JPS604792A - カプセル化相変化熱エネルギ−貯蔵物質及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱エネルギー貯蔵用カプセル及びその製造方
法に関するものである。

発明の背景 熱エネルギー貯蔵技術は、エネルギーを節約し、経済的
利益を与えそして太陽エネルギーのよう舗、周期的エネ
ルギー源の使用を便宜ならしめるので重要である。水、
岩石及びセラミックの比熱を利用する成る秤の熱エネル
ギー貯蔵システムは既に１梨的に利用されている。相変
化物質を利用する系が、高いエネルギー貯蔵密度が相変
化と関連するから、現在開発されつつある。長期熱エネ
ルギー貯〃ｉは、溶解熱、水和熱及び成る種の薬剤の反
応熱を利用することにより実現されうる。しかし、これ
ら熱エネルギー貯蔵物質はいずれも、克服せねばならな
い次のような困難さの少くとも一つを有している：凝集
化、成分分離、過冷、熱容量に比較して大容積であるこ
と、低熱伝導性、高価な熱交換器要件、容器壁の腐食、
系要素との非適合性及び表面積の制限。

コレら問題を回避する為試みられた一つの方法は、エネ
ルギー貯蔵物質とコンクリート或いはグラスチックとの
構造覆合体を形成することであったが、滲出、成分共存
不適合性及び熱伝導性ｄ減少という新たな問題が起った
。プルツクバーベンナショナルラボラトリ−報告ＵＮＩ
、　５０８２７　（１９７７年８月−１９７８年２月）
　及ヒＥＮＩ、　５０８９６　（１９７８年３月−１９
７８年５月）は、無機塩水和物（例０ａＯ１２・６　Ｈ
２Ｏ、Ｎａ　２８０４　・１０　ＨＱＯ）及び有機型物
質（例　脂肪酸、ポリエチレングリコール）両方を含め
て相変化物質を通常のコンクリート、ポリマ含浸コンク
リート及びポリマコンクリート中に組込む試みに伴う問
題及びそれに際しての失敗例を論議している。相変化物
質をコンクリート中に導入する試みにおいて一部成功し
たのみでありそして０ａ０１１１・６Ｈ２０を注入した
、発泡ガラスビードを使用する試みにおいてはほとんど
成功はおぼっかなかった。熱エネルギー貯蔵物質のプラ
スチックへの組込みは米国特許第４．００３．４２６号
に開示されている。熱−エネルギー貯蔵物質が未硬化重
合体樹脂質マトリックス中に分散され、その後マトリッ
クスが架橋される。その特許に述べられるように、この
方法は未硬化重合体中に安定した分散体を形成する熱エ
ネルギー貯蔵物質を使用してのみ有用でありそして最適
の結果を得るためにはガス乃至蒸気障壁物質中に硬化構
造体を包み込むことを必要とする。

これら問題を克服する為のまた別の試みられた方法はマ
クロカプセル化であった。この場合、約１インチ直径乃
至それ以上の熱エネルギー貯蔵物質が、多層可撓性プラ
スチック／金爲フィルム複合体、洞カン或いはポリオレ
フィン容器に包被される。この方法は成る種の用途に対
しては有用でありうるが、熱伝導性に乏しいこと、包被
体の変形及び化学的侵食や機械的応力によるカプセル化
物質の劣化により工業化が阻止された。

また別の方法はマイクロカプセル化である。マイクロカ
プセル化ワックスを含む熱エネルギー貯蔵シスチルにつ
いての研究は、カプセル化熱エネルギー貯蔵物質への必
要性とその使用の技術的実施可能性を検討した。その結
果は、マイクロカプセル化熱エネルギー貯蔵物質は熱交
換床として充填でき、その床を通して熱交換流体を流し
うろことがわかった。この態様で、熱交換流体は熱貯蔵
物質と直接接触する。この結果、熱伝導性が改善され、
熱交換器の複雑さが軽減され、熱エネルギー貯蔵物質分
離問題が軽減されそして設備コストが減少した。しかし
、全体的なシステムコストは、最初に開発された初代の
マイクロカプセル化熱エネルギー貯蔵物質を使用した場
合には、カプセル化過程の高い処理コストにより非常に
高いものであることが見出された。この研究は、１９７
５年１１月付レポーしＮＳＦ／几ＡＮＮ／ＳＥ／ＡＥＲ
７４−０９１８６に述べられている。その後の研究もこ
れら結論を顕著には変更するものでなかった。

マイクロカプセル化の主たる目標の一つは、使用される
個々の熱エネルギー貯蔵物質粒子の寸法を減縮すること
により熱伝達系における熱伝導行路長を減少することで
ある。カプセルは、８〜２０００ミクロン（０，０ｎ０
３′／−０，０８“）範囲にあるパラフィン粒子をゼラ
チン（これは一般には濶足すべきものでなかった）、改
質ナイロン及びユニアホルムアルデヒド樹脂のような壁
形成用物質で波Ｎすることにより作製された。５０μナ
イロン被覆粒子は３００回熱サイクル後も漏洩を示さな
いが、１０００〜２０００μサンプルは１５０サイクル
後僅かの漏洩を示すことが観察された。これら結果にも
かかわらず、先行技術のマイクロカプセル化技術を使用
して実現しえた最適コストは工業用途用の最大損益分岐
価格の３〜４倍にものぼった。その結果、この方法は、
特に８〜２０００ミクロン範囲の粒子に対してもつと安
価なカプセル化方法が開発される時点まで或いは水溶性
塩のカプセル化を提供する方法が見つかるまで棚上げさ
れたままとなっていた。

熱エネルギー貯蔵用途用の相変化物質（ＰＣＭ８）は、
熱貯蔵能を専ら顕熱に依存する水や岩のような物質を上
回る利益を提供する。これら利点としては、エネルギー
密度の増大、温度変動の減少、そしてその結果としての
一層高い熱捕集効率が挙げられる。反面、ＰＯＭ、はそ
れらの欠点をも有している。水や岩に較べて、これらは
一般にコストが高く、熱伝達速度が低くそして腐食性が
高い。

加えて、多くのＰＣＭ５は相分離を受ける恐れがある。

熱貯蔵システムにおけるＰＣＭ５の広範な応用は、Ｐ　
ＯＮ、に対するコスト面で効果的な包被物質及び形態並
びに適当な熱交換システムの開発いかんにかかつている
。

熱貯蔵への先に論議した方法のいずれも熱貯蔵問題への
部分的解答を与えはしたけれども、物質選定上の融通性
、潜熱の完全利用、高い生産効率及び熱貯蔵システムの
長期信頼性を兼ね持つ総合的な解答は未解決のまま残さ
れている。本発明の物品及びその調製方法はそうした解
決策の一つを提供する。

