JPS6042815B2 - ポリアミドの製造法 - Google Patents
ポリアミドの製造法Info
- Publication number
- JPS6042815B2 JPS6042815B2 JP10497877A JP10497877A JPS6042815B2 JP S6042815 B2 JPS6042815 B2 JP S6042815B2 JP 10497877 A JP10497877 A JP 10497877A JP 10497877 A JP10497877 A JP 10497877A JP S6042815 B2 JPS6042815 B2 JP S6042815B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lactam
- impact strength
- polybutadiene
- added
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は衝撃強度が大きく表面が平滑なポリアミド
をラクタムのアルカリ急速重合法によつて製造する方法
に関するものである。
をラクタムのアルカリ急速重合法によつて製造する方法
に関するものである。
ラクタムをアルカリ触媒および助触媒の作用で急速重
合させてポリアミドを製造することは公知である。
合させてポリアミドを製造することは公知である。
この方法で得られるポリアミドは、その内部に空洞を有
し、衝撃強度が小さいという欠点がある。るポリアミド
の衝撃強度を高める方法としては、炭素数１２〜１６の
ｎ−パラフィンの存在下に重合する方法（特公昭４４−
２１３５ 公報参照）、分子両末端に水酸基を有するポ
リブタジエンの存在下に重合する方法（特公昭５２−１
５３■号公報参照）などが公知である。
し、衝撃強度が小さいという欠点がある。るポリアミド
の衝撃強度を高める方法としては、炭素数１２〜１６の
ｎ−パラフィンの存在下に重合する方法（特公昭４４−
２１３５ 公報参照）、分子両末端に水酸基を有するポ
リブタジエンの存在下に重合する方法（特公昭５２−１
５３■号公報参照）などが公知である。
これらの方法によると、得られるポリアミドの衝撃強度
は大きくなるが、表面の平滑性が悪くなる欠点がある。
さらに後者の方法では、アルカリ触媒がポリブタジエン
の両末端のの水酸基と反応するため重合活性が低下した
り重合速度が不安定になつたりする欠点がある。 この
発明は衝撃強度が大きくかつ表面が平滑なポリアミドを
製造する方法を提供するものである。
は大きくなるが、表面の平滑性が悪くなる欠点がある。
さらに後者の方法では、アルカリ触媒がポリブタジエン
の両末端のの水酸基と反応するため重合活性が低下した
り重合速度が不安定になつたりする欠点がある。 この
発明は衝撃強度が大きくかつ表面が平滑なポリアミドを
製造する方法を提供するものである。
すなわち、この発明は、ラクタムをアルカリ触媒およ
び助触媒の作用で急速重合させる方法において、（ａ）
ポリα−オレフィン、ポリブタジエンおよびポリ１・
３−ペンタジエンから選ばれ分子量が３００〜４０００
であるポリマー、（ｂ）ジフェニルエーテル（ｃ）ジフ
ェニルスルホンおよび（ｄ）テトラメチルベンゼンから
なる群から選ばれる化合物をラクタムに対して０．０５
〜１唾量％存在させることを特徴とするポリアミドの製
造法である。
び助触媒の作用で急速重合させる方法において、（ａ）
ポリα−オレフィン、ポリブタジエンおよびポリ１・
３−ペンタジエンから選ばれ分子量が３００〜４０００
であるポリマー、（ｂ）ジフェニルエーテル（ｃ）ジフ
ェニルスルホンおよび（ｄ）テトラメチルベンゼンから
なる群から選ばれる化合物をラクタムに対して０．０５
〜１唾量％存在させることを特徴とするポリアミドの製
造法である。
この発明において使用されるラクタムは、５員環以上の
ω−ラクタムであり、その具体例としては、γ−ブチル
ラクタム、δ−バレロラクタム、Ｅ−カプロラクタム、
ω一エナントラクタム、ω−カプリルラクタム、ω−ウ
ンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなどを挙げる
ことができる。
ω−ラクタムであり、その具体例としては、γ−ブチル
ラクタム、δ−バレロラクタム、Ｅ−カプロラクタム、
ω一エナントラクタム、ω−カプリルラクタム、ω−ウ
ンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなどを挙げる
ことができる。
これらのラクタムは単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のラクタ
