JPS6049127B2 - 静的安定性及び動的安定性に優れたゼオライト水性スラリ−及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ 本発明は、懸濁安定性、特に静的安定性と動的安定
性との組合せに優れたゼオライト水性スラリー組成物及
びその製造法に関する。

ゼオライトの如き水不溶性アルミノケイ酸アル１５カリ
は、優れた金属イオン封鎖能、アルカリ側での緩衝能及
び再汚染防止作用等の組合せ特性を有し、この特性を利
用して洗剤ビルダーとして使用することが古くから知ら
れている。

しかしながら、ゼオライト・ビルダーの製造、２０輸送
或いは取扱いに際して未だ解決すべき多くの問題点が存
在する。

ゼオライトはクーラタンソーを有する物質であり、高山
するゼオライトを濾過のような手段で十分に脱水するこ
とは困難であり、またこのろ過ケーキを外力の加わつて
いない条件下に放置すると泥状物の状態となるため、乾
燥粉末を得るためには、噴霧乾燥のようなコストの高い
乾燥手段を採用しなければならない。また、生成するゼ
オライト粒子は、乾燥により凝結する傾向があり、一方
ビルダー特性の点からはゼオライト粒子は可及的に小さ
いことが望ましいから、得られたゼオライトの噴霧乾燥
物は、時間のかかる粉砕操作に賦さなければならない。
更に、ゼオライトの微細な乾燥粉末は、嵩高で輸送コス
トの増大をもたらし、払出し或いは移送等に際して粉立
ちによる作業環境汚染の問題を生じる。ゼオライトを粉
末で取扱う場合に生じる上記問題点を解決するために、
晶出したゼオライトを水性スラリーの形で取扱うことが
考えられるが、この場合にもまた面倒な問題を生じるこ
とが認められる。即ち、ゼオライト粒子は、水中におい
て沈降する特性を有するばかりではなく、輸送中に加わ
る振動等の外力により、粒子相互が極めて密に充填され
たカチンカチンの沈澱ケーキを形成する−のである。か
くして、ゼオライトを水性スラリーの形て取扱おうとい
う試みは、容器からのゼオライトの取出しすら困難であ
るという実事に遭遇し何れも失敗に終つているのである
。従来、ゼオライトを安定な水性液としようとす２る試
みも既にいくつかなされている。

これらの試みは何れも、ゼオライトの水性分散液中に、
種々の界面活性剤や他の分散剤を添加し、ゼオライト粒
子の沈降を防止しようとするものであるが、公知のゼオ
ライトスラリーの安定化法はその効果に３おいて末だ十
分に満足し得るものではない。即ち、従来の方法で使用
される界面活性剤や他の分散剤は、静置条件下では水性
スラリー中のゼオライト粒子の沈降をかなり抑制するも
のではあるが、動的条件下、即ち輸送の際に生ずる振動
等の３外力が加わる条件下では、ゼオライト粒子の沈降
を生じ易く、スラリーの上層部と下層部とではかなりの
濃度差を生じるのである。本発明者等は、枦過により得
られたままゼオライトの湿澗ケーキに、炭酸アルカリと
水溶性高分４子分散剤とを組合せで添加し、このケーキ
を強剪断攪拌に賦するときには、懸濁安定性に著しく優
れたゼオライトの水性スラリーが得られ、このゼオライ
トの水性スラリーは、静的条件下では勿論のこと、動的
条件下でも、ゼオライト粒子が沈降する傾向を殆んど示
さないことを見出した。

即ち、本発明の目的は、静的安定性及び動的安定性の
組合せに優れ、輸送、貯蔵及び払出しを容７易に行い得
るゼオライト水性スラリー組成物及びその製造法を提供
するにある。 本発明の他の目的は、洗剤組成物の製造
に有用であり、しかもゼオライト粒子が洗剤組成物に使
用される他の配合剤で懸濁安定化されている結果クとし
て、洗剤組成物への異物の混入が防止されるゼオライト
水性スラリー組成物及びその製法を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、それ自体優れた噴霧造粒性
能を有すると共に、造粒洗剤組成物の製造・に用いたと
き、適度の耐粉化性と水分散性との組合せを有する洗剤
を与え得るゼオライトの水性スラリー組成物及びその製
造法を提供するにある。