相変化物質がコンクリートのような構造体の剛性材料内
に置かれる時克服されねばならない別の重大な問題は、
相変化に際してのＰ　０Ｍ８の膨張の問題とその結果と
して生ずる構造材料の破壊損傷である。本発明の物品は
この問題を克服する。

本発明（ｉ、市販入手しうる原材料及び周知の設備を使
用して水溶性及び不溶性ＰＯＭ、両方の回想カプセル化
の為の方法を提供する。本方法の一様相は、ＰＣＭ５を
アスピリン寸法タブレットにプレスしそして後有機樹脂
配合物で被覆することと関係する。生成カプセルの寸法
は、プラスチック球とマイクロカプセルとの寸法の四に
ある。カプセルは、効率的な熱伝達を提供するのにそし
て起りうる相分離を防止するのに充分小さく、しかも低
価格大量生産に適するに充分太きい。カプセルは長期間
熱サイクル用途向けに大量に使用されるよう設計される
から、カプセル壁材料の耐久性、可撓性及び価格が重要
なパラメータである。

本発明の物品は、剛性の建染構造物部材中に反覆的１：
仁熱変化サイクルを受けた後構遺物部材或いは物品自身
の破壊や損傷を生じることなく組込まれうる熱エネルギ
ー貯蔵複合物品として規定され、（１）約１／８〜１イ
ンチの最長寸法を有しそして熱エネルギー貯蔵相変化組
成物を永久的に包被するに適した内部空洞を画成する内
表面を具備する外側シェル部材であって、相変イヒ糸ｄ
成物ｐｌＬ・むま水に実質上非浸透性であり且つＩｎ反
応性である壁形成用材料の少くとも１つの継目なし層力
・ら成り、壁形成用材料の総容移力・空ｉ伺容積の約５
〜３０％である外側シェルＲ（Ｓ　＋−４と、（ｂ）前
記シェル部制空洞内に永久的に自装置される熱エネルギ
ー貯蔵相変化組成物であって、固体形態、溶融液体形態
或−１１液体及び固体形態両方を含む逓移形態におｔ・
て存在しうるものであり、組成物の総容積が固体形態、
液体形態式℃・＆ｉ遷移形態いずれであれ空洞の容積を
越えな〜・ような量において存在する熱エネルギー貯蔵
ａ変イし組成物と を包含する。

（→の外側シェル部材が丸味のある縁辺を（Ｗえる凸面
状外表面を有し、（ａ）の外側シェルｓ　Ｕ−力１形成
用材料の多重の継目なしコーティング力・ら構成され、
シェル部材（ａ）の内表面が相変化組成物及び壁形成用
物質両方と非反応性でありそして耐水性のある、アスフ
ァルトやアクリル系重合体のような下塗（プライマー）
物質で被覆され、そして下′塗物質容８ｔが空洞の容積
の約５％以下であることが好ましい。好ましい壁形成用
物質は、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ラテッ
クス、塩化ビニリデン−アクリル（系誘導体）の共重合
体、樹脂質ラテックス、ゴムラテックス、エポキシ重合
体、ポリウレタン重合体、アクリル重合体、酢酸セルロ
ース及びポリアミドから成る群から選択される。

好ましい相変化組成物は、芒硝（グララバー塩）へ晶汎
合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレン、硫酸ナトリウ
ム＋水塩、チオ硫酸ナトリウム五水塩、塩化カルシウム
六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、硝酸マグネシウム六
水塩と硝酸アンモニウムの共晶物、弗化カリウム四水塩
、酢酸ナトリウｌ、三水塩、ステアリン酸、ナフタレン
と安息香酸の共晶物及びパラフィン系炭化水素である。

相変化組成物の液体密度は突固め粉末として形成される
時のそのみかけ固体密度の少くとも８５％且つ１００％
以下であることが好ましい。

本物品は、様々のコンクリート（従来からの一部コンク
リー１・、ポリマーコンクリート、エポキシコンクリー
ト或いはポリエステルコンクリート）や石膏のような剛
性の構造建築部材内に、好ましくは最終部材の総重量の
約７５％以下、好ましくは２０〜５０％の量において、
組込まれそしてその全体を通して分散されうる。このよ
うな部材は、建築物の壁、床或いは天井の一部乃至全体
でありうる。

空洞内の相変化組成物の容伊が、組成物の状態が液体で
あるか、固体であるが、或いは遷移状態におけるような
液体及び固体両方を含むものであるかを問わず、いかな
る時点でも空洞の容積を越えないことが必須である。空
洞容稍を越えると、物品が熱サイクルに際して損傷を受
ける恐れがあり、しかももつとも重大な問題はもしその
ような物品が従来からのコンクリートのような剛性構造
部材中に組込まれると構造部拐が熱サイクルを受けた後
物品膨張により破損その他の損傷を受げることである。

上記物品を製造−する為の本発明の好ましい方法は、 Ｇ〕）ｉへ物品が使用されるべき目的頂境の温度範囲内
で相変化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵相ダε化組
成物を選択し、該組成物が最初溶融された後肢組成物の
融点以下に該組成物の温°度を維持して凝固熱エネルギ
ー相変化組成物を提供する段階と、 （ｂ）　（ａ）の凝固熱エネルギー貯蔵相変化組成物を
流動性粉末に変換して、該組成物をその融点以下の温度
に維持したまま流動性粉末組成物を調製する段階と、 （ｃ）　（ｂ）の流動性粉末組成物を該組成物の融点以
下の温度を維持したまま圧縮しそしてペレット化して、
約１／８〜１インチの最長寸法と少くとも約１／８イン
チの最短寸法を有するベレット状圧縮粉末構造物を形成
し、その際圧縮の程度を壁形成用物質によるコーティン
グに耐えるに充分の一体性と相変化組成物の液体密度よ
り小さいか或いはそれに等しいみかり一固体密度を有す
る圧縮粉末構造物を調製する段［１１と、 （ｄ）圧縮粉末構造物の各々を、組成物の融点以下の温
度を維持したまま、硬化４゛１ユ液体壁形成用物質でも
って被覆し、その場合液体壁形成用物質がその最終硬化
重量に基いて物品の約５〜３０重量％を構成し、該壁形
成用物質が硬化状態において相変化組成物及び水両方に
対して非反応性であり且つ実質上非浸透性であるものと
する段階と、 （ｅ）圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物質を
硬化して相変化組成物及び水両方に対して実質上非浸透
性であり且つ非反応性でありそして圧縮粉末構造物を包
被する永久的継目なしシェルを形成して物品を提供する
段階と を包含し、生成物品はカプセル化された熱的相変化貯蔵
組成物の反覆的熱変化サイクルに際して部材或いは物品
の破壊や損傷を生じることなく剛性建築構造部材全体を
通して分散されうる。

