JPS604456B2 - 電子写真用多相不均質感光体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用多相不均質感光体の製造方法に関す
るものである。

電子写真により像を形成する方法は多くの文献例えば米
国特許第２２２１７７６号、同２２７７０１３号、同２
２９７６９１号、同２３５７８０９号、同２５５１５８
２号、同２８２５８１４号、同２８３８Ｍ８号、同３２
２０３２４号、同３２２０８３１号及び同３２２０８３
３号の各明細書その他に記載されている。

前記文献の方法においては光導亀性感光体上に正又は負
の電荷を付与し、これに像様露光を行って静電荷像を形
成し、次いでこの静電補像をトナー及びキャリア−から
なる現像剤で処理して可視像を形成するものである。と
ころで電子写真において特に有用な感光体の一種は樹脂
中に光導電性材料を分散含有せしめて得られる感光性組
成物を導電性層を有する支持体上に塗布するか、又は金
属板などの導電性支持体上に直接塗布される。かかる感
光性組成物には一種又はそれ以上の増感剤を加えると感
度、感色性その他の感光特性が改良されることが知られ
ており、増感剤の代表的なものとしては、例えば米国特
許第３２５０６１５号、同３１４１７７ぴ号及び同２９
８７３９５号の各明細書に記載されている。かかる増感
剤は感光体の感度、感色性を改良する効果があるがこの
外に感光体の帯電特性、晴減衰特性、階調性、残留電位
特性その池耐疲労特性なども併せてすぐれていることが
要求される。従来電子写真性能上の重要性から多数の増
感剤についてその作用が研究されているが、未だ前記種
々の特性を満足しうるものは見出されていない。
‐他方電子写真業界において
、感光体の感度、階調性、広域像再現特性の改良、疲労
回復の迅速性の向上及び正負いづれの静電荷を与えた場
合でもすぐれた画像を高感度で再現しうる感光体が要望
され研究されている。

このような問題を解決しうる方法として従釆絶縁性ポリ
マーの連続相と増感剤を含む不連続相とからなる多相不
均質感光体についてウィリアム・ェー・ライトにより研
究されている。

この技術は例えば米国特許第３６１５４１４号明細書及
びベルギー特許第７０５１１７号明細書に記載されてお
り、ここに記載される多相不均質感光体は多くの望まし
い特性をもっているが、これを作るためには感光層形成
後溶媒処理工程が必要であった。又これを改良して溶媒
処理工程を不用とした不均質性感光体の技術は、例えば
ベルギー特許第７０５１１８号明細書に記載されている
。この後者の技術は光導電性組成物を塗布する前に、こ
の組成物を高速度製断にさらし、かくして前記溶剤処理
を不用ならしめているのである。さらに又かかる多相不
均質感光体の感度を上昇せしめるため増感剤の有機溶剤
溶液を前記感光体の表面に被覆惨透せしめる技術も例え
ば米国特許第３５９１３７４号明細書に記載されている
。しかしながら、かかる増感剤の不連続相を連続ポリマ
ー中に分散含有せしめた多相不均質性感光体はいずれも
糟感剤の結晶構造が多相不均質感光体を形成するのに適
したものであることが要求された。ュージン・パトリッ
ク・グラムザ等は前記増感剤としての増感染料の結晶構
造のいかんをとわず、多相不均質感光体を容易に形成し
うる方法を見出した。この技術は特公昭４８−３８４３
び号公報及び米国特許第３６１５３９６号明細書に記載
されている。即ち増感染料を予め有機溶剤に溶解してお
き、次いでこれに電気絶縁性ポリマーを溶解し、必要に
よりさらに光導電性化合物を溶解して多相不均質感光体
を作成するものであって、この方法をとることにより高
速度期断処理を行なう必要がないことが記載されている
。しかしながら前記した如き、予め絶縁性ポリマー及び
有機染料及び有機光導電性化合物を含有せしめた被覆用
光導電性組成物を作成し、これを支持体上に塗布加工し
て多相不均質感光体を作成する方法は、前記絶縁性ポリ
マーを含む連続層中に有機染料を含む不連続層が形成さ
れ、結果的に多相不均質感光体が形成されるものである
が、予め比較的多量の有機光導電性化合物が前記組成物
中に含まれており、このため感光層中の不連続層を形成
する有機染料の結晶粒子が不揃いで、かつ粗大となり易
く、感光体上に画像を形成したとき画質及び階調性がわ
ろくなり又白ポチ、黒ポチなどを発生しやすいという欠
点が生ずる。さらに感光層と支持体との接着性が悪いな
どの欠点があった。他面前記有機光導鰭性化合物を用い
ずに多相不均質感光体を形成する方法も知られているが
この場合は多相不均質感光体の感度が低く、かつ反復転
写式電子写真に用いたとき、くりかえしの過程で疲労劣
化が大であり、耐久性が劣るなどの欠点があった。本発
明の目的は前記の如く欠点のない高感度有機光導電性感
光体の新規な製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は均一な不連続相を有する多相不均質
感光体が得られ、従って又感光体上に画像を形成したと
き、画質及び階調性のすぐれた感光体が得られる製造方
法を提供することにある。本発明のさらに他の目的は感
光層と支持体との接着性がすぐれており、かつ画像を形
成したとき白ポチ、黒ポチなどの故障を生ずることのな
い多相不均質感光体の製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は反復転写式電子写真に用いた
とき疲労劣化の少ない多相不均質感光体の製造方法を提
供することにある。