本発明によれば、実質上酒過により分離不能な水性媒
体と該水性媒体中に分散したゼオライト粒子とから成る
ゼオライトスラリーにおいて、該スラリーは、無水物を
基準としてゼオライト当り０．２乃至ｗ重量％の炭酸ア
ルカリ及ぼ０．０５乃至５重量％の水溶性有機高分子分
散剤を含有することを特徴とする静的安定性及び動的安
定性に優れたゼオライト水性スラリー組成物が提供され
る。 本発明によれば更に、淵過により得られたままの
ゼオライトの湿潤ケーキに、無水物を基搏として、ゼオ
ライト当り０．２乃至１呼量％の炭酸アルカリと０．０
５乃至５重量％の水溶性の有機高分子分散剤とを添加し
、この組成物を強剪断攪拌に賦することを特徴とする静
的安定性及び動的安定性に優れたゼオライト水性スラリ
ー組成物の製法が提供される。 本発明の重要な特徴は
、種々の無機アルカリ金属塩の内でも炭酸アルカリを選
択し、種々の分散刊の内でも水溶性の高分子のものを選
択し、これらを組合せてゼオライトスラリーに配合する
ことこ存する。 従来、洗剤組成物に配合する無機アル
カリ金属９ 党としては、炭酸ソーダの他、芒硝、ケイ
酸ソーＪ゛、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ
等≦種のものが知られている。

しかしながら、これ５の無機アルカリ金属塩の内でも、
炭酸アルカリ土他の塩とは異なり、ゼオライトスラリー
中のゼオライト粒子に懸濁安定性を賦与する能力が際立
つて優れている。即ち、芒硝、ケイ酸ソーダ等のアルカ
リ金属塩をゼオライトスラリーに配合し、このスラリー
を静置すると、２橋間後にはかりの上澄液が形成される
と共に、スラリーの下層部にはスラリーの初濃度よりも
かなり固形分濃度の高い沈澱層が形成される。このよう
な沈澱傾向は、ゼオライトスラリーの分散剤として最も
優れてると言われる非イオン系界面活性剤を配合した場
合にも同様に認められる。 ノ
しかるに、ゼオライトスラリーに炭酸アルカリを一定量
配合したものは、同様の２？間放置試験においても殆ん
ど上澄液を形成することがなく、全体が柔かいゼリーの
状態になつて、この系中の固形分濃度が、上層において
も、下層においてもほぼ一様に保たれるのてある。この
理由は、正確には不明であるが、系中の炭酸イオンがゼ
オライトと錯体を形成し、この錯体が水分を抱有した状
態で柔かいゲル状構造を形成することが原因と思われる
。このように、ゼオライトスラリーの静的安定性は炭酸
アルカリの配合により向上するが、この炭酸アルカリ配
合ゼオライトスラリーは、チクソトロピー的性質が大で
あり、静置すると柔かいゼリー状に固化する傾向があつ
て取扱いが困難てあり、更に、動的安定性にやや欠ける
ことが欠点である。

即ち、この炭酸アルカリ配合ゼオライトスラリーは、前
述した如く静置条件下では柔かいゼリーとなつて、ゼオ
ライト粒子の沈降が抑制されるが、振盪等を与えた場合
のように動的条件下ではゼリーから流動性のあるスラリ
ーに変化し、このようなスラリーの状態では、下層に固
形分濃度が高く且つ払出しの比較的困難なデンスな沈降
層を形成するのである。更に、このスラリーは静置する
と容易にゼリー化するため、輸送、貯蔵等の取扱いが著
しく困難であるという問題を生じる。本発明によれば、
この炭酸アルカリと共に水溶性高分子分散剤をゼオライ
トスラリーに配合することにより、前述した問題が解消
され、動的安定性の向上とチクソトロピー的性質の改善
とが達成されたものである。これは、真に意外のことと
言わねばならない。何となれば、水溶性の高分子分散剤
を水系に添加すれはこの系をむしろ固める方向に作用す
ることが予想されるのに対して、本発明のゼオライトス
ラリーにおける高分子分散剤は未配合のものに比してむ
しろチクソトロピー的性質を低下させて、全体を柔かく
するように作用するからである。本発明においては、か
ように炭酸アルカリと高分子分散剤との組合せ使用が、
静的安定性及び動的安定性の向上並びにチクソトロピー
的性質の改善という目的に対してクリテカルである。