段階（Ｃ）において、圧縮粉末構造物のみかけ固体密度
が相変化組成物の液体密度を越えないことが必須である
。構造体のみかけ固体密度は、構造体の重Ｒを構造体の
外表面が完全に非浸透性でありそして密閉されるものと
して測定しての構造体の容積で割ったものである。実際
的製造工程において、圧縮粉末構造物は周囲に物品シェ
ル部材な被着する型を提供する。従って、構造体は物品
のにエル部材内の空洞を画成する。斯くして、溶融に際
して、溶融した組成物の容積は空洞の容積を越えること
が出来ない。更に、いったん最終物品が作製されそして
相変化物質が溶融せしめられると、粉末オ；り端物はも
はやそのままの状態では存在しない。

本発明の物品を調製する為のまた別の方法は、流動性粉
末からのペレット化によってではなく、溶融し、た相変
化物質からのアグロメレーションにより・１テ被１τｆ
ｉｌ造物を調製することと関与する。プロセスの残りは
同一である。

重合体ラテックス、セラミック混合物及び溶剤基重合体
系を含め大半の不活性壁形成用物質が被覆段階において
使用されうる。先に開示した他の技術において使用され
た壁形成用組成物は選定において厳しく制限されそして
ゼラチン、ナイロン及びユニア系のもののみが実用的候
補であった。

幾つかの場合、重合体壁は、転勤コーティング過程中モ
ノマ混合物をコーティングマシン内に噴行することによ
り形成されうる。架橋反応はまたプＪプセル化中或いは
後処理段階いずれかにお〜・ても実施されうる。壁形成
物質は、熱エネルギーむ状物質の形状を保持し、凝集化
を防止し、熱エネルギー貯蔵物質の成分の超動を防止ル
そして熱伝達媒体との接触の為の表面蹟を提供する機能
をなす。

これはまた、熱エネルギー貯蔵物質°の浸出を防止もす
る。比熱及び融解熱型熱エネルギー貯蔵組成物に対して
、壁は熱伝達流体の浸透を防止するよう設計されている
・ 好ましい例において、カプセル壁は、カプセルが基質と
の化学的相互作用或いは洩出を生じることなく受働型貯
蔵体を提供す゛るようプラスチック或いはコンクリート
のような建築材料中に保存されうるよう不活性とされる
。

本方法及び物品の重要な特徴は、組成物が物品の約５〜
３０ｆｉ量％の範囲の量において少くとも１つの継目な
し不活性壁形成材料層で被覆されることである。好まし
くは、少くとも２層が存在するが、いずれの場合におい
ても層は継目なしであるとどが必要とされる。もちろん
、継目を有する追加層が、上述した量において壁形成用
材料の少くとも１つそして好ましくは２つの綿目かし）
Ｊが存在するならば、設けられうる。

本発明の特徴及び利点のうちでの特に重要なものは、熱
エネルギー貯蔵物質を、それらが直接熱交換系において
コスト面から有利に使用できるようそしてまたプラスチ
ック、コンクリート及び他の建ｍ月料への添加体として
使用されうるよう包入する方法の提供である。別の特徴
は、代表的なビル−マーブル寸法（即ち１層８インチ〜
３／４乃至１インチ）の多量の熱エネルギー貯蔵物質の
周囲に保藺カバーを提供して、熱伝達流体乃至他の薬剤
からそれらを保護することである。別の特徴は、熱エネ
ルギー貯蔵要素の浸出及び分Ｒ（Ａを防止しそして熱エ
ネルギー貯蔵物質の凝集を防止することである。他の特
徴としては、光′〜伝伝達カーラ゛る広（・表面状の提
供、エネルギー高密、コストの低ｔ・熱エネルギー貯蔵
系を実現する方法の提杉（カ；含まれる。本発明は周期
的なエネルギー供給源の便二在な使用を許容することに
よりエネルギーを節約する方法を提供しつつシステムコ
ストを低域する。

調製プロセスの一部の概略が第１図に示されている。熱
エネルギー貯蔵組成物のペレット３力一本発明の物品を
形成するべく様々の物質での’＄　Ｃ’Ｃの為に室１内
に置かれている。

熱エネルギー貯蔵組成物は、使途温度Ｎ’Ｑ囲内で溶融
し、それにより相変化温度におし・て大量の熱を吸収し
そして貯蔵する物質である。その例としては、硫酸ナト
リウム＋水塩、チオ硫酸ナトリウム五水塩、塩化カルシ
ウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、硝はマグネシウ
ム六水塩及び硝酸アンモニウムの共晶物、弗化カリウム
四水塩、酢酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、ナフタ
レンと安息香酸の共晶物並びにパラフィン系炭化水素が
ある。

好ましい熱エネルギー相変化貯蔵組成物は、硫酸ナトリ
ウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム三水塩、塩化カルシウ
ム四水塩、硝酸マグネシウム四水塩、ステアリン酸及び
パラフィン系炭化水素である。

すべての場合において、熱エネルギー貯蔵組成物は、そ
れ自身だけで或いは多くの態様で安定性を賦与しまた性
能を向上しうる添加剤と共に使用されうる。例えば、添
加剤は、過冷の減少といった冷却／加熱曲綜プロフィル
に変更を付与しうるし、様々の用途に見合うよう融点を
変更するのに使用しうるし、またペレットが崩壊するこ
となく形成されつるよう成分粉末の結着を助成しうるし
、更には組成物のみかけ固体密度と液体密度との間の間
係を修正するのに役立ちうる。これら添加剤は斯界で良
く知られている。いずれにせよ、熱エネルギー貯蔵組成
物の選択は、組成物を使用する系が置かれる温度に依存
する。

熱エネルギー貯蔵組成物が選定されると、それはその特
定物質により支配される温度、圧力及び時間の条件下で
ペレットにプレスされる。ペレットの寸法及び形状は、
使用されろ系の工学的仕様に依存する。ペレットは小さ
くも大きくも為しうるが、好ましい寸法は代表的なビル
寸法とマーブル寸法の間、即ち約１／８インチ〜１イン
チの範囲である。形状は単純な形でもよいし、蝮雑な形
もとりうるが、好ましい形状が第２図に示されている。

薬剤ビル、核燃料ペレット等を製造するのに現在使用さ
れているものと同様の従来現代の工業用ペレット成形機
が使用できる。

図面に戻って、熱エネルギー貯蔵物質がペレット３とし
て圧縮即ち突固められた後、それらは室１内に置かれる
。室１は、排気口２を具備しそしてペース１４により支
持されるモータ４に付設される回転ドラムである。モー
タ４は室１を回転せしめ、それによりペレット３の転動
をもたらす。

