JPS6048598B2 - 連続電気亜鉛メツキ方法 - Google Patents
連続電気亜鉛メツキ方法Info
- Publication number
- JPS6048598B2 JPS6048598B2 JP51036372A JP3637276A JPS6048598B2 JP S6048598 B2 JPS6048598 B2 JP S6048598B2 JP 51036372 A JP51036372 A JP 51036372A JP 3637276 A JP3637276 A JP 3637276A JP S6048598 B2 JPS6048598 B2 JP S6048598B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- concentration
- plating
- plating solution
- ray
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- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は不溶性陽極を用いる連続電気亜鉛メッキ方法
における亜鉛濃度の制御方法に関する。
における亜鉛濃度の制御方法に関する。
不溶性陽極を用いた連続電気亜鉛メッキにおいては、陰
極て起こる亜鉛の析出現象によりメッキ液中の亜鉛イオ
ン濃度が減少するため、逐次亜鉛を補給してやる必要が
ある。その補給方法としてやる必要がある。その補給方
法として、例えばメッキ液のＰＨ値を検知し、設定ＰＨ
値以下になつたときに亜鉛塊を溶解して亜鉛濃度を高め
る方法、メッキ通電量を測定して、その通電量に応じて
酸化亜鉛を補給する方法がある。しかし、前者は亜鉛塊
を溶解させるためにメッキ液のｐＨ値が低すぎて陰極電
流効率が低下し、メッキ面にピンホールが増えるという
欠点があり、後者では電流効率が電解条件によつて変動
すること、及びメッキ液の持出しにより亜鉛濃度が低下
することによりメッキ槽の亜鉛濃度のバラツキが避けら
れず、メッキ液・中の亜鉛量をーー定に保つことが困難
であるという欠点があつた。この発明は上記した従来法
の諸欠点を除去すべく提案され、亜鉛、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛等の粉末を亜鉛の供給源として使用し、メッキ液
中の亜鉛濃度をオンライン螢光Ｘ線分析装置により検出
し、その検出濃度に応じて上記粉末の亜鉛量を制御する
ことを特徴とするものである。
極て起こる亜鉛の析出現象によりメッキ液中の亜鉛イオ
ン濃度が減少するため、逐次亜鉛を補給してやる必要が
ある。その補給方法としてやる必要がある。その補給方
法として、例えばメッキ液のＰＨ値を検知し、設定ＰＨ
値以下になつたときに亜鉛塊を溶解して亜鉛濃度を高め
る方法、メッキ通電量を測定して、その通電量に応じて
酸化亜鉛を補給する方法がある。しかし、前者は亜鉛塊
を溶解させるためにメッキ液のｐＨ値が低すぎて陰極電
流効率が低下し、メッキ面にピンホールが増えるという
欠点があり、後者では電流効率が電解条件によつて変動
すること、及びメッキ液の持出しにより亜鉛濃度が低下
することによりメッキ槽の亜鉛濃度のバラツキが避けら
れず、メッキ液・中の亜鉛量をーー定に保つことが困難
であるという欠点があつた。この発明は上記した従来法
の諸欠点を除去すべく提案され、亜鉛、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛等の粉末を亜鉛の供給源として使用し、メッキ液
中の亜鉛濃度をオンライン螢光Ｘ線分析装置により検出
し、その検出濃度に応じて上記粉末の亜鉛量を制御する
ことを特徴とするものである。
亜鉛の供給源として、亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛等の
粉末を使用したのは、亜鉛塊に比ベメツキ液中の溶解速
度が大で、ｐＨ３〜５の領域でも容易に溶解するため、
従来の欠点である陰極電流効率の低下の問題がない、の
みならず亜鉛濃度の制御により概ねｐＨ調整をも同時に
行い得るからである。