従来、ゼオライトスラリーに、水溶性の有機分散剤を配
合することは、例えは特開昭５１−９１８９８号公報に
より公知であり、またゼオライトスラリーに炭酸アルカ
リ等の水溶性ナトリウム塩と非イオン界面活性剤との組
合せを配合することは、例えば特開昭５４−１５５２（
１）号公報により公知である。しかしながら、有機分散
剤単独を配合したゼオライトスラリーは、静置条件下に
おいてかなりの上澄液を分離し易いという点において未
だ不満足のものである。かように、有機系分散剤の多く
はゼオライト分散系中に水をその相分離が生じることが
ないように包蔵せしめるという機能に欠けるものである
。また、炭酸アルカリと非イオン界面活性剤との組合せ
を用いた場合には、ゼリー状に固まる傾向が幾分抑制さ
れるとしても、このスラリーはチクソトロピー的性質が
依然大であり、更に静置条件下において上澄液が形成さ
れ易いという問題を生じる。本発明において、炭酸アル
カリとしては、炭酸ソーダが最も好適に使用されるが、
その他に重炭酸ソーダや炭酸リチウム、炭酸カリをも使
用できノる。

これらは無水の炭酸塩の形でも、或いはｌ休塩のような
含水塩の形でもゼオライトスラリーに配合できる。水溶
性の有機高分子分散剤としては、カルボキシル基、水酸
基及びエーテル基の少なくとも１種５を有する水溶性高
分子、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、各種デンプン、シアノエチル化デンプン
、カルボキシメチルデンプン、アルギン酸ソーダ、トラ
ガンゴθム、アラビアゴム、ニカワ、力ティン、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ酢酸ビニル
、部分アセタール化ポリビニルアルコール、ポリビニル
メチルエーテル、ビニルメチルエーテル／マレイン酸共
重合体、ポリビニルピロリトン、ポリアクリルアミド、
水溶性のアクリル樹脂等の一種又は二種以上の組合せを
挙げることができる。

これらの中でもカルボキシル基を有する高分子、特にカ
ルボキシメチル−セルロースやカルボキシメチルデンプ
ンが好適である。本発明において、原料として使用する
ゼオライトの湿濶ケーキは、それ自体公知のものを使用
することができる。

ゼオライトは、アルミナ分、ケイ酸分、アルカリ金属分
及び水分がゼオライト形成範囲内にある均質化液状組成
物を調製し、この均質化組成物を加熱してゼオライトを
晶出させることにより製造され、ゼオライトの淵過ケー
キは、前述したゼオライトの晶出母液を、フィルターブ
レス、ベルトフィルター、ドラムフィルター、リーフ沖
過器等の淵過に賦し、次いで必要によりこの沖過ケーキ
を水洗した後再度ｐ過に賦することにより得られる。ゼ
オライトのこの湿潤ろ過ケーキは、前述したダイラタン
シーにより、未だかなりの枦過により分離し得ない水分
を含有しており、本発明によれば、この残存水分及び前
述した炭酸アルカリと水溶性高分子分散剤との組合せを
媒質としてゼオライト粒子を再度微粒化分散させる。湿
潤ケーキ中に含有されるゼオライトの一次粒径（電子顕
微鏡粒径）は、使用するケイ酸分、ア，ルミナ分等の原
料の種類、均質化組成物中のアルカリ金属分の濃度、更
に晶出条件等の要因によつてかなり大幅に変化し、一般
に０．１乃至２０ミクロン特に０．３乃至１０ミクロン
の範囲にある。本発明によれば、ゼオライトの一次粒径
が１ミクロン以ｊ上の様に粗大てある場合にも、懸濁安
定性とチクソトロピー的性質との顕著な改善が達成され
、またゼオライトの一次粒径が１ミクロンよりも小さい
場合にも、前記特性の一層の向上がもたらされる。
３本発明
は、種々の合成ゼオライトの水性スラリーに適用可能で
あるが、特に洗剤ビルダー用のゼオライトに有利に適用
できる。洗剤ビルダー用ゼオライトは、金属イオン封鎖
能の点て無水物基準で１００ｍ９／ｙ以上のＣａＯ結合
（交換能）、特に１２０４乃至１８０ＴｆＬ９／ｇのＣ
ａＯ結合能を有することが望ましい。ゼオライトの金属
イオン封鎖能は、その結晶構造の種類によつても相違し
、その能力の大きい順に、Ａ型、Ｘ型及びＹ型であるこ
とが知られている。