同時に、送風機７が空気流れ９をペレット３と接触状態
に差向ける。送風機７は空気加熱器８を使用しうる。排
出空気１０は、室１の装入口及び排気口２を通して逃出
する。スプレイボジブ５がベレット３周囲への被覆の為
の様々の物質６°を送出するべく適応する。第１図から
明らかなように、モータ４による室１０回転と送風機７
及び（或いは）スプレィポンプ５の使用は、ペレット３
周囲への様々の物質の被覆及び処理を可能ならしめる。

包被層即ちカプセル化層の性状は、スプレィされる物質
の選択と特性、付着層の厚さ及び固定化の機構に依存す
る。比熱及び融解熱型熱エネルギー貯蔵物質に対しては
熱伝達流体及び熱エネルギーＩ！？蔵物質自体に非浸透
性である壁が所望される。

架橋或いは後硬化されうる厚くて丈夫な壁が必要とされ
る。壁物質の例は、グツドリッチ社製商品名ＧＯｏｎ５
７６、６５２．２６７９．２６００Ｘ、　６６０Ｘ１及
び６６０Ｘ２並びにロームアンドハース社商品名ＴＬｈ
ｏｐｌｅｘ　ＡＯ１２３０，ＭＵ１７．　ＭＵ２及びＭ
Ｕ９のような樹脂質ラテックスである。その他の例とし
ては、ゴムラテックス及びとポキン、ポリウレタン及び
アクリル重合体がある。コスト、性能及び意図する使途
間でのバランスが主たる選定基準となる。幾つかの場合
、−５以上の物質の使用が所望されよう。例えば、高度
の弾性を有し、それにより熱エネルギー貯蔵物質の膨張
及び収縮の応力を吸収を可能ならしめる第１のカプセル
化層が付着されうる。その後、弾性は低目であるが一層
非浸透性である第２の外側層が付着されうる。処理工程
における多くの変更が可能でありそして実際上熱エネル
ギー貯蔵組成物の性状と％定用途の要件により決定され
る。９１１えば、破けたり崩れたりしやすいペレットは
回転式被覆機内での激しい転勤に先立って低分子量重合
体による厚いコーティングを必要としよう。

好ましい具体例において、第２図の熱エネルギー貯蔵物
品が第１図に示した装置を使用して作製される。ペレッ
ト３は室１内に装入される。送風機７が始動され、同時
にモータ４が始動されてペレット群３を強制送風の存在
下で回転せしめる。

これは、ペレット群から微粉やダストを除去する。

必要なら、加熱器８がペレットを乾燥する為付勢され、
この時点で各ペレットは第２図に示されるらエネルギー
貯蔵組成物芯物質１７の一つを構成する。温度は相変化
組成物の融点より下の温度ににイ［持されねばならない
。

下塗層１８がスプレィポンプ５を経て芯物質である組成
物１７周囲に被覆される。この下塗層１８は、芯物質１
７を外側コーテイング物質から密封する役目をなす。非
常にしばしば、潜熱貯蔵型組成物に対して使用される塩
の大半はラテックス型コーテイング物質の凝固をもたら
す。下塗層は窓中り１及びコーティング両方に対して化
学的に不活件である物質とすべきである。好ましい下塗
物質は炭化氷水溶剤で希薄されたアスファルト物質であ
る。このような下塗層はまた芯へのコーティングの付着
性を改善する。下塗層のまた別の作用は、プロセスの残
りの期間中カプセルへの損傷の程度を指示することであ
る。下塗層はアスファルトを使用した場合のように芯物
質と異った色をしていることが多いから、芯物質の損傷
或いは不完全さは色変化により明らかにされる。１種の
下塗層で幾つかの用′途に対しては満足しつるが、芯物
質１７に基いて約２重量％まで幾つかの下塗層を・被り
することが時として必要でありまた所望される。送風機
７による空気乃至加熱空気のＷｆ’ｆ７４によるような
乾燥を行うことが好ましい。しかし、良好な付着を得る
為には、アスファルト或いは他の下塗物質はペレットの
表面に浸透せしめられねばならない。もし乾燥段階があ
まり急速に進行しすぎると、下塗層は爾後処理工程中す
ぐに除去される恐れがある。他方、乾燥が遅すぎると、
ペレットは下塗層間で互いに粘着しあって大きな団塊を
形成する恐れがある。

下塗層１８の最終被０後、それがまだ濡れている間に、
雲母（マイカ）乃至他の類似物質の層１９が約０．５％
物品の重量を増加するに充分の量において被覆される。

雲母層１９は水蒸気障壁として働きそしてペレットの凝
集防止を助成する。

次いで、良好な付着性と被覆つきまわり特性並びに良好
な弾性を備える速乾性樹脂の薄（・層２゜が被覆される
。この樹脂ｆｆ４２０は、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体ラテックス或いは他の類似の（ｖｉ脂のよう
なラテックスとなしえ、スプレィポンプ５を通して添加
される。満足すべき物品は、物品の約３重量％の量にお
いてこのような重合体を使用することにより作製しうる
。この層２゜は、一度に全景何着してもよいし、或いは
極く薄い層を何重にもわたって被覆することにより形成
してもよい。この層２ｏは、物品が爾後使用に当って順
次しての応力下に置かれる継目を持たないよう継目なし
とすることが必須である。この高弾性樹脂の利点は、そ
れが比較的脆い下塗層１８をｆｉ”、　ｔｌすることで
ある。そうしなければ、下塗層１８ハヘレットカ被覆ド
ラム内で転動するに際してペレット間の擦過作用により
損傷を受けてしま゛う。

このアクリロニトリル層はプロセスの残部期間中ペレッ
トのＷｊ撃緩和をなしそしてまた仕上壁に追加的な所望
の弾性を付加する。

構造壁２１の主部分が次いで被覆され、これは構造強度
を提供すると共に水蒸気透過に対する耐性を付与する。

もしこの壁材料が透過因子に関して高すぎると、相変化
物質である熱エネルギー貯蔵組成物はその水和水を失い
、物品の熱貯蔵能力の排失とその組織′Ｊβ倍をもたら
す恐れがある。壁のこの部分に対する好ましい重合体の
一つは、塩化ビニリデン−アクリル共重合体である。こ
の最終壁成分は好ましくは仕上り物品の重量の約１５％
を占める。壁が非常に薄い被覆から形成されそして継目
の形成を防止するよつ被覆操作間で適正に硬化されるこ
とが必要である。適正な硬化は、表面粘着性、透明性及
び光沢という３つの因子の組合せにより示される。過剰
量の塗布或いは不適正な硬化から生じる厚い被覆は、ペ
レットが転動するに際してペレット同志を互いに粘着せ
しめそして引つけ合せて、壁中に衝撃部や薄いスポット
な生せしめる。これら欠陥部はペレットを使用中早期に
破損せしめる。被口が適正に形成されているなら、生成
壁は滑らかで、つやがありそして透明となる。周期的に
、硬化用空気は硬化プロセスを促進する為おだやかに昇
温されるべきである。