前記の目的は電気的に絶縁性ポリマー、有機染料及び有
機光導電性化合物を含有してなり、かつ前記絶縁性ポリ
マーを含む連続相と前記有機染料を含む不連続相とを有
する電子写真用多相不均質感光体の製造方法において、
少なくとも前記絶縁性ポリマーと有機染料とを含む有機
溶剤の溶液を導電性支持体上に被覆して層を形成し、該
層上に少なくとも有機光導電性化合物の有機溶剤溶液を
被覆惨透せしめて製造することにより達成される。

即ち前記の如き構成に基づく方法を用いて感光体を製造
するときは、まず導電性支持体上に有機染料結晶又は有
機染料とポリマーとの結合体からなる不連続相をポリマ
ー連続相中に極めて均一に分散含有する被覆層が形成さ
れ、しかもこの時点ではこの被覆層中には有機光導電性
化合物が含有されていないため、疲覆層中に予め有機光
導電性化合物を含有することによる欠点である不連続相
を形成する結晶粒子の粗大化がおこらず、又感光層と支
持体層との接着性もすぐれている。

このように予め支持体上に有機光導電性化合物を含まな
い光導電性組成物を塗布加工して被覆層を形成するやり
方は結晶粒子の均一化及び接着性などの点で極めて懐利
である。次にこの被覆層に有機光導電性化合物の有機溶
剤溶液を被覆加工する。

このとき前記化合物は、溶剤とともに被覆層内に惨透し
、おそらく前記絶縁性ポリマーと共に連続相を形成する
ものと考えられる。前記の如くして得られた感光体の感
光層は不連続相を形成する結晶粗大粒子を含まず、微細
な粒子が均一に分散されており、従って感光体上に電荷
を付与するためのコロナ放電処理を行なったとき、落雷
現象に基づく白ポチ、黒ポチなどの発生がない。又本発
明の感光体が高感度にして、かつ反復転写式電子写真に
用いたとき疲労劣化が少ない理由は明らかではないが、
感光層が像様露光されたとき有機染料結晶又は有機染料
とポリマーとの結合体からなる不連続相に前記光が吸収
されキャリア一を発生する。

この発生したキャリア一の移動は感光体の感度に直接影
響するものであり、前記有機光導電性化合物の存在が前
記キャリア一の移動を促進するため、感度が高められる
ものと推察される。さらに又前記予め形成される被覆層
に有機光導電性化合物を含ませず、後から前記化合物を
被覆層に惨透せしめることにより不連続相結晶が微細に
して均一であること及び有機光導電性化合物の存在が光
により発生したキャリア一を層内に滞留させずに迅かに
移動せしめる作用があること等のため反復転写の過程で
疲労劣化が軽減されるものであろうと推察される。なお
、本発明の方法で作られる多相不均質感光体の特徴は、
かかる感光体の光吸収極大の波長が同じ成分から作られ
た実質的に有機染料と電気絶縁性ポリマーとの固溶体か
らなる連続相から構成される感光体の光吸収極大の波長
から実質的に移動していることであり、一般には少なく
とも約１０の一の移動が認められる。

この移動は染料の種類によりある場合には長波長側に、
ある場合には短波長側に生じ、この移動を生じていると
きは不連続相の形成が顕微鏡の拡大下に観察することが
できる。本発明の感光体に用いられる電気絶縁性ポリマ
ーとしては、例えば特公昭４６−２２５１８号公報、特
公昭４６一２２５１９号公報及び特公昭４８一３８４３
び号公報に記載されるポリカーボネート類、ポリスチレ
ン額及びポリーＮビニルカルバゾール類が用いられる。