かくして、本発明に用いるゼオライトは、Ａ型単独であ
るか、或いはＡ型とＸ型或いはＹ型との組合せから成つ
ていることが望ましい。一 また、ゼオライトの金属
イオン封鎖能は、ゼオライトの結晶化度とも密接に関連
しており、結晶化度の大きいものほど大きい封鎖能を示
す。

一方結晶化度が大きくなると、ゼオライトの水性媒体へ
の分散性は著しく低下する傾向があるが、この９ような
高結晶性ゼオライトの場合にも、懸濁安定性の顕著な改
善が可能となる。本発明においては、無水物を基準とし
て、ゼオライト当り０．２乃至１０重量％、特に１乃至
５重量％の炭酸アルカリと、ゼオライト当り０．０５乃
至５７重量％、特に０．１乃至１重量％の水溶性高分子
分散剤とを配合することも重要てある。

即ち、炭酸アルカリの量が上記範囲よりも少ない場合に
は上澄水の分離が生じて静的懸濁安定性が低下する傾向
があり、また高分子分散剤の量が上記範囲より゛も少な
い場合にはチクソトロピー的性質の改善が達成されず、
動的懸濁安定性が低下する傾向がある。これらの配合量
の上限は、経済性と作用効果との関連において上記範囲
に選ばれる。ゼオライトの淵過ケーキに上述した量の炭
酸アルカリ及び水溶性高分子分散剤を配合するには種々
の手段が採用される。

例えば、炭酸アルカリは粉末の形ても溶液の形でも添加
でき、また遊離アルカリを含む沖過ケーキをスラリー化
してその中に炭酸ガスを吹込むことによりその楊で炭酸
アルカリを形成させてもよい。水溶性高分子分散剤も、
粉末の形でも、溶液或いは分散液の形でも添加し得る。
一般には、これらは粉末の形で加えることが、スラリー
の稀釈化を防止する点で好ましい。枦過ケーキを水を加
えることなく、スラリー化するには強剪断攪拌が使用さ
れる。

即ち、ゼオライトのこの湿潤沖過ケーキは、前述したグ
イラタンシーにより、未だかなりの淵過により分離し得
ない水分を含有しており、この残存水分及び添加剤を分
散媒としてゼオライト粒子を被覆構造のものとして再分
散させるのであつＣ１このためには高剪断攪拌を用いる
ことが極めＣ重要となつてくる。

剪断攪拌は、例えばコロイドミル、ホモジナイザー、デ
イスパージヨンミル、ディスパージョンミキサー、ケデ
イ（Ｋａｄｙ）ミル等を用いることができ、特に剪断羽
根乃至は回転体の外周部の周速度が１０ｒＴ１／Ｓｅｃ
以上、特に１５ｍ１／Ｓｅｃ以上となるような条件で攪
拌を行なう。

本発明によるゼオライト水性スラリーは無水物基準で３
０乃至５踵量％の高い固形分濃度を有しており、しかも
この高濃度でありながら、チクソトロピー的性質が改善
され、静置条件下においても安定なスラリー形態で存在
する。

即ち、このスラリーは攪拌や振動を与えない条件ても常
に流動性のある状態に保たれており、更に静置条件下は
勿論のこと、動的条件下においても、上澄液を生じたり
、或いはデンスな沈降物を生じたりすることが殆んどな
い。のみならず、このスラリーに含まれる炭酸アルカリ
や高分子分散剤は洗剤組成物に常用されている配合成分
てあるため、洗剤組成物中に混入の望ましくない異質な
成分が配合されるのを防止できる。

