JPS6054380A - α−トコフエロ−ルの製造法 - Google Patents
α−トコフエロ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6054380A JPS6054380A JP16373783A JP16373783A JPS6054380A JP S6054380 A JPS6054380 A JP S6054380A JP 16373783 A JP16373783 A JP 16373783A JP 16373783 A JP16373783 A JP 16373783A JP S6054380 A JPS6054380 A JP S6054380A
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- trimethylhydroquinone
- hydrochloric acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明’はトリメチルハイドロキノンとイソフィトール
又はフィトールの縮合反応によるａ−トコフェロールの
製造方法に関するものである。
又はフィトールの縮合反応によるａ−トコフェロールの
製造方法に関するものである。
α−トコフェロールは、医薬、食品添加物、合成樹脂添
加物、及び飼料添加物として有用な化合物である。
加物、及び飼料添加物として有用な化合物である。
従来、トリメチルハイドロキノンとイソフィトール又は
フィトールを縮合させる方法として次の様な方法が知ら
れている。縮合反応触媒として塩化亜鉛と塩化水素ガス
を用いる方法（特公昭４６−１１８３１１＞＠公報）、
トリフルオロ酢酸又は無水トリフルオロ酢酸を用いる方
法（特開昭５５−８７７８４号公報）、同じく塩化亜鉛
と塩化アルミニウムを用いる方法（特開昭４８−８４１
６７号公報）、同じく金属スズを用いる方法（特開昭６
６−２７１７４号公報）、その他にゼオライト（特開昭
４９−６９８６９号公報）、シリカアルミナ（特開昭４
９−４２６７６号公報）を用いる方法がある。
フィトールを縮合させる方法として次の様な方法が知ら
れている。縮合反応触媒として塩化亜鉛と塩化水素ガス
を用いる方法（特公昭４６−１１８３１１＞＠公報）、
トリフルオロ酢酸又は無水トリフルオロ酢酸を用いる方
法（特開昭５５−８７７８４号公報）、同じく塩化亜鉛
と塩化アルミニウムを用いる方法（特開昭４８−８４１
６７号公報）、同じく金属スズを用いる方法（特開昭６
６−２７１７４号公報）、その他にゼオライト（特開昭
４９−６９８６９号公報）、シリカアルミナ（特開昭４
９−４２６７６号公報）を用いる方法がある。
しかしながら、これらあ触媒を用いてトリメチルハイド
ロキノンとイソフィトール又はフィトールの縮合反応を
工業的１と実施しようとする場合、多くの難点がある。
ロキノンとイソフィトール又はフィトールの縮合反応を
工業的１と実施しようとする場合、多くの難点がある。
先ず、塩化亜鉛と塩化水素ガスを用いる方法はガスの取
扱いが著しく煩雑な上、比較的多量の塩化亜鉛及び塩化
水素ガスを用いなければならない欠点がある。フルオロ
酢酸触媒は、反応装置、配管、弁類を著しく腐蝕する上
に排水に弗素が混入１じて来るので排水処理が難しい。
扱いが著しく煩雑な上、比較的多量の塩化亜鉛及び塩化
水素ガスを用いなければならない欠点がある。フルオロ
酢酸触媒は、反応装置、配管、弁類を著しく腐蝕する上
に排水に弗素が混入１じて来るので排水処理が難しい。
塩化亜鉛と塩化アルミニリムの混合触媒の使用は、塩化
アルミニウムが強力なルイス酸であるが故に、副反応が
著しく、反応成績が悪い。
アルミニウムが強力なルイス酸であるが故に、副反応が
著しく、反応成績が悪い。
塩化アルミニウム水和物を使用すると反応系内に水分が
同伴され、反応速度が低下する。又、金属スズ触媒にお
いては縮合反応に先きだって原料であるイソフィトール
又はフィトールを予め塩酸との反応により、フイチール
ハライドとする必要があり、製造工程がより煩雑となる
。
同伴され、反応速度が低下する。又、金属スズ触媒にお
いては縮合反応に先きだって原料であるイソフィトール
又はフィトールを予め塩酸との反応により、フイチール