かかるポリカーボネート類としては下記循環単位を有す
る線状ポリマーが包含される。

遂にＲ，及びＲ２は各々水素原子、アルキル基例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔー
ブチル、ベンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル等、置換アルキル基例えばトリフルオロメ
チル等、アリール基例えばフェニル、ナフチル等、置換
アリール基例えばハロゲン、炭素原子数１〜５のアルキ
ル等の置換基をもつ置換アリール基を表わし、又Ｒ，と
Ｒ２とが共同で環式炭化水素（シクロヘキシルの如きシ
クロアル力ン、ノルボルニルの如きポリシクロアルカン
を含む）でＲ，とＲ２の炭素原子の和が１９迄のものを
作るに必要な炭素原子群を表わす；又Ｒ３とＲ４は各々
水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基又はハロゲン
原子例えばクロロ、フロモ、ヨード等を表わし、Ｒ５は
及びから選ばれる二価の基を表わす。

かかるポリカーボネート樹脂の具体例としては例えば第
１表に示される如きものがある。

第１表 又特に本発明に好ましく用いられるポリカーボネート類
としては下記循環単位を含む線状ポリマーが包含される
。

核にＲはフェニレン基、ハロ置換フェニレン基、アルキ
ル置換フェニレン基を表わし、Ｒ，とＲ２は各々前記ポ
リカーポネートの一般式におけるＲ，とＲ２に同じ。

かかる組成物は例えば米国特許第３０２８３６５号、同
３３１７４４６号に記載されている。ピスフェノールＡ
を用いて作られたポリカーボネートの如く循環単位にア
ルキリデンジアリーレン部をもつポリカーボネート、（
ジフェニルカーボネートと２・２−ビス−４−ヒドロキ
シフエニルプロパンのェステル交換で作られるポリマー
も含む）は本発明の実施に特に有用である。かかる組成
物は米国特許第２９９７５０号、同３０３８８７４号、
同３０３磯７９号、同３０８３磯８０号、同３１０６５
４４号、同３１０６５４５号、同３１０６５４６号各明
細書ｔ オーストラリア特許公告１９５７５／５６に記
載されている。又本発明の感光体に用いられるポリスチ
レンとしては下記循環単位を含むものがある。式中Ｒ６
は水素原子又はメチル基、Ｒ７はハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、アリール基、アラルキル基、アミ／基
又はアミノアルキル基で各置換基は互に同じでも異なっ
た基でもよく、ｎは０〜５である。

前記一般式に含まれる具体的化合物例としては例えば第
２表に示されるものがある。

第２表 又本発明に用いられるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
しては下記循環単位を含むものがある。

式中Ｒ８及びＲ９はハロゲン原子、ニトロ基、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、アミノ基又はアルキル
アミ／基であり、各置換基は互に同じでも異なってもよ
く、ｎは０〜４である。前記一般式に含まれる具体的化
合物例としては例えば第３表に示されるものがある。第
３表 次に本発明に用いられる有機染料としては、ピリリウム
塩、チアピリリウム塩、セレナピリリウム塩、ベンゾピ
リリウム塩、ベンゾチアピリリウム塩、ペンゾセレナピ
リリウム塩、キサンテン染料及びチアジン染料等があり
、好ましく用いられるものはピリリウム塩、チアピリリ
ウム塩、セレナピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩、ベ
ンゾチァピリリウム塩及びペンゾセレナピリリウム塩で
ある。