しかも、本願発明に用いる添加成分は、界面活性剤のよ
うに発泡傾向が少ないため、スラリー製造時或いは輸送
時における泡の発生を抑制して、取扱いが非常に容易な
ものとなる。しかも、使用される炭酸アルカリと高分子
分散剤との組合せは、このスラリーを粒状洗剤の製造の
ベースとして用いたとき、優れた噴霧造粒性能を付与し
、更に造粒物に適度の分散性と耐粉化性との組合せを与
えることになる。

本発明を次の例て説明する。

実施例１ 本実施例にてシリカ原料として鹿児島県産ケイ酸白土と
市販苛性ソーダとから製造したＳｉＯｘ／Ｎａ２Ｏのモ
ル比２．５ケイ酸ソーダ及びアルミン酸ソーダを用いて
洗剤ビルダー用合成ゼオライトを得て、静置安定性及ひ
動的安定性に優れたゼオライトスラリーを製造した場合
について述べる。

ヒーター付１００リットル型ステンレス容器に１記ケイ
酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ８．９％，ＳｉＯ２２ｌ．５％）１
１．２ｋｇを入れ攪拌しながら水３０ｋｇを混合したの
ち、アルミン酸ソーダ溶液（Ｎａ２Ｏｌ４．７％、Ａｌ
２Ｏ３ｌ５％）２２．７ｋ９を徐々に混合しアルミノケ
イ酸ソーダゲルスラリーを製造した。このアルミノケイ
酸ソーダゲルスラリーを２ｇＩ１間常温で攪拌熟成した
のち９０℃に加温し、そのまま８時間結晶化反応を行な
いゼオライト結晶を製造した。尚、結晶反応時の各組成
モル割合は以下の通りである。

Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２＝１．７５Ｓ１０２／Ａｌ２Ｏ３＝
１．２ Ｈ２０／Ｎａ２Ｏ＝４２．７ ここで得たゼオライト結晶を沖過し母液と分離したのち
水洗脱水し、水分６０％（８００℃乾燥物基準ＰＨｌ３
．２／２０水Ｃ）のゼオライトケーキ１３ｋｇを得た。

このゼオライトケーキの遊離アルカリ量は０．６７％で
あつた。ここで得た沖過ケーキを攪拌機付ステンレス容
器に入れ攪拌した所粘稠なスラリーを得た。

このゼオライトスラリー１ｋ９に対してＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルローズ）を固形のまま強制攪拌下で４ｑ
添加し、コロイドミルを用いて攪拌分散処理を行ない、
さらに攪拌しながら炭酸ガスを吹き込みＰＨｌｌ．Ｏに
なる迄処理した。７ 以下ここで製造したゼオライトス
ラリーについて入線回折による結晶型、カルシウムイオ
ン交換能、遊離アルカリ量、ＰＨｌ一次粒子径、濃度、
粘度、静的安定性の測定結果及び実走行による沈降安定
のテスト結果を第１表に示した。

また、調整θしたゼオライトスラリーのチクソトロピー
的性質が改善されているか否かについて肉眼判定し、そ
の結果をチクソトロピー的性質の項に合せて示した。尚
、比較例１−１として未処理のゼオライトスラリー及び
、比較例１−２として炭酸ガスを用：５いてＰＨｌｌ．
Ｏ／２０′Ｃになる迄処理したゼオライトスラリー、比
較例１−３として未処理のゼオライトスラリーにＣＭＣ
を０．４％添加した場合について示した。以下第１表に
記載する。第１表に示される比較例１−２は静的安定性
試験後柔かいゼリー状を呈し、殆んど沈降物はなく、静
的安定性には優れている動的安定性試験後は、粘度の高
い沈降物を生じぞの沈降物は流動性がなかつた。

又、比較例１−３は静的安定性、動的安定性、両試験後
、量は多くないがガラス棒をつき刺すとすいつくような
沈降物があつた。比較例１−１はいずれの場合でもガラ
ス棒でつきささらない程堅い沈降物があつた。一方、実
施例１は静的安定性試験後では全く沈降物はなく、動的
安定性試験後でも瓶を傾けるだけで全量容易に流出し、
輸送に適した懸濁安定性を有したスラリーである事が理
解される。尚、本明細書における諸物性の測定は、次の
方ノ法によつた。