ハライドとする必要があり、製造工程がより煩雑となる
。
又、ゼオライト、シリカア？レミナ触媒では、ルイス酸
としての作用が弱いため、反応温度を１００°Ｃ以上の
高温を必要とし、必然的に副反応を促進し、反応成績が
二段と悪い。
としての作用が弱いため、反応温度を１００°Ｃ以上の
高温を必要とし、必然的に副反応を促進し、反応成績が
二段と悪い。
塩化亜鉛と他の無機酸の組合せとして、塩化亜鉛と硫酸
、塩化亜鉛とリン酸、塩化亜鉛と塩化アルミニウム水和
物、塩化亜鉛と硼酸を試験した結果、硫酸又はリン酸の
共存はイソフィトールの重合を促進するらしく、反応後
にα−トコフェロールを蒸溜取得した際に釜残溜升がか
なり多いことが分った。又、塩化アルミニウム水和物は
、水分を同伴するので反応速度を下げ副反応の促進を充
起１７、反応収率を低下させたものと考えられる。トリ
メチルハイドロキノンとイソフィトール又はフィトール
との縮合反応の溶媒として、他に芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素が知られているが、前者の芳香族炭化水
素は触媒及びトリメチルハイドロキノンとの親和性が劣
るためか、−Ｍには反応成績が悪い。叉、ハロゲン化炭
化水素の使用は、該溶媒とトリメチルハイドロキノンと
が一層フリーデルクラフト反応を起こ１７、副反応をＬ
起１・、製品の細塵を低下させるので好しくない。
、塩化亜鉛とリン酸、塩化亜鉛と塩化アルミニウム水和
物、塩化亜鉛と硼酸を試験した結果、硫酸又はリン酸の
共存はイソフィトールの重合を促進するらしく、反応後
にα−トコフェロールを蒸溜取得した際に釜残溜升がか
なり多いことが分った。又、塩化アルミニウム水和物は
、水分を同伴するので反応速度を下げ副反応の促進を充
起１７、反応収率を低下させたものと考えられる。トリ
メチルハイドロキノンとイソフィトール又はフィトール
との縮合反応の溶媒として、他に芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素が知られているが、前者の芳香族炭化水
素は触媒及びトリメチルハイドロキノンとの親和性が劣
るためか、−Ｍには反応成績が悪い。叉、ハロゲン化炭
化水素の使用は、該溶媒とトリメチルハイドロキノンと
が一層フリーデルクラフト反応を起こ１７、副反応をＬ
起１・、製品の細塵を低下させるので好しくない。
本発明者らは従来法のかかる欠点を取除くべ（＋・リメ
チルハイドロキノンとイソフィトール又はフィトールの
縮合反応における触媒及び溶媒に一層き鋭意検討１．た
結果、該縮合反応の触媒として、塩化亜鉛と濃塩酸を用
い溶媒として酢酸エチルを用いることにより従来知られ
ている一 方法よりも反応速度が一層高められ、曝つ副反応を抑制
し高収率でα−）・コフェロールが得うれることを見い
出１７、本発明を完成させるに到った。
チルハイドロキノンとイソフィトール又はフィトールの
縮合反応における触媒及び溶媒に一層き鋭意検討１．た
結果、該縮合反応の触媒として、塩化亜鉛と濃塩酸を用
い溶媒として酢酸エチルを用いることにより従来知られ
ている一 方法よりも反応速度が一層高められ、曝つ副反応を抑制
し高収率でα−）・コフェロールが得うれることを見い
出１７、本発明を完成させるに到った。
、本発明の方法において使用される触媒は、塩化亜鉛と
濃塩酸である。
濃塩酸である。
、 特に、本反応においては触媒の添加順序が重要であ
ることが本発明によって初めて明らかにされた。塩化亜
鉛と塩酸はこの順序に添加するのが好ましい。塩酸を先
きに添加した場合、α−トコフェロールの収率が若干低
下することが認められた。これは、多分、トリメチルハ
イドロキノンに塩化亜鉛が付加して生成する所のカルボ
ニウムイオンの生成が、先きに添加サレタ添加物である
塩酸によって阻害されたものと考えられる。
ることが本発明によって初めて明らかにされた。塩化亜
鉛と塩酸はこの順序に添加するのが好ましい。塩酸を先
きに添加した場合、α−トコフェロールの収率が若干低
下することが認められた。これは、多分、トリメチルハ
イドロキノンに塩化亜鉛が付加して生成する所のカルボ
ニウムイオンの生成が、先きに添加サレタ添加物である
塩酸によって阻害されたものと考えられる。
本発明の塩化亜鉛は無水物が好ましい。
