等
の変質もほとんど起ることが無いので、当初の目的に合
つた効果を長期に渡つて維持し得るものである。
が時間の経過と共に急上昇し、該水溶液の調整後、数日
でゲル化する。一方、該水溶液のＰＨが２以下の如き強
酸性である場合は、ゲル化傾向は無いが、取扱いに注意
を要する外、アクリルアミド系．ポリマーのマンニツヒ
反応物の変質も起り易くなるので注意を要する。特に好
ましいＰＨ範囲は２．５〜３．５である。以上の如く、
本発明の方法により安定化されたアクリルアミド系ポリ
マーのマンニツヒ反応物水一溶液は、調整後二ケ月以上
に渡つて増粘やゲル化すること無く、また、加水分解等
の変質もほとんど起ることが無いので、当初の目的に合
つた効果を長期に渡つて維持し得るものである。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１．
（１）平均分子量１０防のポリアクリルアミド水溶液（
濃度６％）の２０鍾量部に、苛性カリ水溶液３０重量部
（ＫＯＨＯ．４８重量部含有）を添加し７５〜８０Ｃで
１時間反応して５モル％のカルボキシル基を含有するポ
リアクリルアミド水溶液を得た。
濃度６％）の２０鍾量部に、苛性カリ水溶液３０重量部
（ＫＯＨＯ．４８重量部含有）を添加し７５〜８０Ｃで
１時間反応して５モル％のカルボキシル基を含有するポ
リアクリルアミド水溶液を得た。
次いでホルマリン（ＨＣＨＯ３７％）＆２重量部とジメ
チルアミン（５０％水溶液）１踵量部とを加え、５０〜
５５℃で９紛間反応してカルボキシル基５．５モル％、
ジメチルアミノ基Ｍモル％を含有するポリアクリルアミ
ドのマンニツヒ反応物水溶液を得た。（Ｉｉ）上記マン
ニツヒ反応物水溶液の４鳴量部を採り、１０％塩酸水溶
液を加えてＰＨ３．５に調整したのち、水も加えて全量
５喧量部に調節して安定化せしめた。
チルアミン（５０％水溶液）１踵量部とを加え、５０〜
５５℃で９紛間反応してカルボキシル基５．５モル％、
ジメチルアミノ基Ｍモル％を含有するポリアクリルアミ
ドのマンニツヒ反応物水溶液を得た。（Ｉｉ）上記マン
ニツヒ反応物水溶液の４鳴量部を採り、１０％塩酸水溶
液を加えてＰＨ３．５に調整したのち、水も加えて全量
５喧量部に調節して安定化せしめた。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第１表に示す。実施例２． 実施例１の（ｉ）項で得られたポリアクリルアミドのマ
ンニツヒ反応物水溶液４踵量部を採り１０％塩酸水溶液
を加えてＰＨ３．Ｏに調整したのち、水を加えて全量５
鍾量部とし安定化せしめた。
の安定性を第１表に示す。実施例２． 実施例１の（ｉ）項で得られたポリアクリルアミドのマ
ンニツヒ反応物水溶液４踵量部を採り１０％塩酸水溶液
を加えてＰＨ３．Ｏに調整したのち、水を加えて全量５
鍾量部とし安定化せしめた。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第１表に示す。実施例３．実施例１の（１）
項で得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水
溶液４喧量部を採り、１０％塩酸水溶液を加えてＰＨ２
．Ｏに調整したのち、水を加えて全量５呼量部とし安定
化せしめた。
の安定性を第１表に示す。実施例３．実施例１の（１）
項で得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水
溶液４喧量部を採り、１０％塩酸水溶液を加えてＰＨ２
．Ｏに調整したのち、水を加えて全量５呼量部とし安定
化せしめた。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第１表に示す。比較例１及び２ 実施例１の（１）項で得られたポリアクリルアミドのマ
ンニツヒ反応物水溶液の各４鍾量部を採り、１０％塩酸
水溶液を加えてそれぞれＰＨ６．吸び４．２に調整した
のち、水を加えて各全量を５踵量部とした。
の安定性を第１表に示す。比較例１及び２ 実施例１の（１）項で得られたポリアクリルアミドのマ
ンニツヒ反応物水溶液の各４鍾量部を採り、１０％塩酸
水溶液を加えてそれぞれＰＨ６．吸び４．２に調整した
のち、水を加えて各全量を５踵量部とした。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第１表に示す。実施例４． 平均分子量１００万のポリアクリルアミド水溶液（濃度
６％）の２０鍾量部に、苛性カリ水溶液３轍量部（ＫＯ
ＨＯ．２９重量部含有）を添加し７５〜８０℃で１時間
反応して、３モル％のカルボキシル基を含有するポリア
クリルアミド水溶液を得た。
の安定性を第１表に示す。実施例４． 平均分子量１００万のポリアクリルアミド水溶液（濃度
６％）の２０鍾量部に、苛性カリ水溶液３轍量部（ＫＯ
ＨＯ．２９重量部含有）を添加し７５〜８０℃で１時間
反応して、３モル％のカルボキシル基を含有するポリア
クリルアミド水溶液を得た。
次いでホルマリン（ＨＣＨＯ３７％）１１重量部とジメ
チルアミン（５０％水溶液）１３．鍾量部とを加え、５
０〜５５℃で９紛間反応してカルボキシル基３．４モル
％、ジメチルアミノ基７２モル％を含有するポリアクリ
ルアミドのマンニツヒ反応物水溶液を得た。これに１０
％塩酸水溶液を加えて、ＰＨ３．Ｏに調整したのち、水
を加えて全量を３０踵量部に調節して安定化せしめた。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第２表に示す。実施例５及び６実施例４にお
いて使用した苛性カリ水溶液の濃度を変える外は、実施
例４と同様に採作して各々のカルボキシル基５．５モル
％及び１０．６モル％を含有するポリアクリルアミドの
マンニツヒ反応物水溶液の２種を得た。
チルアミン（５０％水溶液）１３．鍾量部とを加え、５
０〜５５℃で９紛間反応してカルボキシル基３．４モル
％、ジメチルアミノ基７２モル％を含有するポリアクリ
ルアミドのマンニツヒ反応物水溶液を得た。これに１０
％塩酸水溶液を加えて、ＰＨ３．Ｏに調整したのち、水
を加えて全量を３０踵量部に調節して安定化せしめた。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第２表に示す。実施例５及び６実施例４にお
いて使用した苛性カリ水溶液の濃度を変える外は、実施
例４と同様に採作して各々のカルボキシル基５．５モル
％及び１０．６モル％を含有するポリアクリルアミドの
マンニツヒ反応物水溶液の２種を得た。
これらを同様に安定化せしめたポリアクリルアミドのマ
ンニツヒ反応物水溶液の安定性を第２表に示す。比較例
ａ 実施例４において使用したポリアクリルアミド水溶液２
００重量部に水３０重量部、ホルマリン（ＨＣＨＯ３７
％）１１重量部及びジメチルアミン（５０％水溶液）１
３．鍾量部を添加し、５０〜５５℃で９０分間反応して
カルボキシル基０．５モル％、ジメチルアミノ基７３モ