本明細書において、Ｘ一線回折像とは、Ｃｕ一Ｋｄ線を
用いて下記の粉末Ｘ一線回折法で求めたものを言う。

（１）Ｘ線回折測定法 ３理学
電機株式会社製Ｘ線回折装置コニオメーター ＰＭ
Ｇ−Ｓ２ レートメータ ＥＣＰ−Ｄ２ を使用した。

使用した条件は以下の通りてある。ターゲット
ＣＵ３ーフィルター Ｎｉ 電 圧 ３５ＫＶ 電 流 ２０ｎ１Ａ カウント◆フルスケール４×１０３Ｃ／Ｓ時定数 １
ｓｅｃ４（ チャート速度 １ｃｍ／Ｍｉｎ スキャニング速度 １ｃ／Ｍｉｎ 回折角 １速 スリット巾 ０．１５ＴＷＬ ただし試料は１０５℃恒温乾燥器中で３時間乾燥したも
のをメノー乳鉢にて摩砕して用いた。

下記第Ａ表はＡ型ゼオライトの代表的Ｘ一線回折像であ
る。尚、本明細書において上記Ｘ一線回折像と実質上同
一のＸ一線回折像とは、各回折ピークの相対届度が或る
程度、即ち一般には±３０％以内、特に：ー２０％以内
の範囲で変化し得ることを意味する。

１１）カルシウムイオン交換量（ＣＩ）測定法硬水原液
をＣａＯとして約３００ｍｇ／ｅ（Ｄ．Ｈ．３Ｏ）り濃
度になるようにカルシウム含有溶液を調製しこ。

このカルシウム含有溶液５００ｍＬを１′ビーカに採取
し、３０℃に加熱しておき、１１０℃恒温乾■器中で２
時間乾燥後デシケ−ターに入れ室温ま≦放冷した試料０
．５００ｇｒを定感量直示天秤にて精ｒし、このカルシ
ウム含有溶液中に投入する。ジヤーテスターにて攪拌（
１２０ｒ′Ｐｍで２０分）して、試料にカルシウムイオ
ンの交換を行つた後、ＮＯ．６の戸紙にて枦過し、この
戸液１０ｍＬを正確に採取し、イオン交換水で稀釈し、
約５０ｍ１となしこれり８ＮＫ０Ｈ４耐添加してＰＨで
１２となし、５％ＫＣＮ数滴添加後ＮＮ指示薬０．１ｇ
ｒ添加し、Ｍ／１００ＥＤＴＮ容液を用いて滴定し、枦
液中のＣａＯ濃度を求め、下記式によつてカルシウムイ
オン交換量（Ｔｎｇ／９）を算出した。カルシウムイオ
ン交換量（Ｍ９ｌダ）＝Ａ−５６ＢＦＡ；硬水原液のＣ
ａＱ農度（Ｍ９／ｌ）Ｂ；Ｍ／１００ＥＤＴ八容液滴定
量（ｍｌ）Ｆ；Ｍ／１００ＥＤＴｔＳ液ファクター（Ｉ
ｉｊ）遊離アルカリ量の測定法 試料スラリーを分析用ＮＯ．６の胛紙にて枦過し透明な
胛液を得；この枦液約１０ダを精秤しメチルオレンジを
指示薬として０．０５Ｎ（７）ＨＣＩ溶液で滴定し戸液
中のＮａ，Ｏ濃度（重量パーセント）を求めゝ遊離アル
カリ量とする。

（Ｉｖ）粘度の測定法（Ｂ型粘度計による）被測定スラ
リーを１０００Ｔ！ＬＬ型ビーカーに気泡をまき込まな
い様に入れる。

Ｂ型粘度計の測定用ローターを基準線まで浸し、ロータ
ーの回転数２０ｒ′．Ｐ．ｍ．で１分後のスプリングの
捩れを測定目盛りで読みとり、ローターのもつファクタ
ーを乗じ、粘度をＣ．Ｐ（センチボアズ）で表示する。
（ｖ）静的安定性（Ｒ１Ｃ，） 濃度約４０％（８００゜Ｃ乾燥基準）に調整した被測定
スラリーを１０００ｍ１型透明広口瓶（内径約９５ＴＩ
＄Ｔ，高さ約１５師）にそれぞれ７５０厩入れ蓋をした
のち２５゜Ｃの室内に２輯間静置したのち傾斜法で上部
スラリーを流し去り、瓶底部のスラリーを約５９サンプ
リングし、８００底ｃの電気マツフル炉にて固形分濃度
を測定し以下の式によつて静的安定性Ｒ１。