本発明の触媒である塩化亜鉛の量はトリメチルハイドロ
キノン１部に対し０．０５部以上存在すれば縮合反応が
進行する。、しかし、反応速度反応成績を勘案すれば詩
吟０，１〜０，５部が好ましい。又、濃塩酸（濃度８６
％）は、塩化亜鉛１、部に対し、０，２〜０．８部が好
ましい。 、（５） 本発明の方法において使用される溶媒ｉ酢酸エチルであ
る。
キノン１部に対し０．０５部以上存在すれば縮合反応が
進行する。、しかし、反応速度反応成績を勘案すれば詩
吟０，１〜０，５部が好ましい。又、濃塩酸（濃度８６
％）は、塩化亜鉛１、部に対し、０，２〜０．８部が好
ましい。 、（５） 本発明の方法において使用される溶媒ｉ酢酸エチルであ
る。
この酢−エチルは８６％濃塩酸との組合せが極めて重要
である。
である。
酢酸エチルは、濃塩酸と塩化亜鉛を溶媒ｈ Ｌ。
て均一化し、縮合反応を極めて円滑に進める。
一方、濃塩酸の代りに、塩化水素ガスを用いると多量の
副生成物が生じ収率が大巾に下がる。
副生成物が生じ収率が大巾に下がる。
これは酢酸エチルと塩化水素ガスから塩化エチルが生成
し、この塩化エチルが原料トリメチルハイドロキノンと
反応１．で、副生物となると考えへｔ″するからである
。
し、この塩化エチルが原料トリメチルハイドロキノンと
反応１．で、副生物となると考えへｔ″するからである
。
本発明の溶媒である酢酸エチルの使用量は、多ければ多
い程反応操作及び反応液の中和、水洗における油水相の
分離を容易にし好ましいのであるが、一般に溶媒臘を多
くすると反応速度が小となるのみならず反応成績が著し
く悪くなる傾向が認められた。従って溶媒の量はトリメ
チルハイドロ年ノン１部に対し、０，５〜５部が好まし
い。 。
い程反応操作及び反応液の中和、水洗における油水相の
分離を容易にし好ましいのであるが、一般に溶媒臘を多
くすると反応速度が小となるのみならず反応成績が著し
く悪くなる傾向が認められた。従って溶媒の量はトリメ
チルハイドロ年ノン１部に対し、０，５〜５部が好まし
い。 。
（６）
本発明の反応温度は通常、４０℃乃至９０℃の範囲にあ
る。４０°Ｃ以下の反応温度でも反応は進行するのであ
るが十分な反応速度が得られない。反応を最も円滑に進
めるには、反応温度は５０＝８５°Ｃが好ましい。
る。４０°Ｃ以下の反応温度でも反応は進行するのであ
るが十分な反応速度が得られない。反応を最も円滑に進
めるには、反応温度は５０＝８５°Ｃが好ましい。
特に本反応においては昇温過程が重要である。
トリメチルハイドロキノン、触媒及び溶媒を反応器に仕
込んだ後、反応器内が４０°Ｃ〜６０°Ｃに達した時点
でイソフィトールを添加すれば、発熱反応により反応器
内温度は７０〜８５°Ｃに達する。この温度で反応を２
〜４時間続行するのが好ましい。
込んだ後、反応器内が４０°Ｃ〜６０°Ｃに達した時点
でイソフィトールを添加すれば、発熱反応により反応器
内温度は７０〜８５°Ｃに達する。この温度で反応を２
〜４時間続行するのが好ましい。
本発明において、縮合反応後の反応液の処理は、通常の
方法と同様に行うことができる。反応液に少量の酢酸エ
チルを添加し、水洗、中和次いで水洗を行い、溶媒を溜
去した後、減圧蒸溜すれば高純度のα−トコフェロール
を容易ニ得ることができる。又、本発明により製造され
るα−トコフェロールを無水酢酸によりアセチル化し、
蒸溜すれば高純度のα−トコフェロールアーレテートを
得ることができる、。
方法と同様に行うことができる。反応液に少量の酢酸エ
チルを添加し、水洗、中和次いで水洗を行い、溶媒を溜
去した後、減圧蒸溜すれば高純度のα−トコフェロール
を容易ニ得ることができる。又、本発明により製造され
るα−トコフェロールを無水酢酸によりアセチル化し、
蒸溜すれば高純度のα−トコフェロールアーレテートを
得ることができる、。
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例１
内容＠ １００ ｍｔｔｙ＞四、ソロフラスコにトリメ
チルハイドロキノン１ａｙ−無水塩化亜鉛４ｆ、濃塩酸
（濃１ｔ８６％）２１及び酢酸エチル２７１１をこの順
序に仕込み、攪拌下に昇温した。フラスコ内濡麿が６０
”ｆｌに達した時点で、イソフィトール８１Ｎを滴下し
た。滴下時間は２５分であった。イソフィト−ル添加シ