このうちピリリウム塩のチァピリリウム塩及びセレナピ
リリウム塩、増感染料としては下記一般式で示されるも
のが包含される。

滋にＲ，ｏ、Ｒ，．、Ｒ，２、Ｒ，３及びＲ，４は各々
（ィ｝水素原子、‘ローアルキル基、通常炭素原子数１
〜１５のもの例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔーブチル、アミル、イソアミル、へ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル等、し一アルコキ
シ基例えばメトキシ、ェトキシ、プロポキシ、ブトキシ
、アミロキシ、ヘキソキシ、オクトキシ等及び臼アリー
ル基（置換アリール基を含む）例えばフェニル、４−ジ
フェニル、アルキルフェニル（例えば４−エチルフェニ
ル、４ープロピルフェニル等）、アルコキシフェニル（
例えば４ーエトキシフエニル、４ーメトキシフエニル、
４ーアミロキシフエニル、２ーヘキソキシフエニル、２
−メトキシフエニル、３・４−ジメトキシフエニル等）
Ｂーヒドロキシアルコキシフェニル（例えば２−ヒドロ
キシェトキシフヱニル、３−ヒドロキシェトキシフェニ
ル等）、４ーヒドロキシフェニル、ハロフェニル（例え
ば２・４−ジクロロフヱニル、３１４ージブロモフエニ
ル、４ークロロフエニル、３・４ージクロロフエニル等
）、アチドフェニル、ニトロフェニル、アミノフェニル
（例えば４−ジェチルアミノフェニノレ、４−ジメチル
アミノフェニル等）、ナフチル、及びビニル置換アリー
ル基例えばスチリル、メトキシスチリル、ジヱトキシス
チリル、ジメチルアミノスチリル、１ーブチルー４一ｐ
ージメチルアミノフエニル−１・３ーブタジエニル、８
ーエチルー４−ジメチルアミノスチリル等を表わし；×
は硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を表わし、Ｚｅは
アニオン官能基例えばパクロレート、フルオロポレート
、ヨーデイド、クロライド、フ。

ロマイド、サルフエート、ヘキサフルオロホスフエート
（ＰＦ６）、ヘキサフルオルアンチモネート（ＳｂＦ６
）、ヘキサフルオルアルセネート（松Ｆ６）、パーョー
デイト、ｐ‐トルエンスルホネート等を表わす。又Ｒ，
。とＲ，．並びにＲ，３とＲ，４の対は共同でピリリゥ
ム核に融着せるアリール環を完成するに必要な原子群を
表わすことも出釆る。こういったピリリウム染料の代表
的なものを次に第４表に示す。第４表 次にペンゾピリリウム塩「ベンゾチアピリリウム塩及び
ペンゾセレナピリリウム塩としては下記一般式に示され
るものが包含される。

舷にＲ，５、Ｒ，６、Ｒ，７及びＲ，８は、‘ィ’水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
ルコキシ基又はアリール基‘ロ’Ｒ，９、Ｒ２。

及びＲ２，は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、置換アルキル基、メルカブト基、置換
メルカプト基、ビニル基、置換ビニル基例えばアミノク
ロルフェニルなどの置換フェニル基、炭素原子数１〜２
０のアルキル基、シクルアルキル基、炭素原子数１〜４
のアルコキシ基、アリール基例えばフェニル、ナフチル
もしくは置換フェニルなど置換アリール基、アルケニル
部に炭素原子数２〜６のアルケニル基例えばェナニール
、プロベェニールもしくはへキセニ−ルなど、酸素原子
又は硫黄原子をへテロ藤子とする５〜６員のへテロ環基
、アロィル基例えばペンゾイルもしくはナフトイルなど
、アルコキシ部に炭素原子数１〜４個をもつアルコキシ
カルボニル基、例えばメトキシカルボニル、プロポキシ
カルボニルもしくはブトキシカルボニルなど、一ＮＨＲ
２２又はを表わ す。

但しＲ２２は炭素原子数１〜１０個のアルキル基、例え
ばメチル、ィソプロピル、ノルマルブチル、ベンチル、
オクチルもしくはデシルなど、シクロアルキル基例えば
シクロベンチルもしくはシクロヘキシルなど、アルキル
部の炭素原子数が１〜４であるアラルキル基、例えばペ
ンジル、フェニルエチル、フエニルプロピルもしくはフ
エェルブチルなど、又はアリール基、例えばフェニルも
しくはナフチールなどを表わし、Ｒ２３は水素原子、炭
素原子数１〜４の低級アルキル基、例えばメチル、エチ
ル、イソプロピルもしくはブチルなど又はアルキル部に
炭素原子１〜４個をもつ低級アルコキシ基、例えばメト
キシ、ェトキシ、プロポキシもしくはブトキシなどを表
わし、し一 ×は硫黄原子、酸素原子又はセレン原子を
表わし、Ｏ Ｚｅはアニオン官能基を表わす。

前記一般式に含まれる具体的化合物例としては例えば第
５表に示されるものがある。

第５表 又、その他の有機染料としては例えばヱオシンＳ、エオ
シンＡ、エリスロシン、フロキシン、ローズベンガル、
フルオレセインのようなキサンテン染料及びメチレンプ
ルーなどのチアジン染料などがある。