，を求めた。（ｖｌ）動的安定性 濃度約４０％（８００゜Ｃ乾燥基準）に調整した被測定
スラリーを１５０ｍ１型透明広口瓶（内径約６０Ｔ０ｎ
ぃ高さ約６師）にそれぞれ１５０岨入れ蓋をしたのち２
５゜Ｃの室内て振盪機（東京理科機械（株）ＥＹＥＬＡ
ＳＨＡＫＥＲＭＩＮＩＳＳ−８０）の上皿に固定し、水
平方向の振巾ｘ方向５抽、ｙ方向３師の巾で（代）を画
し運動を振動数６８回／分で７時間行なつたのち傾斜法
で上部スラリーを流し去り、瓶底部のスラリーを約５ｙ
サンプリングし、８００゜Ｃの電気マツフル炉にて固形
分濃度の測定を行ない以下の式によつて動的安定性ｖェ
Ｃ，を求めた。

（Ｖｌｉ）実走行による沈降安定性調整した被測定スラ
リーを１０００ＩＴＬＬ型透明広口瓶（内径約９５ｗｒ
ｍ、高さ約１５０嘔）に約７５０ｍｔ入れ、蓋をしたの
ちダンボール箱内に横置に固定する。

これをトラックの荷台に直接置き、約５００Ｋｍ（約Ｂ
時間）走行し、その後約２時間静置して再度約５００Ｋ
ｍ（約Ｂ時間）走行する。その後各々のスラリーについ
て流動性粘性、沈降物の状態などを５名のパネラーによ
り肉眼により観察し以下の評価をした。Ｏ印 安定な懸
濁状態を示し流動性に富み全量が瓶から流出する場合。

Ｏ印 若干沈降物が生じており沈降物の流動性は劣るが
瓶からは流出する場合。

ム印 沈降物が生じ流動性のない部分が存在する場合。

×印 上澄液のみが流出し沈降部に流動性がない場合。
××印 上澄液のみが流出し沈降物がスパチユラでつき
ささらない程硬く固化している場合。

（有）スラリーのチクソトロピー的性質 調整したゼオライトスラリーを５００ｍ１型ガラスピー
カーに約３５０ｍＬ入れ、そのまま川侍間静置する。

この静置したゼオライトスラリー入りのビーカーを静か
に傾斜させ、チクソトロピー的性質の有無を５名のパネ
ラーにより肉眼により観察した。

以下にその評価基準を示す。Ｓ−Ｓ印 ビーカーを傾斜
させた時スラリー液面は水平を保ち、なめらかに流動化
し静時前の流動性と同じと認められた場 合。

−Ｓ印 ビーカーを傾斜させた時、スラリー液 面
がプリン状にゼリー化しており液面 もビーカーの
傾斜角を有する状態を示 した場合。

但し、流動性はガラス棒でかきまぜる こと
により、復活する。

Ｇ−Ｓ印 スラリー液全体が堅いゲル状を呈し流
動化しない楊合。

尚、スラリー上層部に上澄液を生じた場合にはＳ″で示
した。

実施例２ 実施例１と同様の方法で得たゼオライト淵過ケーキを再
度ｐ過しつつ水洗し、攪拌機付ステンレス容器に入れ攪
拌してＰＨｌ２．６／２００Ｃ１遊離アルカリ０．２１
％のゼオライトスラリーを得た。