ｌ と同時に、反応液のｌＩＬ＆は上昇した。反応器１Ｋ８
０°Ｃで８時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却ｊ７
、こオ］に酢酸エチル４ＦＭを添加し、１０分間攪拌し
た。
チルハイドロキノン１ａｙ−無水塩化亜鉛４ｆ、濃塩酸
（濃１ｔ８６％）２１及び酢酸エチル２７１１をこの順
序に仕込み、攪拌下に昇温した。フラスコ内濡麿が６０
”ｆｌに達した時点で、イソフィトール８１Ｎを滴下し
た。滴下時間は２５分であった。イソフィト−ル添加シ
ｌ と同時に、反応液のｌＩＬ＆は上昇した。反応器１Ｋ８
０°Ｃで８時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却ｊ７
、こオ］に酢酸エチル４ＦＭを添加し、１０分間攪拌し
た。
次いで、この全波を分液ロートに移し、水１００ ｍｌ
で水洗１７、引き続き５％Ｎ、（’、０８水で中和、
水洗を行った。水洗後、油相を芒硝で乾燥し、溶媒の酢
酸エチルをロータリエバポレータで溜去した後、減圧蒸
溜した。
で水洗１７、引き続き５％Ｎ、（’、０８水で中和、
水洗を行った。水洗後、油相を芒硝で乾燥し、溶媒の酢
酸エチルをロータリエバポレータで溜去した後、減圧蒸
溜した。
その結果、主溜分（２００〜２１０”Ｃ。
０、１５ ｖｍＨＩＩ ）として淡黄色のα−トコフ
ロエ ール４１．８ｆ（純度９９％以上）を得た。
ロエ ール４１．８ｆ（純度９９％以上）を得た。
なお、水洗前の反応液中のα−トコフ ロールを液クロ
マトグラフイーで分析した結果本反応の反応収率は、原
料トリメチルハイドロキノン基準で９９．９％であった
。
マトグラフイーで分析した結果本反応の反応収率は、原
料トリメチルハイドロキノン基準で９９．９％であった
。
比較例１〜５
実施例−１の濃塩酸の代りに種々の添加物を用いた以外
は実施例−１と同様に縮合反応を行い、反応黴液クロマ
トグラフでα−トコフェロールを分析した。各触媒にお
ける反応成績を第１表に示す。
は実施例−１と同様に縮合反応を行い、反応黴液クロマ
トグラフでα−トコフェロールを分析した。各触媒にお
ける反応成績を第１表に示す。
（９）
第１表
実施例−８
実施例−１のイソフィトールの代りにフィトール８１Ｆ
を用いた以外は実施例−１と全く同様に操作し、溶媒を
溜去した後、減圧蒸溜した結果、α−トコフェロール４
１．２ｆ（純度９９％以上）を得た。α−トコフェロー
ル収率は９８．６％であった。
を用いた以外は実施例−１と全く同様に操作し、溶媒を
溜去した後、減圧蒸溜した結果、α−トコフェロール４
１．２ｆ（純度９９％以上）を得た。α−トコフェロー
ル収率は９８．６％であった。
（１Ｇ完）
Claims (1)
- トリメチルハイドロキノンとイソフィトール又はフィト
ールとを縮合させてα−トコフェロールを製造するに際
し、触媒として塩化亜鉛と濃塩酸を用い、溶媒として酢
酸エチルを用いることを特徴とするａ−トコフェロール
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16373783A JPS6054380A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16373783A JPS6054380A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054380A true JPS6054380A (ja) | 1985-03-28 |
Family
ID=15779713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16373783A Pending JPS6054380A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | α−トコフエロ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054380A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017185A1 (fr) * | 1998-09-18 | 2000-03-30 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Procede de preparation de la vitamine e |