粉末を使用したのは、亜鉛塊に比ベメツキ液中の溶解速
度が大で、ｐＨ３〜５の領域でも容易に溶解するため、
従来の欠点である陰極電流効率の低下の問題がない、の
みならず亜鉛濃度の制御により概ねｐＨ調整をも同時に
行い得るからである。
さらに上記亜鉛の粉末とは別に、硫酸や水酸化ナトリウ
ムの適量をメッキ液に添加混入することによりｐＨ値の
微調整もできる。この亜鉛の供給源として用いる亜鉛の
粉末の量的制御はメッキ液中の亜鉛濃度に応じて行う。
この発明ではメッキ液中の亜鉛濃度をオンライン螢光Ｘ
線分析装置にヨより測定し、その測定された濃度に応じ
て亜鉛の粉末を補給する。亜鉛濃度の測定にオンライン
螢光Ｘ線分析装置を使用したのは、Ｘ線管によりＸ線を
メッキ液に照射し、二次Ｘ線強度を測定しメッキ液濃度
を測定する一般の螢光Ｘ線分析装置で・は、共存元素に
よる吸収（マトリックス効果）のため、例えば硫酸メッ
キ浴において硫黄及び不可避的に混入する鉄等の影響を
受け、Ｚｎ−Ｋα線のみを測定しても正確な亜鉛濃度の
定量が行なえす、Ｓ−Ｋα線、Ｆｅ−Ｋα線等の共存元
素のＫα線を測定し、亜鉛濃度を測定する必要があるが
、Ｓ−Ｋα線は、メッキ浴中の吸収が極めて大きく、通
常の一次Ｘ線強度で測定を行なうと液の表面近傍（約１
−）の濃度しか測定できず検出誤差が大きく、硫黄の検
出強度を上げるために検出器を近ずけたソー次Ｘ線強度
を上げたりすると、逆に亜鉛、鉄のＫα線強度が強くな
りすぎ、検出 ノ器の検出上限値を越えてしまい、正確
なＺｎ−Ｋα線、Ｆｅ−Ｋα線の強度が測定できない問
題が生じるが、この発明に使用するオンライン螢光Ｘ線
分析装置では、上記のような問題もなく、メッキ液中の
亜鉛濃度を直接測定てきるのて、電流効率の変動やスト
リップの液持出しによる亜鉛濃度の変化か即座に検知て
きるからてある。したがつて、オンライン螢光Ｘ線分析
装置によれば、その時々の亜鉛濃度に応じた適量の亜鉛
粉末を補給できるので、メッキ液の亜鉛濃度のバラツキ
を大巾に軽減し得る。この発明を実施するための装置構
成を図面について説明すると、１はメッキ本タンク、２
はメッキトレイ、３は不溶性陽極、４は整流器、５は通
電装置、６はダムロール、７はストリップ、８−は混合
溶解槽でメッキ本タンクと配管でつながり、フィダー１
４から亜鉛粉末が落下されるように配置され、送液ポン
プ９、溶解用フィルター１０を介してメッキ本タンク１
へ供給される仕組みとなす。
ムの適量をメッキ液に添加混入することによりｐＨ値の
微調整もできる。この亜鉛の供給源として用いる亜鉛の
粉末の量的制御はメッキ液中の亜鉛濃度に応じて行う。
この発明ではメッキ液中の亜鉛濃度をオンライン螢光Ｘ
線分析装置にヨより測定し、その測定された濃度に応じ
て亜鉛の粉末を補給する。亜鉛濃度の測定にオンライン
螢光Ｘ線分析装置を使用したのは、Ｘ線管によりＸ線を
メッキ液に照射し、二次Ｘ線強度を測定しメッキ液濃度
を測定する一般の螢光Ｘ線分析装置で・は、共存元素に
よる吸収（マトリックス効果）のため、例えば硫酸メッ
キ浴において硫黄及び不可避的に混入する鉄等の影響を
受け、Ｚｎ−Ｋα線のみを測定しても正確な亜鉛濃度の
定量が行なえす、Ｓ−Ｋα線、Ｆｅ−Ｋα線等の共存元
素のＫα線を測定し、亜鉛濃度を測定する必要があるが
、Ｓ−Ｋα線は、メッキ浴中の吸収が極めて大きく、通
常の一次Ｘ線強度で測定を行なうと液の表面近傍（約１
−）の濃度しか測定できず検出誤差が大きく、硫黄の検
出強度を上げるために検出器を近ずけたソー次Ｘ線強度
を上げたりすると、逆に亜鉛、鉄のＫα線強度が強くな
りすぎ、検出 ノ器の検出上限値を越えてしまい、正確
なＺｎ−Ｋα線、Ｆｅ−Ｋα線の強度が測定できない問
題が生じるが、この発明に使用するオンライン螢光Ｘ線
分析装置では、上記のような問題もなく、メッキ液中の
亜鉛濃度を直接測定てきるのて、電流効率の変動やスト
リップの液持出しによる亜鉛濃度の変化か即座に検知て
きるからてある。したがつて、オンライン螢光Ｘ線分析
装置によれば、その時々の亜鉛濃度に応じた適量の亜鉛
粉末を補給できるので、メッキ液の亜鉛濃度のバラツキ
を大巾に軽減し得る。この発明を実施するための装置構
成を図面について説明すると、１はメッキ本タンク、２