このゼオライトスラリー（水分６０％）を１ｋ９づつ２
リットル型ステンレスビーカーＷ個にとり以下の様な配
合でコロイドミル処理を施し各スラリーを調整した。尚
、比較例として有機高分子分散剤のかわりに非イオン系
界面活性剤りポノックスＮＣＥ（ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル）及び炭酸塩のかわりに硫酸ナ
トリウム、ケイ酸ナトリウムを用いた。尚、結晶水を有
する塩類についてはすべて無水物換算にて表示した。実
施例２−１炭酸ナトリウム ５ｙ，ＣＭＣ４ｙ〃
２−２ セスキ炭酸ナトリウム ５ｙ，ＣＭＣ４ｙ 〃２−３重炭酸ナトリウム ５ｇ， ＣＭＣ４ｙ 〃２−４ （＊１）炭酸リチウム ５ｙ，ＣＭＣ４
ｙ〃２−５炭酸ナトリウム ５ｙ１ アルギン酸ソーダ ４ｙ 〃２−６炭酸ナトリウム ５ダ、 カルボキシメチルデンプン ４ｑ〃２−７炭酸
ナトリウム ５ｙ１ ポリビニルアルコール ４ｙ 比較例２−１炭酸ナトリム ５ｑ、 ポ
リオキシエチレンアルキルフエニ ルエーテル
４Ｖ〃２−２硫酸ナトリウム ５
ｆ， ＣＭＣ４ｙ 〃２−３ ケイ酸ナトリウム ５ｙ，ＣＭＣ４ｙ
＊１ 炭酸リチウムは固形て添加した。

以上の試料についての各測定結果を第２表に示した。

実施例３ 実施例１と同様の方法で得たゼオライトスラリ一１ｋ９
に対してＣＭＣ及び炭酸ナトリウムを各々以下の組合せ
て添加した場合についての結果を第３表に示した。

実施例３−１炭酸ナトリウム ２０ｙ１ＣＭＣ４
ｙ〃３−２炭酸ナトリウム １０ｙ１ＣＭＣ４Ｖ 〃３−３炭酸ナトリウム １ｑ１ ＣＭＣ４ダ。

〃３−４炭酸ナトリウム ５９、 ＣＭＣｌＯｙ 〃３−５炭酸ナトリウム ５ｙ１ ＣＭＣ０．５ｑ 比較例３−１炭酸ナトリウム ５ｙ１ＣＭＣ０．
１ｑ〃３−２炭酸ナトリウム ０．５ｙ，ＣＭＣ４
ｙ 実施例４ 本実施例て酸性白土を酸処理して得た活性ケイ酸にアル
ミン酸ソーダを混合して製造したゼオライトを原料にし
た場合について説明する。

ゼオライトは特公昭５５−１８４７吟公報の実施例１に
示した方法により製造したゼオライト酒過ケーキを再度
水洗脱水し、水分５０％の沖過ケーキを得て、本実施例
１に示した方法によりＰＨｌ３．Ｏのゼオライトスラリ
ーを製造し、このスラリー１０ｋ９に対し、炭酸ナトリ
ウムの１休塩を１３５９添加し、さらにＣＭＣ４Ｏｑを
添加したのちコロイドミルを用いて攪拌分散処理を行な
い静置安定性及ひ動的安定性に優れたゼオライトスラリ
ー試料番号４−１を得た。以下第４表にその結果を示し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 実質上濾過により分離不能な水性媒体と該する媒体
   中に分散したゼオライト粒子とから成るゼオイトスラリ
   ーおいて、該スラリーは、無水物基準としてゼオライト
   当り０．２乃至１０重量％の炭アルカリ及び０．０５乃
   至５重量％の水溶性の有機高分子分散剤とを含有するこ
   とを特徴とする静的安定性及び動的安定性に優れたゼオ
   ライト水性スラリー組成物。 ２ ゼオライト当り１及至５重量％の炭酸アルカリと０
   ．１乃至１重量％の水溶性有機高分子分散剤とを含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 水溶性有機高分子分散剤がカルボキシメチルセルロ
   ース或いはカルボキシメチルデンプンである特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４ ゼオライトが無水物基準で１００ｍｇ／ｇ以上のＣ
   ａＯ交換能を有するゼオライトである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 ５ ゼオライトがＡ型、Ｘ型、Ｙ型或いはそれらの組み
   合せゼオライトである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ６ 固形分濃度が無水物基準で３０乃至５０重量％の範
   囲にある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７ ろ過により得られたままゼオライトの湿潤ケーキに
   、無水物基準として、ゼオライト当り０．２乃至１０重
   量％の炭酸アルカリと０．０５乃至５重量％の水溶性乃
   至は水分散性の有機高分子分散剤とを添加し、この組成
   物を強剪断攪拌に賦することを特徴とする静的安定性及
   び動的安定性に優れたゼオライト水性スラリー組成物の
   製法。