| US7950482B2 (en) | 2005-02-28 | 2011-05-31 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Fuel cell system and vehicle using fuel cell |
| CN102336732A (zh) * | 2011-07-14 | 2012-02-01 | 福建省福抗药业股份有限公司 | 一锅法制备维生素e乙酸酯的生产方法 |
| JP2013063912A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-04-11 | Eisai R & D Management Co Ltd | α−トコフェロールおよび酢酸α−トコフェロールの製造方法 |
| CN103315155A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-25 | 华南农业大学 | 叶绿醇在制备猪饲料添加剂方面的应用及猪饲料 |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP16373783A patent/JPS6054380A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017185A1 (fr) * | 1998-09-18 | 2000-03-30 | Aventis Animal Nutrition S.A. | Procede de preparation de la vitamine e |
| FR2784104A1 (fr) * | 1998-09-18 | 2000-04-07 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede de preparation de la vitamine e |
| JP2002526489A (ja) * | 1998-09-18 | 2002-08-20 | アベンテイス・アニマル・ニユートリシヨン・エス・エー | ビタミンｅの製造方法 |
| US6518439B1 (en) * | 1998-09-18 | 2003-02-11 | Aventis Animal Nutrition, S.A. | Method for preparing vitamin e |
| US6790967B2 (en) | 1998-09-18 | 2004-09-14 | Adisseo France S.A.S. | Process for the preparation of vitamin E |
| US7950482B2 (en) | 2005-02-28 | 2011-05-31 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Fuel cell system and vehicle using fuel cell |
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| JP2013063912A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-04-11 | Eisai R & D Management Co Ltd | α−トコフェロールおよび酢酸α−トコフェロールの製造方法 |
| CN103315155A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-09-25 | 华南农业大学 | 叶绿醇在制备猪饲料添加剂方面的应用及猪饲料 |
| CN103315155B (zh) * | 2013-06-21 | 2014-07-30 | 华南农业大学 | 叶绿醇在制备猪饲料添加剂方面的应用及猪饲料 |
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