次に本発明に用いられる有機光導電性化合物としては、
例えば有機アミン光導電性化合物がある。

かかる化合物はその特徴として少なくとも１個のアミ／
基を有しており、その代表的化合物としては、｛ィ）ジ
アリールアミン類例えばジフェニルアミン、ジナフチル
アミン、Ｎ・Ｎ′−ジフエニルベンジジン、Ｎーフエニ
ルー１ーナフチルアミン、Ｎーフエニルー２ーナフチル
アミン、Ｎ・Ｎ′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、２ーカルボキシ−５−クロロー４′ーメトキシージ
フエニルアミンｐ−アニリノフエノール、Ｎ・Ｎ′ージ
−２ーナフチル−ｐ−フエニレンジアミン等米国特許第
３２４０５９７号明細書等に記載の如きもの、‘ロ｝ト
リアリールアミン類からなるフリールアミン化合物が包
含され、このトリアリールアミン類には【１｝非重合体
トリアリールアミン類例えばトリフエニルアミン、Ｎ・
Ｎ・Ｎ′・Ｎ′ーテトラフエニル−ｍーフエニレンジア
ミン、４ーアセチルトリフエニルアミン、４ードデシル
トリフエニルアミン、４・４′ービス（ジフエニルアミ
／）ペンジル、４ーヘキサノイルトリフエニルアミン、
４−ラウロイルトリフエニルアミン、４ーヘキシルトリ
フヱニルアミン、４・４−ビス（ジフエニルアミノ）ペ
ンゾフェノン等、及び（２ー重合体トリアリールアミン
類例えばポリ〔Ｎ一４″−（Ｎ・Ｎ′・Ｎ′ートリフエ
ニルベンジジソ）〕、ポリアジピルトリフエニルアミン
、ポリセバシルトリフエニルアミン、ポリデカメチレン
トリフエニルアミン、ポリーＮ一（４ービニルフエニル
）ジフヱニルアミン、ポリーＮ−（ビニルフエニル）−
Ｑ・Ｑ′ージナフチルアミン等がある。他の有用なアミ
ン型光導電性化合物例えば米国特許第３１８０７３０号
明細書に記載されている。本発明に有用な光導電性化合
物には米国特許第３２６５４９６号明細書に記載されて
いる如く次の一般式で表わされるものである。

荻にＴは単核二価芳香族基又は融着又は線状多核二価芳
香族基又はこれらの置換二価芳香族基で該置換基が炭素
原子数１〜６のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ブチリル等）、炭素原子数１〜６のアルキル基（例
えばメトキシ、ェトキシ、ブロポキシ、ベントキシ等）
、又はニトロ基のものを表わし、Ｍは単綾又は多核（融
着又は線状）一価芳香族基又は置換一価芳香族基で該置
換基が炭素原子数１〜６のアシル基（例えばアセチル、
ブロピル、ブチル等）炭素原子数１〜６のアルコキシ基
（例えばメトキシ、プロポキシ、ベントキシ等）又はニ
トロ基であるものを表わし；Ｑは水素原子、ハロゲン原
子又は芳香族アミノ基例えばＭＮＨ−の如きものを表わ
し；ｂは１〜１２の整数を表わし；Ｒは水素原子、単核
又は多核（融着又は線状）芳香族基又は置換芳香族基で
、置換基がアルキル基、アルコキシ基、アシル基、又は
ニトロ基のもの又はポリ（４′ービニルフェニル）基で
フェニル基の炭素原子により一般式のＮに結合している
ものを表わす。

ボリァリールアルカン光導電性化合物は本発明の実施に
特に有用である。

かかる光導電性化合物は例えば米国特許第３２７４００
０号、フランス特許第１３８３４６１号及び米国特許出
願６２７８５７号各明細書（米国特許第３５４２５４４
号館細書）に記載されている。こういった光導電性化合
物にはジアリール又はトリアリールメタン染料塩のりュ
ーコベース・１・１・１一トリアリールアルカン類でア
ルカン部に少なくとも２コの炭素原子をもつもの、テト
ラアリールメタン類が包含され後者の２つの光導電性化
合物はリューコベースではなく、アルカン部及びメタン
部に結合しているアリール基の少なくとも１つにはァミ
ン基が置換されている。好ましいポリアリールアルカン
光導電性化合物は次の一般式で表わされる。滋に○、Ｅ
及びＧは各々アリール基を、Ｊは水素原子、アルキル基
、又はアリール基を表わし、○、Ｅ及びＧの内の少なく
とも１つにはアミ／置換基が含まれる。

