JPS604575A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

感圧性接着剤組成物

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JPS604575A
JPS604575A JP11338583A JP11338583A JPS604575A JP S604575 A JPS604575 A JP S604575A JP 11338583 A JP11338583 A JP 11338583A JP 11338583 A JP11338583 A JP 11338583A JP S604575 A JPS604575 A JP S604575A
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JP
Japan
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vinyl monomer
pressure
rubber
added
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP11338583A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshibumi Hirose
広瀬 俊文
Katsuhiko Isayama
諌山 克彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐熱性(凝集力)に優れた感圧性接着剤組成物に関する
感圧性接着剤はその組成から大別すると、ゴム系、アク
リル系、シリコーン系、その他に分けることができる。
ゴム系感圧性接着剤としては天然ゴム、SDR。
ブチルゴム、ブロック共重合体などにテルペン樹脂Sロ
ジンエスtル、石油樹脂などの粘着付与樹脂を加えたも
のが用いられている。ゴム系感圧性接着剤は比較的低温
においてもタックが出る、非極性被着体に対しても粘着
力があるという長所を有しているが高温での凝集力が劣
り、耐熱性を要求される分野においては性能が不充分で
ある。
一方、アクリル系感圧接着剤は(メタ)アクリル酸の高
級rルコールエステルを主成分として、これに少鼠のこ
れと共重合する成分と若干の官能性モノマーとを加え共
重合してえられ、必要に応じポリイソシアネートのよう
な架橋剤を加えたものが用いられている。アクリル系感
圧接着剤は高温での凝集力に優れ、比較的耐熱性が要求
される分野において用いられるが、低温にお番プるタッ
クが不充分であり、かつ非極性被着体に対しては粘着力
が低いという欠点がある。
本発明者らはゴム系感圧接着剤の長所であるタックおよ
び非極性被着体に対する易接着性を有し、かつ欠点であ
る耐熱性を向−Iニさせた感圧性接着剤を提供すること
を目的とし、鋭意研究を重ねた結果、ゴム成分の存在下
にビニル単量体を重合するにあたり、加水分解性ケイ素
含有基を含有するビニル系単量体を全ビニル単片り体に
対し0.1〜50モル%添加、重合してえられる重合物
を含有してなる感圧性接着剤層成物により、前記目的を
達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明に用いるゴム成分としては、天然ゴムSBR、ス
チレン−ブタジェンゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム
、スチレン−イソプレンブロック共重合体またはスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体、ポリエーテル、液状
のポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリエーテル、ポ
リインブチレン、ポリブテンなどがあげられ、トくに制
限はないが、主鎖構造の中にグラフト重合され易い重合
体単位が含まれていることかより好ましい。それらは単
独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
るビニル系単量体以外のビニル単量体としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエ
チルなどのアクリル69エステル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸う ウリルなどのメタクリル酸ニスデ
ル、アクリルアミド、N−メチロールアタリルアミド、
グリシジルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
、酢酸ビニル、アクリロニドクリル酸エステルが好まし
いう 本発明に用いる加水分解性ケイ素含有基を含有するビニ
ル系単量体としては重合性炭素−炭素2重結合とs土−
x(xは加水分解性基または添加剤存在下で縮合可能な
oH基のごとき官能基をあられす)とを有する化合物が