はメッキトレイ、３は不溶性陽極、４は整流器、５は通
電装置、６はダムロール、７はストリップ、８−は混合
溶解槽でメッキ本タンクと配管でつながり、フィダー１
４から亜鉛粉末が落下されるように配置され、送液ポン
プ９、溶解用フィルター１０を介してメッキ本タンク１
へ供給される仕組みとなす。
オンライン螢光Ｘ線分析装置１２は、メッキ本タンク１
のメッキ液をポンプ１３によりサンプリング装置１２−
１に送り、ここで冷却と濾過を行なつた後、サンプルホ
ルダー１２−２に入れ、ここでＸ線発生器１２−３から
照射される一次Ｘ線．をメッキ液に当て、液中の硫酸亜
鉛に当たり反射して出る二次Ｘ線をＳＳＤ検知器（ソリ
ッド・ステート・ディテクター）１２−４で捕え、その
二次Ｘ線の強度に基ついて演算部１２−５て亜鉛量すな
わちメッキ液濃度を求め、その測定値に対応し・て制御
部１２−６からフィダー１４に亜鉛粉末の供給を指令す
る。
のメッキ液をポンプ１３によりサンプリング装置１２−
１に送り、ここで冷却と濾過を行なつた後、サンプルホ
ルダー１２−２に入れ、ここでＸ線発生器１２−３から
照射される一次Ｘ線．をメッキ液に当て、液中の硫酸亜
鉛に当たり反射して出る二次Ｘ線をＳＳＤ検知器（ソリ
ッド・ステート・ディテクター）１２−４で捕え、その
二次Ｘ線の強度に基ついて演算部１２−５て亜鉛量すな
わちメッキ液濃度を求め、その測定値に対応し・て制御
部１２−６からフィダー１４に亜鉛粉末の供給を指令す
る。
，なお、メッキ液中には硫黄、鉄等の不可避的に混入
する不純物が存在し、これらの不純物により正確な亜鉛
濃度測定が困難なため、Ｘ線発生器１２−３には、硫黄
励起用Ｘ線管球（Ｃｒターゲットを有する）、鉄，亜鉛
励起用Ｘ線管球（Ｗターゲットを有する）の２本のＸ線
管球を使用し、Ｚｎ−Ｋα線と同時にＳ−Ｋα線、Ｆｅ
−Ｋα線の測定を行ない、演算部１２−５で数値計算を
行ない亜鉛を定量する。
する不純物が存在し、これらの不純物により正確な亜鉛
濃度測定が困難なため、Ｘ線発生器１２−３には、硫黄
励起用Ｘ線管球（Ｃｒターゲットを有する）、鉄，亜鉛
励起用Ｘ線管球（Ｗターゲットを有する）の２本のＸ線
管球を使用し、Ｚｎ−Ｋα線と同時にＳ−Ｋα線、Ｆｅ
−Ｋα線の測定を行ない、演算部１２−５で数値計算を
行ない亜鉛を定量する。
こうして、メッキ本タンク１内の亜鉛濃度が測定される
と、この測定値に応じてフィダー１４が作動する。
と、この測定値に応じてフィダー１４が作動する。
フィダー１４によつて供給された亜鉛粉末は混合溶解槽
８によつて完全に溶解される。この際、万一混合溶解槽
で未溶解の部分が生じた場合でも溶解用フィルター１０
によりメッキ本タンク１には未溶解粉末は混入しない。
このように、この発明てはオンライン螢光Ｘ線分析装置
１２により亜鉛濃度を直接に測定し、その測定値に応じ
てフィダー１４から適量の亜鉛粉末を補給できるので、
メッキ液中の亜鉛濃度を一定に保つことができる。次に
、この発明の実施例について説明する。
８によつて完全に溶解される。この際、万一混合溶解槽
で未溶解の部分が生じた場合でも溶解用フィルター１０
によりメッキ本タンク１には未溶解粉末は混入しない。
このように、この発明てはオンライン螢光Ｘ線分析装置
１２により亜鉛濃度を直接に測定し、その測定値に応じ
てフィダー１４から適量の亜鉛粉末を補給できるので、
メッキ液中の亜鉛濃度を一定に保つことができる。次に
、この発明の実施例について説明する。
実施例メッキ液としては硫酸亜鉛４４０ｙ／ｌ）硫酸ソ
ーダ５０ｙ／ｌの組成のものを使用し、ＰＨ値３．５と
なるように濃硫酸により調整した。
ーダ５０ｙ／ｌの組成のものを使用し、ＰＨ値３．５と
なるように濃硫酸により調整した。
不溶性陽極としてはチタン板に白金メッキを施したもの
を使用し、亜鉛濃度の測定にはオンライン螢光Ｘ線分析
装置及ひＳＳＤ検出器を使用した。メッキ浴温度は５０
’Ｃで、総メッキ液量は１．２ゴ、電流密度３０Ａ／ｄ
−中を板厚０．６Ｔｒ１，／７ＴＬ、板巾３００７ＴＬ
／７ＴＬ（７）鋼板をラインスピード５．４ｍ／分でメ
ッキを行い、１００ゴ処理した。メッキ処理中、−オン
ライン螢光Ｘ線分析装置の測定値に応じてフィダーによ
り亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛粉末を供給した。その結果、
メッキ浴中の亜鉛濃度を１００±１ｙ／ｌ）に管理する
ことができ、外観良好にしてメッキ密着性、化成処理性
を有したメッキ鋼板が得られた。以上説明したごとく、
この発明によればオンライン螢光Ｘ線分析装置によりメ
ッキ浴の亜鉛濃度を直接測定できるので、電流効率の変
動やストリップによる液持出しに起因する亜鉛濃度の変
化を正確に検知でき、したがつて検出濃度に応じて供給
フィダーを作動させることにより常に適量の亜鉛を補給
することができる、のみならず供給原としての亜鉛は粉
末であるため溶解率は極めて良好であり、従来のピンホ
ールの問題や亜鉛濃度のバラツキ問題を解消し得る効果
がある。
を使用し、亜鉛濃度の測定にはオンライン螢光Ｘ線分析
装置及ひＳＳＤ検出器を使用した。メッキ浴温度は５０
’Ｃで、総メッキ液量は１．２ゴ、電流密度３０Ａ／ｄ
−中を板厚０．６Ｔｒ１，／７ＴＬ、板巾３００７ＴＬ
／７ＴＬ（７）鋼板をラインスピード５．４ｍ／分でメ
ッキを行い、１００ゴ処理した。メッキ処理中、−オン
ライン螢光Ｘ線分析装置の測定値に応じてフィダーによ
り亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛粉末を供給した。その結果、
メッキ浴中の亜鉛濃度を１００±１ｙ／ｌ）に管理する
ことができ、外観良好にしてメッキ密着性、化成処理性
を有したメッキ鋼板が得られた。以上説明したごとく、
この発明によればオンライン螢光Ｘ線分析装置によりメ
ッキ浴の亜鉛濃度を直接測定できるので、電流効率の変
動やストリップによる液持出しに起因する亜鉛濃度の変
化を正確に検知でき、したがつて検出濃度に応じて供給
フィダーを作動させることにより常に適量の亜鉛を補給
することができる、のみならず供給原としての亜鉛は粉
末であるため溶解率は極めて良好であり、従来のピンホ
ールの問題や亜鉛濃度のバラツキ問題を解消し得る効果
がある。
第１図はこの発明の一実施例を示すフローシートてある
。 図中１ ・・・・・・メッキ本タンク、２ ・・・・・
・メッキトレイ、３・・・・・・不溶性陽極、４・・・
・・・整流器、５・・・・・・通電装置、６ ・・・・
・・ダムロール、７・・・・・・ストリップ、８ ・・
・・・・混合溶解槽、９・・・・・・送液ポンプ、１０
・・・・・・溶解用フィルター、１１・・・・・・メッ
キ液循環ポンプ、１２・・・・・・オンライン螢光Ｘ線
分析装置、１３・・・・・・ポンプ、１４・・・・・・
フイグー。
。 図中１ ・・・・・・メッキ本タンク、２ ・・・・・
・メッキトレイ、３・・・・・・不溶性陽極、４・・・
・・・整流器、５・・・・・・通電装置、６ ・・・・
・・ダムロール、７・・・・・・ストリップ、８ ・・
・・・・混合溶解槽、９・・・・・・送液ポンプ、１０
・・・・・・溶解用フィルター、１１・・・・・・メッ
キ液循環ポンプ、１２・・・・・・オンライン螢光Ｘ線
分析装置、１３・・・・・・ポンプ、１４・・・・・・
フイグー。
Claims (1)
- １ 不溶性陽極を用いる連続電気亜鉛メッキ方法におい
て、亜鉛の供給源として、亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛
等の粉末を使用し、その供給をオンライン螢光Ｘ線分析
装置により検出されるメッキ液中の亜鉛濃度に応じて行
うことを特徴とする連続電気亜鉛メッキ方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51036372A JPS6048598B2 (ja) | 1976-03-31 | 1976-03-31 | 連続電気亜鉛メツキ方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51036372A JPS6048598B2 (ja) | 1976-03-31 | 1976-03-31 | 連続電気亜鉛メツキ方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52119432A JPS52119432A (en) | 1977-10-06 |