しかし、温度は作製中終始芯物質１７が融解する温度以
下に９［ｒ持されねばならない。壁２１が完成に近づ（
と、雲母乃至類似物質の粉散布Ｒ？Ｊ”　２が好マ１−
＜はラテックス層間に追加されうる。この追加はやはり
水蒸気浸透耐性を改善する。好ましくは層２１と同じ組
成の最終外側層２３が形成されそして先の外（１１１１
層２１と組合さって仕上り物品重月の約２０％を占める
。もつと薄い壁ももちろＡ７可能でありそしてもつと厚
い壁も所望なら使用されうる。一般に、シェル部材を措
成する壁形成用材料の総量は総物品の約５〜３０重ルー
％の範囲をとる。

５ｙ！：施例及び参考例 例１ ７３°Ｆの融点を有するグロウバー塩共晶混合物を次の
ものから調製した二硫酸ヲートリウム１７％；Ｊ？′酸
ナトリウム２０％；硼砂３％；粘土３％；水５７％。こ
の混合物を冷却しそして流動性粉末としてクブレット成
形機に通しそしてペレットに成形した。その後、ベレッ
トを下塗層１８として炭化水素溶剤で希釈したアスファ
ルトで包被し、続いて雲母層１９を付加した。前述した
２ｖｉのラテックス物質を層２０．２１及び２３を形成
するのに使用した。即ち、層２０はブタジエンゴアクリ
ロニトリルラテックスから形成しそして層２１及び２３
は塩化ビニリデン−アクリル共重合体から形成した。層
２２に対してはやはり雲母を使用した。被覆体を形成す
るのに被覆した様々の層は継目なしであった。これら層
はベレットのドラム内での回転に際して累櫃しそして実
質上一様な厚さであった。様々の被覆体の量及び容積関
係は、先に規定した範囲のほぼ中間値とした。

ペレットは、最終被覆径約１／２インチ直径と約３／８
インチ厚の寸法を有する丸味のある縁を備える凸面状タ
ブレットである。

タブレット成形段階中、圧縮度は１．１０のみかけ固体
密度を与えるよう制御された。尚、液体密度は１．２８
であった。

２つの物品の各々が標準寸法の従来型式のコンクリート
モルタル混合れんが全体に３０Ｍ量％の物品を分散せし
めることにより（’Ｉ：ｆｉｌ：　１・（験さｉした。

れんが及び物品はその後３日間硬化せしめられた。

その後、れんがは１６０°Ｆに昇温されそしてこの温度
に数時間保持された。その後、れんがは相変化融虚を上
下して多数回の温度変化サイクル下に置かれた。れんが
及び物品の破壊や損傷は観測されなかった。

例２ この例においては、４２％硫酸ナトリウム、３％硼砂、
３％粘土及び５２％水から成る硫酸ナトリウム＋水増熱
エネルギー貯蔵物質が本発明に従う物品として形成され
た。成分はコロイドミルに数回通されて粒子をミクロン
寸法にまで減寸されそしてそれてより塩を千券に水和さ
せそして成分のすべての完全に均質な懸濁液を形成した
。ミリングが完了すると、相変化物質混合物は乾燥され
そして煮８篩を通るよう粉砕された。この程度の微細さ
がベレット成形中適正な流れ特性を得るのに所望される
。ステアリン酸リチウムのような固体Ｉｌ＋ｖｍ剤がベ
レット成形中流動及び圧縮特性を改善する為微量添加さ
れ５る。

上記粉体物質全量が８Ｊ準設計のタブレット成形プレス
に搬送された。粉体の流動は供給ホッパから圧縮室まで
もたらされ、圧縮水において装入物は機械内のプレスダ
イに応じて整寸されそして賦形された。タブレットの標
準寸法は凸端部を持つ短いシリンダ状である。タブレッ
ト直径は約１／２インチであり、厚さは約Ｖ８インチで
ある。１圧縮度は、タブレットが組成物の液体密度（１
，４７）に等しいみかけ固体密度を有するよう制御され
た。

組成物の固体密度は１．５６である。

例１に記載した様々のカプセル化段階が実施され、最終
仕上り物品は第２図に示されるような断面を持つものと
された。例１と同様の性能試験を行ったが、れんがの破
壊や損傷を見られなかった。

例３ 次の相変化組成物の各々に対して例１及び２の過程を繰
返した： グララバー塩共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチ
レン、硫酸ナトリウム＋水塩、チオ硫酸ナトリウム五水
塩、塩化カルシウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、
硝酸マグネシウム六水塩とＦｉ’Ｊ　ｒｎアンモニウム
の共晶物、弗化カリウム四水塩、酢酸ナトリウム三水塩
、ステアリン酸、ナフタレンと安息香酸の共晶物及びパ
ラフィン系炭化水素ベレット化した組成物の各々をその
後側１と全く同様にしてカプセル化した。但し、層２０
．２０及び２３に対しては次のような別々の材料を使用
した（各層に対しては同−材料）：ブタジエンーアクリ
ロニトリル共重合体ラテックス、塩化ビニリデン−アク
リル（系誘導体）の共重合体、樹脂質ラテックス、ゴム
ラテックス、エポキシ重合体、ポリウレタン重合体、ア
クリル重合体、酢酸セルロース及びポリアミドこれらカ
プセル化物品を例１と同様に性能試験したところ、れん
が或いは物品の破損は見られなかった。

例４ 先に記載したカプセル化用４１ケ造体を粉末ｐａｈｔ　
愕剤の圧縮による以外の手段により形成することもでき
る。その方法の一つは、回転パン、流動床式機械或いは
これら両方の型式の特性を有する装置を使用してのアグ
ロメレーションによるものである。回転パン式アグロメ
レータにおいてはノくンを回転しながら種晶に溶融物質
を散布するものである。粒子の密度は、散布される溶融
相変化組成物の温度及び溶滴寸法を変えることによりま
たノ（ンの回転速度及び冷却条件を変えることにより制
御されうる。楢遺体寸法はサイクル時間と種晶の寸法に
より制御される。形成される構造体は球状か卵状いずれ
かである。

流動床式アグロメレータも、種晶に溶融物質を同様に噴
霧することによってカプセル化の為のｆｕ構造体形成し
うるが、この場合はベレットは空気流中に浮遊されそし
て全体として流動体として振舞う（即ち安息角零度を有
する）。一部の核形成は比較的大きな粒子の柑突と付着
によりもたらされる。一般原則として、流動床において
団結した粒は形状において不肌則となりやすくそして回
転パン式アグロメレータの物品より低密度である。