中心の炭素原子に結合しているアリール基はフェニル基
であることが好ましい。しかしながらナフチル基でもよ
い。かかるアリール基にはァルキル基やアルコキシ基（
通常炭素原子数１〜８）、ヒドロキシ、ハロゲン等の置
換基をオルト、メタ又はパラ位にもつことができ、中で
もオルト置換フェニルが特に好ましい。これらアリール
基は又互に結合し又は環化されて例えばフルオレン部を
作ることも出来る。アミノ置換基はで表わされ、ここに
Ｌはアルキル 基（通常炭素原子を１〜８個もつ）、水素原子、アリー
ル基を表わし、又Ｌが共同でモルホリ／、ピリジル、ピ
リノレ等速常５〜６員の複素環式アミノを形成すること
も出来る。

Ｄ、８及びＧの内少なくとも１つはｐ−ジアルキルアミ
ノフェニル基であることが好ましい。Ｊがアルキル基で
ある場合には通常アルキル基は炭素原子を１〜７個有す
る。代表的な有用なポリアリールアルカン光導電性化合
物を第６表に示す。

第６表 本発明に於て有用な他の一群の光導電性化合物はジァリ
ールァミノ−置換カルコン類である。

この種の代表的化合物は次の一般式で表わされる低分子
量非重合体ケトン類である。滋にＲ凶及びＲ２５は各々
フェニル基、置換フェニル基を表わし時にＲ２５が次の
式で表わされるフェニル基の場合である。

核にＲ磯とＲ２７は各々アリール基、炭素原子１〜１２
個の脂肪族基例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜４）又は水素原子である。

特にＲ２４がフェニル基又は置換フェニル基で、Ｒ２５
がジフエニルアミノフエニル、ジメチルアミノフエニル
、又はフェニルの場合に有用な結果が得られる。本発明
の光導電性組成物と共に用いうる別の光導電性化合物に
はローダミンＢ、マラカィトグリーン、クリスタルバイ
オレット、フヱノサフラニン、カドミウムサルフアイド
、カドミウムセレナイド、パラクロラニル、ベンジルト
リニトロフルオレノン、テトラニトロフルオレノン等が
ある。

下記第７表は本発明の組成物及び感光体に用いた場合ス
ピード、感光性及び／又はくりかえし使用の際の疲労回
復の点で改善される各種の有機光導電性化合物及び組成
物の記載されている米国特許のリストの一部である。第
７表 本発明の感光体を製造するには、例えばアルミニウム、
銅、鉄、ニッケルもしくは銀等の金属支持体又はポリエ
ステルフィルムもしくは紙などの支持体にアルミニウム
、パラジウム、スズ、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、ク
ロムもしくはニッケルなどの金属を蒸着もしくはラミネ
ートした導電性支持体に必要に応じて、例えばェポキシ
樹脂などの中間層を設けた上に、前記化合物例に示され
る電気絶縁性ポリマー及び有機染料を有機溶剤、例えば
ジクロルメタン、１・２ージクロルェタン、モ／クロル
ベンゼン、トルヱン、キシレン、ベンゼン、アセトン、
メチルエチルケトン、ジオキサン、ピリジン、シクロヘ
キサン、蟻酸、酢酸もしくはそのェステル、石油エーテ
ル、リグロイン、メタノール、エタノール及びそれらの
混合物からなる溶剤に前記ポリマーの濃度が３〜３の重
量％、好ましくは５〜２の重量％、前記有機染料の濃度
が０．１〜２重量％、好ましくは０．４〜２重量％にな
るよう溶解して得られる光導電性組成物を塗布乾燥し、
乾燥後の膜厚が約４．５〜４０タ′で、好ましくは約５
〜２０タ′で被覆層中の有機染料の含有量が０．１〜２
夕／めになるよう被覆層を形成する。

このときの塗布方法としてはナイフ塗布、ロール塗布、
又はスプレー塗布などの通常の塗布方法が用いられる。
次に前記電気絶縁性の被覆層上に前記化合物例に示され
る如き有機光導電性化合物を有機溶剤、例えば前記被覆
層を形成するために用いた溶剤と同様の溶剤に溶解して
有機光導電性化合物の１〜２の重量％、好ましくは３〜
ｌａ重量％の溶液を作成したものを被覆鯵透乾燥せしめ
感光層中に有機光導電性化合物が１〜２０タ′〆含有さ
れるよう加工して感光体を形成する。