| JPS6048598B2 true JPS6048598B2 (ja) | 1985-10-28 |
Family
ID=12467997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51036372A Expired JPS6048598B2 (ja) | 1976-03-31 | 1976-03-31 | 連続電気亜鉛メツキ方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048598B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003004673A (ja) * | 2001-06-15 | 2003-01-08 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 蛍光ｘ線液分析計 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS582596B2 (ja) * | 1979-05-17 | 1983-01-17 | 同和鉱業株式会社 | メツキ浴への亜鉛イオンの供給方法 |
| JPS5613500A (en) * | 1979-07-06 | 1981-02-09 | Production Machinery Corp | Supplying of zinc to sulfuric acid conpaining electrolysis liquid |
| JPS585639A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-13 | Sumitomo Metal Ind Ltd | メッキ液成分濃度測定方法 |
| JPS584000A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 電気合金メツキ方法 |
| JPS5845394A (ja) * | 1981-09-14 | 1983-03-16 | Nisshin Steel Co Ltd | めつき液中の鉄イオン酸化防止方法 |
| JPS6141799A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-02-28 | Nippon Steel Corp | 電気錫メツキ浴への錫イオン補給法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953137A (ja) * | 1972-09-27 | 1974-05-23 | ||
| JPS5067238A (ja) * | 1973-10-22 | 1975-06-05 | ||
| JPS5085531A (ja) * | 1973-12-04 | 1975-07-10 |
-
1976
- 1976-03-31 JP JP51036372A patent/JPS6048598B2/ja not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4953137A (ja) * | 1972-09-27 | 1974-05-23 | ||
| JPS5067238A (ja) * | 1973-10-22 | 1975-06-05 | ||
| JPS5085531A (ja) * | 1973-12-04 | 1975-07-10 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003004673A (ja) * | 2001-06-15 | 2003-01-08 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 蛍光ｘ線液分析計 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52119432A (en) | 1977-10-06 |
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