一般に使用用能であるが、重合性、生成物の粘弾性など
を考慮すると炭素数1〜60、ケイ素原子数1〜10程
度のものがよい。前記加水分解性ケイ素含有基を有する
ビニル系単量体としては、たとえばCH2= 0H3i
072 、 OH2= CH3土(OCH3)3 、cl−I2= 
oHst(oaH2aH3)3.0H2= 0H8iO
13, 0H2= 0H00(OH2)3Si(OOH201(
3)2、0H2= cllco(CH2)3s:t(O
CH3)3、鴨= (!H00(OH2)3S’(OC
H2CH3)3、0H2= 0HOO(OH2)3Si
C!13、aH2= O−ro(OH213Si(!、
/!2%0 0f(3 0 などがあげられる。
前記のようなビニル系単量体をゴム成分の存在下で重合
させるにあ念っては、通常はゴム成分ヲヘンセン、トル
エン、キシレン、へ−t−”j−>、e r;aエチル
、メチルエチルケトンなどの適当な溶剤に溶解し、つい
でジルt−ブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、
過酸化う0ウロイル、アゾビスイソブチロニトリルなど
のラジカル重合開始剤と所定のビニル系単量体とを加え
、チッ素気流下で加温させ、重合させることによってう
ることができるが、ゴム成分が液状物のばあいには、無
溶剤で重合させることもできる。
前記ゴム成分の溶液濃度は用いるゴム成分の種類によっ
て制約を受けるが、グラフト化率を向上させるためには
できるだけ高濃度にするのが好ましい。一方、濃度が高
すぎると溶液粘度があがりすぎるだけでなく、重合詩に
ゲル化がおこり易くなる。たとえばゴム成分として天然
ゴムを用いるばあいの溶液濃度は10〜40%(重量%
、以下同様)が好ましい。ゴム成分/ビニル単量体の使
用割合は100/1〜1/100 (重量比)の範囲で
任意の割合で使用できるが、好ましくは50/1〜11
50 (重量比)、さらに好ましくは60/1〜115
0 (重量比)である。
重合に用いるビニル単量体のうち、加水分解性ケイ素含
有基を含有するビニル単量体の役割は、本発明において
重要な意味を持ち、重合体鎖中において本発明の感圧性
接着剤組成物の官能基として架橋に関与し、耐熱性を向
上させる。
これまでゴム成分にビニル単量体をグラフトしてえられ
る重合物を感圧性接着剤として用いることはずでに提案
されているが、このばあいの官能基としてはカルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、アミ7基などの非シリコン性の
官能基のみであり、本発明のごとく加水分解性ケイ素含
有基を用いることは何ら示されていない。カルボキシル
基、ヒドロキシル基、アミノ基のごとき非シリコン性の
官能基を用いるばあいには、それ自身極性基であるため
、とくに架橋処理しなくともある程度の凝集力が期待で
きるが、より耐熱性をもたせるには、たとえばポリイソ
シアネートのような架橋剤を用いて化学的に架橋させる
必要がある。しかしながら前記のようなばあいには、架
橋剤であるポリイソシア子−トが感正性接着剤中に通常
配合されている粘着付与樹脂の活性水素基と反応し、グ
ラフト重合物間の化学架橋が阻害されるという問題があ
る。
本発明は、グラフトポリマー中の官能性基として含有さ
れる加水分解性ケイ素含有基を活用することにより、前
記問題を解消したものであり、かつ加水分解性ライ未含
有基間の縮合によって形成されるシロキサン架橋の優れ
た耐熱性によって、ゴム系感圧性接着剤の欠点である耐
熱性の向上に寄与するものである。
前記加水分解性ケイ素含有基を含有するビニル単量体は
これを単独でmいるよりは、(メタ)アクリル酸エステ
ルやスチレンのような他の通常の非シリコン系ビニル単
量体と併用して用いるのが架橋度のコントロールのしや
すさ、グラフト率、コストなどの点から好ましく、加水
分解性ケイ紫含有基を含有するビニル単fi体の全ビニ
ル単量体に占める割合は通常0.1〜50モル%、好ま
しくは1〜20モル%の範囲である。前記加水分解性ケ
イ素含有基を含有するビニル単量体は予め他のビニル単
量体と混合しておいてもよく、また単独または他のビニ
ル単量体とともに重合反応経過中に分割添加してもよい
本発明におけるラジカル開始剤の使用b↓は全ビニル単
量体に対し0.5〜10部(爪毎部、以下同様)が好ま
しく、1種または2種以上併用しテ用いられる。また重
合温度はラジカル開始剤の種類および目的とする重合物
の種類にもよるが、通常5[J〜120°0である。
前記のようにしてえられたグラフト重合物はそれ自身か
なりの粘着性を有するが、本発明においては、該グラフ
ト重合物に必要に応じて縮合触媒、粘着付与樹脂、老化
防止剤、軟化剤、充填剤、添加剤などを配合し、感圧性
接着剤組成物とすることができる。
前記縮合触媒としては公知のシラノール縮合触媒が使t
Hでき、たとえばジブチルスズジラウレート、ジオクチ
ル酸スズ、ジオクチルスズマレエート、ジオクチルスズ
ラウレート、ジブチルスズオキサイドとエステル化合物
との反応物、アルキルチタネートなどのカルボン酸金属