又かかる有機光導電性化合物の被覆惨透を行う方法とし
て、例えば浸漬法、ナイフ塗布法、ロール塗布法もしく
はスプレー塗布法などの方法が用いられる。

前記の如くして作成された本発明の感光体は感光層と支
持体との接着性感度及び階調性がすぐれており、かつ反
復転写式電子写真に用いたとき疲労劣化が少ないなどの
性能を奏することができる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例 １ １００〆厚ポリエチレンテレフタレートフィルム上にア
ルミニウム薄層をラミネートした導電性支持体上にビス
フェノールＡポリカーボネート樹脂１０夕と有機染料と
して４−（４ージメチルアミノフエニル）一２・６ージ
フエニルチアピリリウムフルオロボレート０．４夕とを
ジクロルメタン１００私に溶解した溶液をドライ膜優が
１０夕／あとなるよう塗布乾燥した。

かくして得られた被覆層上に有機光導電性化合物として
４・４′ーベンジリデンピス（Ｎ・Ｎ−ジヱチルーｍー
トルイジン）４夕をメチレンクロラィド１００の‘に溶
解した溶液をウェット膜厚が約１００叫こなるよう塗布
乾燥して本発明の感光体を作成した。

又別にジクロルメタン１００肘に４一（４ージメチルア
ミノフエニル）一２・６−ジフエニルチアピリリウムフ
ルオロボレート０．４夕を充分に溶解し、次にさらに４
・４′ーベンジリデンビス（Ｎ・Ｎ−ジェチルーｍ−ト
ルイジソ）及びビスフェノールＡポリカーボネート樹脂
１０夕を溶解して感光性組成物を作成しこれを試料と同
様の導電性支持体上にドライ膜厚１０タ′〆になるよう
塗布乾燥して比較用感光体を作成した。これら本発明の
感光体及び比較用感光体を川口電気社製ェレクトロメー
ターＳＰ４２８を用いて静電特性を測定した。このとき
の測定条件は正及び負の２種類の帯電を行い、印加電圧
舷Ｖで３秒間帯電し、階減衰５秒経過後試料面照度１０
ルックスで１２秒露光した。

本発明の感光体と比較用感光体の静電特性は共にほとん
ど同じであって、正帯電のとき、帯電電位約１０００Ｖ
、時減衰率２〜３％／秒、半減露光量２ルックス・秒、
残留電位約１０Ｖであり、負帯電のときは半減露光量が
正帯電のときと多少差異が認められ２．２ルックス・砂
であった。このように静電特性には大差が認められなか
ったが比較試料は支持体との接着性が悪く市販の複写機
に装着して画像を形成したとき白ポチも１平方ｃのあた
り２ケ程度見られたが試料は接着性がすぐれていて、か
つ白ポチの発生は凡ど観察されなかった。

又本発明の感光体と比較用感光体とのそれぞれの感光層
の粒状性を顕微鏡下に観察したところ、本発明の感光層
の粒子は細かく揃っていたが比較用感光層の粒子は粗大
なものが多数含まれていた。実施例 ２ ７５仏厚ポリエチレンテレフタレートフイルムにニッケ
ルを蒸着した導電性支持体上に、フオスゲンとジヒドロ
キシジアリールアルカンとの反応で得られるポリカーボ
ネート樹脂（ゼネラルエレクトリック社製レキサン１０
５）の１２夕と有機染料として４−（４ージメチルアミ
ノフエニル）一２・６−ジフエニルチアピリリウムパー
クロレート０．６夕とをジクロールメタンに溶解した溶
液をドライ膜厚１２夕／めとなるよう塗布乾燥した。

かくして得られた被覆層上に有機光導電性化合物として
ビス（４−ジエチルアミノ）一テトラフヱニルメタン８
夕をジクロルメタン１００凧【に溶解した溶液をウェッ
ト膜厚１２０ｙとなるよう塗布乾燥して本発明の感光体
を作成した。得られた感光体を実施例１と同様にしてェ
レクトロメーターにより静電特性を測定した。このとき
反復して連続１０００回測定したが測定値は１回目と大
差がなく、いづれも実施例１と同様の特性値が得られ、
接着性も良好で市販の複写機を用いて画像を形成したと
き白ポチの発生も認められなかった。実施例 ３ ７５仏厚ポリエチレンテレフタレートフイルムにアルミ
ニウムを黍着した導電性支持体上に実施例２と同様のポ
リカーボネート１５夕と実施例２と同様の有機染料０．
８夕をジクロルメタン８０地と１・２−ジクロルェタン
２０の‘の混合溶剤に溶解した溶液をドライ膜厚が８タ
′あとなるよう塗布乾燥して、これを比較用感光体｛１
）とした。