流動化の程度が、流動床内への噴霧特性と同じく、形成
粒の最終密度における因子である。

粒子の寸法分布、形状及び密度の最適制御は上記（幾械
の両方の特性を兼備する装置を使用して実現されうる。

そのような装置はグラットエアーテクニクス社により製
造されている。粒は底面の外周囲にスロットを有する回
転パンにおいて形成される。このスロットを通して、粒
子床を幾分流動化するに充分の空気が導入される。この
回転−流動１．に式造粒機において粒密度を支配する主
たる因子は、パン回転速度、流動用空気温度及びＰＣＭ
適用速度である。空気導入スロットの寸法は副次的因子
である。制御因子の適正な組合せを通して、形成される
２０１粒の密度が仕上物品の適正な性能に必要な密度に
管理されつる。上記回転−ｖＩＬ動床式造粒装置はまた
か１述した様々の被色物質を適正にｊｌＱ　（’ｌｊす
るよ５に設定でき、こうすることにより一つの（フチ槙
でＰＯＭカプセルの製造全工程を実施することが可能と
なる。

硫Ｒナトリウム六水塩（グロウバー塩）のベレットが上
述した回転パン式の造粒機において作成された。ＰＯＭ
は融点直上の温度において微細な噴霧として適用されて
、１／２〜３／４インチ直径の寸法範囲の卵状粒を形成
した。ＰＣＭベレットの密度は溶融ＰＯＨの密度１．４
７より僅かに小さいことが見出された。その後、粒は９
１Ｊ　１に記載したようにしてカプセル化された。例１
におけるような性能試験後も、物品及び構造利第４の損
傷は認められなかった。

次の例５及び６は、相変化（、“、１造休と相液化組成
物自体の密度関係の重要性を例示するものである。

塩化カルシウム六十塩を使用する類似の物品を調製した
。この物質はきわめて吸湿性であり、従ってその理由で
タブレットの表面へ空気からの水が吸着するのを防止す
る為ペレット成胎疎びカプセル化の過程で予備注意が払
われねばならない。

このような表面水が吸着すると適正な被覆膜の形成が阻
まれまたタブレットを６解する可能性さえある。

塩化カルシウム六十塩は、そこに様々の安定化用添加剤
を予備混合して市販入手しうる。タブレットの成形は、
平衡相対湿度即ち約３５％の相対湿度が大気からの水の
吸着を防止するべ（維持さ′ｌするような条件下で達成
される。

カプセル化段階中、この塩が大半のラテックスをン胃固
するという事実により爾後使用のラテックス物質から塩
の化学的隔離を保証する為アスファルト下塗被１πは厚
目でなければならない。従って、物品総重ｎに基いて５
％アスファルトが被覆されろ。雲母もまた被覆され、そ
して後残りの層が例１に臣、述したようにして被覆され
る。

゛被覆前の構造体のみかけ固体密度は約１５３でありモ
して相変化物質の液体密度は１．３５であった。斯くシ
、て、相変化物質が融ける時、その容積はｌ物品の空洞
の容積を昭えることにブｒる。物品寸法は約５／１６イ
ンチ径×１／４インチ高さであった。

例１と同様に性能試験したところ、密度関係が上述した
ように本発明要件外にあるため、最初の昇温に際して構
造材料は砕けた。

１１６″Ｆ′の融点を持つ市販入手しうるパラフィンを
使用した点を除いて本発明方法を使用して同様の物品を
調製した。粉末の流動及び圧縮性質を改善する為５％の
ステアリン酸添加が必要であった。タブレットは前述し
たようにして成形された。

この物質のカプセル化は前述したものよりはるかに容易
であった。塩化ビニリデン−アクリル共重合体の下塗被
覆が容易にワックスに付着しそして丈夫な密着した被覆
体を形成した。ブタジェン−アクリロニトリルラテック
スと続いての追加塩化ビニリデン−アクリル共重合体の
被覆は第２図に示したような仕上物品を生成した。