塩、アミン類などの塩基性化合物または酸性化合物など
があげられる。前記重合触媒はグラフト重合物100部
に対し0.1〜10部用いるのが好ましい。
前記粘着付与m脂としては、ロジン、ロジンエステル、
テルペンjJd lli 、テルペンフェノール樹脂、
フェノール樹脂、石油樹脂などの公知のものがあげられ
る。
つぎに実施例にもとづき本発明の組成物を具体的に説明
する。
実施例1〜6 素練りした天然ゴム100部をトルエン700部に溶解
した。この溶液に過酸化ベンゾイルを10部加え、メタ
クリル酸メチルおよびメタクリル酸トリメトキシシリル
プロピルを第1表に示す量加え、チッ素雰囲気下、80
°Cで5時間攪拌した。
えられたグラフト重合物を分別沈殿させて分析したとこ
ろ、重合転化率90〜95%、グラフト化率75〜85
%であった。
前記溶液200部にテルペン樹脂(軟化点100°C)
28部を加え溶解させ、硬化触媒としてジブチルスズオ
キサイドとジオクチル7タレートの等モル反応物を2部
加え1圧性接着剤溶液を調製した。該溶液を厚さ25/
Amのポリエステルフィルムに乾燥後の糊厚が25μm
になるように塗布し、120°Cで5分間乾燥させ、粘
着テープをえた0えられたテープをポリエチレン板、ポ
リプロピレン板に貼合せたところ、アクリル糸車風体性
能結果を第1表に示す。
なおタックはジエイ ダウ(J、 Dow)弐ボールタ
ック法により傾斜角600において測定、粘着力はステ
ンレス板被着体を用い剥離速度3DOmm/分、180
0剥離強度を測定、保持力はステンレス板被着体を用い
、接着面積25mm X 25mm 、荷重1000!
IIの条件で15分後のずれ距離または落下時間を測定
、ずれ距離は小さい程凝集力(耐熱性)が大きいことを
示す。また落下するばあいは落下時間が長い程凝集力(
耐熱性)が大きいが、落下しないでずれのみのばあいに
比べ凝集力(耐熱性、)が劣ることを示す。
比較例1 実施例乙においてメタクリル酸トリメトキシシリルプp
ビルを用いない以外は実施例3と同様にして重合させた
。えられた溶液200部にテルペン樹脂(軟化点100
°0)28部を加え溶解し、感圧性接着剤溶液を調製し
た。
えられた溶液を用いて実施例1と同様にして粘着テープ
をえ、その性能を測定した0その結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1においてビニル単量体によるグラフト重合を全
く行なわない溶液200部にテルペン樹脂(軟化点10
0°C)28部を加え溶解し、感圧性接着剤溶液を調製
した。えられた溶液を用いて実施例1と同様にして粘着
テープをえ、その性能を測定した。その結果を第1表に
示す。
第1表 実施例4 分子Ml 12611のポリブテン10部、アクリyv
mブチy’ 70 St 、アクリル酸2−エチルへキ
シ/L−10部、酢酸ビニル20部、メタアクリル酸ト
リメトキシシリルプロピル2.5部および過酸化ベンゾ
イル1.0部を酢酸エチル100部に溶解させ、チッ素
雰囲気下、、800oで6時間攪拌して重合させた。重
合転化率は97%であった。
えられた溶液100部にトルエン50部、メタノール1
0部を加え、さらにジブチルスズオキャイドとジオクチ
ルフタレートとの等モル反応物を2.0部加えて粘着剤
組成物をえた。
えられた組成物を厚さ25μmのポリエステルフィルム
に乾燥後の糊厚が25μmになるように塗布し、120
°Oで6分間乾燥させて粘着テープをえた。
えられた粘着テープの性能を実施例1と同様にして測定
した。その結果を第2表に示す。
比較例6 実施例4においてポリブテンを用いなかった以外は実施
例4と全て同様にして粘着テープをえ、その性能を測定
した。その結果を第2表に示す。
第2表

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ニル系単量体を全ビニル単た体に対し0.1〜50モル
    %添加重合してえられる重合物を含有してなる感圧性接
    着剤組成物。
JP11338583A 1983-06-22 1983-06-22 感圧性接着剤組成物 Pending JPS604575A (ja)

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ID=14610959

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4778460A (en) * 1985-10-07 1988-10-18 Kimberly-Clark Corporation Multilayer nonwoven fabric
US5631082A (en) * 1988-04-07 1997-05-20 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive material

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