次に感光体‘１｝と同様の感光体の感光層上に実施例２
と同様の有機光導電性化合物１０９を含むジクロルメタ
ソ溶液１００の‘をウェット膜厚７５山になるよう塗布
乾燥して本発明の感光体｛２１を作成した。これら比較
用感光体‘１１及び本発明の感光体【２’とをそれぞれ
ェレクトロメーターにより測定した結果、比較用感光体
は帯電電位１０００Ｖ、晴減衰率２〜３％、残留爵位６
０Ｖ、半減露光量８ルックス・秒であった。これに対し
本発明の感光体‘２１の帯電電位１０００Ｖ、階減衰率
２〜３％、残留電位１０Ｖ、半減露光量２ルックス・秒
であった。このように本発明の感光体は静電特性がすぐ
れていることがわかる。実施例 ４ ７５ム厚ポリエチレンテレフタレート上にパラジウムを
蒸着した導電性支持体上にスチレンーブタジェン共重合
体３夕をベンゼン１００の‘に溶解して得られた溶液を
中間層液として乾燥後の膜厚が２夕／〆になるように塗
布乾燥したる後、実施例１の樹脂７夕と有機染料として
４−（４ージメチルアミノフエニル）−２・６ージフエ
ニルチアピリリウムパークロレート１夕とをジクロルメ
タン１００似に溶解し、乾燥膜厚が５夕／めとなるよう
に塗布乾燥した。

かくして得られた被覆層上に実施例１の有機光導電性化
合物１０夕をジクロルメタン１００のＺに溶かし乾燥後
の膜厚が１０夕／あとなるように塗布乾燥し本発明の感
光体を作成した。かくして得られた感光体を実施例１と
同様にェレクトロメーターにより静電特性を測定した結
果、極めて良好であった。次に本発明の好ましい実施の
態様を示す。

｛１｝ 前記電気絶縁性ポリマーがポリカーボネート、
ポリスチレン及びポリビニルカルバゾール樹脂からなる
群から選ばれる少なくとも一種である特許請求の範囲記
載の電子写真用多相不均質感光体の製造方法。

■ 前記有機染料がピリリウム塩、チアピリリウム塩、
セレナピリリウム塩。

ペンゾピリリウム塩、ベンゾチアピリリウム塩、ペンゾ
セレナピリリウム塩、キサンテン染料及びチアジン染料
からなる群から選ばれる少なくとも一種である特許請求
の範囲記載の電子写真用多相不均質感光体の製造方法。
｛３｝ 前記有機光導電性化合物がアリールアミン類、
アリールァルカン類及びジアリールアミ／カルコン類か
らなる群から選ばれる少なくとも一種である特許請求の
範囲記載の電子写真用多相不均質感光体の製造方法。

【４｝ 前記多相不均質感光体の感光層の乾燥時の膜厚
が４．５〜４０夕／めである特許請求の範囲記載の電子
写真用多相不均質感光体の製造方法。

（６｝ 前記絶縁性ポリマーの層上に被覆される有機光
導電性化合物の溶液の濃度が１〜２の重量％である特許
請求の範囲又は実施態様第【３ー項記載の電子写真用多
相不均質感光体の製造方法。

‘６｝ 前記絶縁性ポリマーの層内に含有される有機染
料の量が０．１〜２夕／めであり、前記絶縁性ポリマー
の層上に被覆鯵透これる有機光導電性化合物の量が１〜
２０夕／めである特許請求の範囲又は実施態様第２項、
第糊項もしくは第５｝項記載の電子写真用多相不均質感
光体の製造方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 電気的に絶縁性のポリマー、有機染料及び有機光導
   電性化合物を含有してなり、かつ前記絶縁性ポリマーを
   含む連続相と前記有機染料を含む不連続相とを有する電
   子写真用多相不均質感光体の製造方法において、少なく
   とも前記絶縁性ポリマーと有機染料とを含む有機溶剤の
   溶液を導電性支持体上に被覆して層を形成し、該層上に
   少なくとも有機光導電性化合物の有機溶剤溶液を被覆滲
   透せしめることを特徴とする電子写真用多相不均質感光
   体の製造方法。