ル％を含有するポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物
水溶液を得、これに１０％塩酸水溶液を加えてＰＨ３．
Ｏに調整したのち水を加えて全量を３０鍾量部に調節し
た。
ンニツヒ反応物水溶液の安定性を第２表に示す。比較例
ａ 実施例４において使用したポリアクリルアミド水溶液２
００重量部に水３０重量部、ホルマリン（ＨＣＨＯ３７
％）１１重量部及びジメチルアミン（５０％水溶液）１
３．鍾量部を添加し、５０〜５５℃で９０分間反応して
カルボキシル基０．５モル％、ジメチルアミノ基７３モ
ル％を含有するポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物
水溶液を得、これに１０％塩酸水溶液を加えてＰＨ３．
Ｏに調整したのち水を加えて全量を３０鍾量部に調節し
た。
得られたポリアクリルアミドのマンニツヒ反応物水溶液
の安定性を第２表に示す。実施例７． アクリルアミド９５モル％とビニルスルホン酸ソ門−ダ
５モル％との重合体水溶液（濃度１０％粘度４５００Ｃ
ＰＳ／２５℃）１２０重量部に、ホルマリン（ＨＣＨＯ
３７％）１０重量部、ジメチルアミン（５０％水溶液）
１２．１重量部を添加し、５０〜５５℃で９紛間反応し
て、スルホン酸基５モル％、ジメチルアミ）ノ基７３モ
ル％を含有するアクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ
反応物水溶液を得た。
の安定性を第２表に示す。実施例７． アクリルアミド９５モル％とビニルスルホン酸ソ門−ダ
５モル％との重合体水溶液（濃度１０％粘度４５００Ｃ
ＰＳ／２５℃）１２０重量部に、ホルマリン（ＨＣＨＯ
３７％）１０重量部、ジメチルアミン（５０％水溶液）
１２．１重量部を添加し、５０〜５５℃で９紛間反応し
て、スルホン酸基５モル％、ジメチルアミ）ノ基７３モ
ル％を含有するアクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ
反応物水溶液を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物に、
該ポリマーの全構成モノマー単位（モル数）に対して３
〜２０モル％の酸性基を含有せしめ、且つ該マンニツヒ
反応物水溶液のｐＨを４未満とすることを特徴とするア
クリルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物水溶液の安
定化方法。 ２ マンニッヒ反応物水溶液のｐＨが、２．５〜３．５
である特許請求の範囲第１項記載のアクリルアミド系ポ
リマーのマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法。 ３ 酸性基がカルボキシル基又はその塩の基である特許
請求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載のアク
リルアミド系ポリマーのマンニツヒ反応物水溶液の安定
化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047901A JPS6056747B2 (ja) | 1982-03-24 | 1982-03-24 | アクリルアミド系ポリマ−のマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57047901A JPS6056747B2 (ja) | 1982-03-24 | 1982-03-24 | アクリルアミド系ポリマ−のマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164633A JPS58164633A (ja) | 1983-09-29 |
| JPS6056747B2 true JPS6056747B2 (ja) | 1985-12-11 |
Family
ID=12788292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57047901A Expired JPS6056747B2 (ja) | 1982-03-24 | 1982-03-24 | アクリルアミド系ポリマ−のマンニツヒ反応物水溶液の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056747B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0405712A3 (en) * | 1989-06-30 | 1992-02-05 | Diatec Polymers | Protonated mannich polymers |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5141033A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Sharp Kk | |
| JPS5731904A (en) * | 1980-08-05 | 1982-02-20 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | Stabilization of mannich reaction product of polyacrylamide |
| JPS58139799A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Kurita Water Ind Ltd | 汚泥脱水剤 |
-
1982
- 1982-03-24 JP JP57047901A patent/JPS6056747B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5141033A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Sharp Kk | |
| JPS5731904A (en) * | 1980-08-05 | 1982-02-20 | Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho:Kk | Stabilization of mannich reaction product of polyacrylamide |
| JPS58139799A (ja) * | 1982-02-16 | 1983-08-19 | Kurita Water Ind Ltd | 汚泥脱水剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58164633A (ja) | 1983-09-29 |
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