被覆前の圧縮構造物のみかけ固体密度は０．８７であり
、他方組成物の液体密度は０．８０であった。

予想通り、物品シェル部材の空個の容積がワックス組成
物の液体容狽より小さいので、上記例５と同じく性能試
験において物品は破損を生じた。

例１〜４の物品が熱エネルギー貯蔵物品としての評価さ
れた。物品は様々の熱サイクル試験の下に置かれた。こ
れら試験は上記のように適正にカプセル化された組成物
のすべてが熱冷サイクルを通して破損なく耐えうろこと
を示し、その結果すべての物品が２０年以上の作動寿命
を持つものと推定された。これは、みかけ固体密度が組
成物の液体密度を越える例５及び６の物品についての結
果と対照的である。これら高圧縮物品では、固体から液
体相への転移中の膨張によりサイクル中不可避的に破１
２口が生じる。同様に、カプセル化段階中−１，＋（貯
蔵組成物に近接する層に継目が形成せしめられ、る点を
除いて例１〜４と同様にして多数の熱エネルギー貯蔵物
品が作製された。成る程度の熱サイクル後、カプセルは
破れ、モして相変化組成ｑ勿はカプセルの継目において
カプセルから漏出した。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱エネルギー貯蔵物質ベレットをカプセル化す
る過程の一例を示す説明図、そして第２図は、代表的な
カプセル化熱エネルギー貯蔵物質の断面図である。 １　二　室 ３：ペレット ４：モータ ５ニスプレイポンプ ６：被覆物質 ７：送風機 ８：加熱器 ９：空気 １０：排気 １７：熱エネルギー貯蔵組成物（芯物質）１８：下塗層 １９：雲母層 ２０．２１，２３：被覆前（シェル部材）２２：雲母層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）熱エネルギー貯蔵の為の複合物品にして、剛性の建
   築イＹり遺物部材中に反覆的な熱変化サイクルを受けた
   後構遺物部材或いは物品の破壊や損傷を生じることなく
   組込まれうる熱エネルギー貯蔵複合Ｉ吻品であって、 （ａ）約１／８〜１インチの最長寸法を有しそして熱エ
   ネルギー貯蔵相変化組成物を永久的に包被するに適した
   内部空洞を画成する内表面を具備すル外側シェル部材で
   あって、相変化組成物或いは水に実質上非浸透性であり
   且つ非反応性である壁形成用材料の少くとも１つの継目
   なし層から成り、壁形成用材料の総容積が空洞容積の約
   ５〜３０％である外側シェル部材と、 （ｂ）前記シェル部材空洞内に永久的に配置される熱エ
   ネルギー貯蔵相変化組成物であって、固体形態、溶融液
   体形態或いは液体及び固体形態両方を含む遷移形態にお
   いて存在しうるものであり、組成物の総容積が固体形態
   、液体形態或（・−は遷移形態いずれであれ空洞の６櫃
   を越えフヨー・ような量において存在する熱エネルギー
   貯蔵相変化組成物と を包含する熱エネルギー貯蔵複合物品。 ２）　（ａ）のシェル部月が壁形成用材料の多重継目な
   し被覆体から成る特許請求の範囲第１項Ｓ己載の１勿品
   。 ３）　（ａ）の外側シェル部材が丸味のある縁を備える
   凸曲面状外表面を有する特許請求の範囲第１項記載の物
   品。 ４）　（ａ）の壁形成用材料が、ブタジェン−アクリロ
   ニトリル共重合体ラテックス、塩化ビニリデン−アクリ
   ル（系誘導体）の共重合体、樹脂質ラテックス、ゴムラ
   テックス、エポキシ重合体、ポリウレタン重合体、アク
   リル重合体、酢酸セルロース及びポリアミドから成る群
   力・ら選択される特許言肖求の範囲第１項記載の物品。 ５）←）のシェル部−材の内面が下塗物質で被覆される
   特許請求の範囲第１項記載の物品。 ６）下塗被覆体が耐水性下塗物質である特許請求の範囲
   第５項記載の物品。 ７〕　耐水性下塗被覆体がアスファルト或いはアクリル
   系重合体から成る特許請求の範囲第６項記載の物品。 ８）下塗被覆体が空洞の容積の約５％以下の容積量にお
   いて存在する特許請求の範囲第５項記載の物品。 ９）雲母がシェル部層を構成する被覆体の少くとも１つ
   に分散される特許請求の範囲第２項記載の物品。 １ｏ）（ｂ）の熱エネルギー相変化組成物が該組成物の
   固体密度の少くとも８５％且つ１００％以下の液体密度
   を有する特許請求の範囲第１項記載の物品。 １１）（ｂ）の熱エネルギー相変化組成物が約７〜９０
   ゛Ｃの範囲内の相変化転移温度を有する特許請求の範囲
   第１項記載の物品。 １２）（ｂ）の熱エネルギー相変化組成物がグラウノ；
   −塩共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレン、硫
   酸ナトリウム十水塩、チオ硫酸ナトリウム五水塩、塩化
   カルシウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、硝配マグ
   ネシウム六水塩と硝酸アンモニウムの共晶物、弗化カリ
   ウム四水塩、酢酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、ナ
   フタレンと安息香酸の共晶物及びパラフィン系炭化水素
   から成る群から選択される特許請求の範囲第１項記載の
   物品。 １３）（ａ）約１／／８〜１インチのＱｆ＝寸法を有し
   そして熱エネルギー貯蔵相変化組成物を永久的に包被す
   るに適した内部空洞を画成する内表面を具備する外（１
   １，１１シ工ル部材であって、相変化組成物或いは水に
   実質上非浸透性であり且つ非反応性である壁形成用材料
   の少くとも１つの継目なし層から成り、壁形成用材料の
   総容積が空洞容Ｕ（の約５〜３０％である外側シェル部
   材と、（ｂ）前記シェル部材空洞内に永久的に配置され
   る熱エネルギー貯蔵相変化組成物であって、固体形態、
   溶融液体形態或いは液体及び固体形態両方を含む遷移形
   態において存在しうるものであり、組成物の総容積が固
   体形態、液体形態或いは遷移形態いずれであれ空洞の容
   債を越えないような量において存在する熱エネルギー貯
   蔵相変化組成物と を包含する熱エネルギー貯蔵複合物品を約５０重量％以
   下分散せしめたコンクリート或いは石膏建築借賃部材。 １４）部材が建築構造壁でありそして物品が約２０〜５
   ０重量％の範囲内の量において存在する特許請求の範囲
   第１３項記載の建築構造部材。 １．５）コンクリートが、一般コンクリート混合物、ポ
   リマコンクリート、エポキシコンクリート或いはポリエ
   ステルコンクリートの群から選択される特許請求の範囲
   第１３項記載の建築構造部材。 ］６）部材が床或いは屋根建築構造部材である特許請求
   の範囲第１３項記載の建築構造部材。 １７）熱エネルギー貯蔵相変化複合物品を製造する方法
   であって、 頓該物品が使用されるべき目的環境の温度範囲内で相変
   化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵相変化組成物を選
   択し、該組成物が最初溶融された後該組成物の融点以下
   に訪組成物の温度を維持して凝固熱エネルギー相変化組
   成物を提供する段階と、 （ｂ）　（ａ）の凝固熱エネルギー貯蔵相変化組成物を
   流動性粉末に変換して、該組成物をその融点以下の温度
   に維持したまま流動性粉末組成物を調製する段階と、 （ｃ）　（ｂ）の流動性粉末組成物を該組成物の融点以
   下の温度を維持したまま圧縮しそしてペレット化して、
   約１／／８〜１インチの最長寸法と少くとも約１／８イ
   ンチの最短寸法を有するペレット状圧縮粉末構造物を形
   成し、その際圧縮の程度を壁形成用物質によるコーティ
   ングに耐えるに充分の一体性と相変化組成物の渡体密度
   より小さく・か或いはそれに等しいみかげ固体密度を有
   する圧縮粉末構造物を調製する段階と、 （ａ）圧縮粉末構造物の各々を、組成物の融点以下の温
   度を維持したまま、硬化性液体壁形成用物質でもって被
   覆し、その場合液体壁形成用物質がその最終硬化重量に
   基いて物品の約５〜３０重Ｓ′％を措成し、該壁形成用
   物質が硬化状態において相変化組成物及び水両方に対し
   て非反応性であり且つ実質上非浸透性であるものとする
   段階と、 （ｅ）圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物質を
   硬化して相変化組成物及び水両方に対して実質上非浸透
   性であり且つ非反応性でありそして圧縮粉末構造物を包
   被する永久的継目なしシェルを形成して物品を提供する
   段階と を包含する熱エネルギー貯蔵相変化複合物品製造方法。 １．８）（ｃｌ）において、液体壁形成用材料の複数の
   被覆層が被覆される特許請求の範囲第１７項記載の方法
   。 ］、ρ）（Ｃ）において構造物の外表面が丸みのある縁
   を有する凸面状である特許請求の範囲第１７項記載の方
   法。 ２ｏ）（ａ）において、壁形成用物質が、ブタジェン−
   アクリロニトリル共重合体ラテックス、塩化ビニリデン
   −アクリル（系誘導体）の共重合体、樹脂質ラテックス
   、ゴムラテックス、エポキシ重合体、ポリウレタン重合
   体、アクリル重合体、酢酸セルロース及びポリアミドか
   ら成る群から選択される特許請求の範囲第１７項記載の
   方法。 ２１）（ｄ）において、圧縮粉末構造物が最初耐水性下
   塗物質で被覆される特許請求の範囲第１７項記載の方法
   。 ２２）（ｃｌ）において、圧縮粉末構造物がアスファル
   ト質物質或いはアクリル系重合体或いは共重合体物質か
   ら成る群から選択される耐水性下塗物質で最初被覆され
   る特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２３）（ｃｌ）において、圧縮粉末構造物が該構造物の
   約５重量％以下を占める耐水性下塗物質で先ず被覆され
   る特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２４）雲母或いは類似物質が構造物の被覆体の少くとも
   １つに被覆される特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２５０ａ）において、相変化組成物が組成物の固体密度
   の少くとも８５％且つ１００％未濶の液体密度を有する
   Ｉｒ＋許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２６）（ａ）に・ｔｄいて、組成物が約７〜９０°Ｃの
   範囲内の相変化転移温度を有する特許請求の範囲第２５
   項記載の方法。 ２７ＨＡ）において、相変化組成物がグララバー塩共品
   混合物、水酸゛化ナトリウム、ポリエチレン、硫Ｐす）
   　ＩＪウム＋水塩、チオ硫酸ナトリウム五水塩、塩化ノ
   Ｊルシウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、硝酸マグ
   ネシウム六水塩と硝欲アンモニウムの共晶物、弗化カリ
   ウム四水塩、酢酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、丈
   フタレンと安息香酸の共晶物及びパラフィン系炭化水素
   から成る群から選択されるｌＩＩ許請求の範囲第１７項
   記載の方法。 ２ｓ）　（ｂ）において、結合剤物質が流動性粉末組成
   物に添加されて、段階（ｃ）における爾後のベレット成
   形における一体性を改善する特許請求の範囲第１７項記
   載の方法。 ２９）（ｂ）において、充填材が流動性粉末組成物に添
   加されて、（ａ）の相変化組成物の液体密度より小さい
   か或いは等しい（Ｃ）におけるベレット成形後のみかけ
   固体密度を与える特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ５ｏ）（ｅ）のカプセル化粉末組成物物品がコンクリー
   ト乃至石膏建築構造部材中に組込まれて物品乃至中材へ
   の破損や破壊を生じることなく反農的熱ヅーイクルに耐
   ｔ５る改善された熱容量を有する部材を提供する特許請
   求の範囲第１７項記載の方法。 ３１）部材が建築壁でありそして物品が部材の約７５重
   量％以下を占める特許請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２）コンクリートが、一般コンクリート混合物、ポリ
   マーコンクリート、エポキシコンクリート或いはポリエ
   ステルコンクリートの群から選択される特許請求の範囲
   第３０項記載の方法、。 ３３）（ｅ）のカプセル化粉末組成物物品が末成℃・は
   天井建築構造部材中に組込まれる４９許請求の範０第１
   ７項記載の方法。 ３４）熱エネルギー貯薦相変化複合物品を製造する方法
   であって、 （’ｌ）　ａ物品が使用されるべき目的環境の温度範囲
   内で相変化転移温度を有する熱エネルギー貯蔵相変比紹
   成物を選択する段階と、 （ｂ）該組成物を溶融して液体組成物を提供する段階と
   、 （ｃ′：）　ｎ′Ｊ記液体組成物の温度を組成物融点直
   上の温度にだ６持しそして後アグロメレータ手段を使用
   して該組成物を造粒することにより約１７７８〜１イン
   チの最長寸法と少くとも約１／８インチの最短寸法を有
   する粒状構造物を形成し、そして径粒４ｊ目！造物の温
   度を組成物融点以下の温度に維持し、その場合造粒操作
   な相変化組成物の液体密度を越えないみかげ固体密度を
   有する粒状構造物１を与えるよう管理する段階と、 （（３）粒状構造物の各々を、組成物の融点以下の温度
   を１１［持したまま、硬化性液体壁形成用物質でもって
   被位し、その場合液体壁形成用物質がその最終硬化重量
   に基いて物品の約５〜３０重量％を構成し、該壁形成用
   物質が硬化状態において相変化組成物及び水両方に対し
   て非反応性であり且つ実質上非浸透性であるものとする
   段階と、 （ｅ）圧縮粉末構造物各々における液体壁形成用物質を
   硬化して相変化組成物及び水両方に対して実質上非浸透
   性であり且つ非反応性でありそして構造物を包被する継
   目なしシェルを形成して物品を提供する段階と を包含する熱エネルギー貯蔵相変化ぐ合物品製造方法。 ３５）（６）にお・いて、液体壁形成用物質の複数の被
   覆層が彷覆される特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ３６）（Ｃ）において構造物の外表面が丸みのある縁を
   有する凸面状である特許請求の範囲第３４項記載の方法
   。 ３７）（ｄ）において、壁形成用物質が、ブタジェン−
   アクリロニトリル共重合体ラテックス、塩化ビニリデン
   −アクリル（系誘導体）の共重合体、樹脂質ラテックス
   、ゴムラテックス、エポキシ重合体、ポリウレタン重合
   体、アクリル重合体、酢酸セルロース及びポリアミドか
   ら成る群から選択される特許請求の範囲第３４項記載の
   方法。 ３ｓ）（ａ）において、構造物が最初耐水性下塗物質で
   被覆される特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ３つ）（ｄ）において、構造物がアスファルト質物質或
   いはアクリル系重合体或いは共重合体物質から成る群か
   ら選択される耐水性下塗物質で最初神覆される特許請求
   の範囲第３４項記載の方法。 ４０）雲母或いは類似物質が構造物の被覆体の少くとも
   １つに被覆される特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ４１）（ａ）において、相変化組成物が組成物の固体密
   度の少くとも８５％の液体密度を有する特許請求の範囲
   第３４項記載の方法。 ４２）（ｒｌ）に・ｋいて相変化組成物がグララバー塩
   共晶混合物、水酸化ナトリウム、ポリエチレン、硫酸ナ
   トリウム＋水塩、チオ硫酸ナトリウム五水塩、塩化カル
   シウム六水塩、硝酸マグネシウム六水塩、硝酸マグネシ
   ウム六水塩と硝酸アンモニウムの共晶物、弗化カリウム
   四水塩、酢酸ナトリウム三水塩、ステアリン酸、ナフタ
   レンと安、α香酸の共晶物及び−パラフィン系炭化水素
   から成る群から選択される特許請求の範囲第３４項記載
   の方法。 ４３）アグロメレーテイング手段が、回転パン式アグロ
   メレータ、流動床式アグロメレーク或いは両者の組合せ
   の群から選択されるｑ−ケ許請求の範囲第３４項記載の
   方法。 ４４）　（ｅ）のカプセル化粉末組成物物品がコンクリ
   ート乃至石膏建築構造部材中に組込まれて物品乃至部材
   への破損や破壊を生じることなく反覆的熱ザイクルに耐
   えうる改善された熱容量を有する部材を提供する特許請
   求の範囲第３４項記載の方法。 ４５）部材が建築壁でありそして物品が部材の約５０重
   量％以下を占める特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ４６）　（ｅ）のカプセル化粉末組成物物品が床或いは
   天井建築構造部材中に組込まれる特許請求の範囲第４４
   項記載の方法。