ムのアルカリ重合法において使用される化合物をすべて
使用することができ、たとえば、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭
酸塩、アルキル化物、アルコキシド、その他グリニヤー
ル化合物、ソジウムナフタレン、これらの化合物とε一
カプロラクタムまたはω−ラウリンラクタムとの反応生
成物などを挙げることができる。
併用してもよい。アルカリ触媒としては、公知のラクタ
ムのアルカリ重合法において使用される化合物をすべて
使用することができ、たとえば、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭
酸塩、アルキル化物、アルコキシド、その他グリニヤー
ル化合物、ソジウムナフタレン、これらの化合物とε一
カプロラクタムまたはω−ラウリンラクタムとの反応生
成物などを挙げることができる。
この発明における助触媒も、公知のラクタムのアルカリ
重合法において使用される助触媒をすべて使用すること
ができ、たとえば、Ｎ−アシルラクタム、有機イソシア
ネート、酸塩化物、酸無水物、エステル、尿素誘導体、
カルボジイミド、ケテンなどを挙げることができる。
重合法において使用される助触媒をすべて使用すること
ができ、たとえば、Ｎ−アシルラクタム、有機イソシア
ネート、酸塩化物、酸無水物、エステル、尿素誘導体、
カルボジイミド、ケテンなどを挙げることができる。
アルカリ触媒および助触媒の使用量は、それぞれラクタ
ムに対し、通常０．０１〜５モル％である。
ムに対し、通常０．０１〜５モル％である。
この発明においては、前記した（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）
および（ｄ）からなる群から選ばれる化合物の存在下に
ラクタムを重合させる。ポリα−オレフィンとしては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびライ
オン油脂製の低級α−オレフィンオリゴマー（商品名：
リポルーブ）、ポリスチレンなどを挙げることができる
。上記（ａ）〜（ｄ）からなる群から選ばれる化合物の
中でもポリブタジエンを使用することが好ましい。これ
らの化合物は２種以上を併用してもよい。上記化合物の
使用量は、ラクタムに対して０．０５〜１呼量％、好ま
しくは０．５〜５重量である。
および（ｄ）からなる群から選ばれる化合物の存在下に
ラクタムを重合させる。ポリα−オレフィンとしては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンおよびライ
オン油脂製の低級α−オレフィンオリゴマー（商品名：
リポルーブ）、ポリスチレンなどを挙げることができる
。上記（ａ）〜（ｄ）からなる群から選ばれる化合物の
中でもポリブタジエンを使用することが好ましい。これ
らの化合物は２種以上を併用してもよい。上記化合物の
使用量は、ラクタムに対して０．０５〜１呼量％、好ま
しくは０．５〜５重量である。
化合物の使用量が上記下限より小さいと得られるポリア
ミドの衝撃強度が小さくなり、化合物の使用量が上記上
限よりも大きいと、化合物のラクタム溶液への分散が悪
くなる。化合物は、ラクタムの重合開始であればいつラ
クタムに添加してもよい。この発明において使用される
上記化合物は、ラクタムの重合活性および重合速度にな
んら悪影響をおよぼすことはない。
ミドの衝撃強度が小さくなり、化合物の使用量が上記上
限よりも大きいと、化合物のラクタム溶液への分散が悪
くなる。化合物は、ラクタムの重合開始であればいつラ
クタムに添加してもよい。この発明において使用される
上記化合物は、ラクタムの重合活性および重合速度にな
んら悪影響をおよぼすことはない。
重合反応は、ラクタムの融点以上でありかつ生成するポ
リアミドの融点より低い温度、通常の場合は１２０〜１
８０℃の温度で行なわれる。
リアミドの融点より低い温度、通常の場合は１２０〜１
８０℃の温度で行なわれる。
本発明において、重合反応を実質的に阻害しない着色剤
、補強剤、充槙剤などの存在下に行なうこともできる。
この発明によつて製造されるポリアミドは、（１）表面
が平滑であり、（２）内部に空洞を有さず、かつ球晶の
サイズが小さいので衝撃強度が大きいという特長がある
。
、補強剤、充槙剤などの存在下に行なうこともできる。
この発明によつて製造されるポリアミドは、（１）表面
が平滑であり、（２）内部に空洞を有さず、かつ球晶の
サイズが小さいので衝撃強度が大きいという特長がある
。
次に実施例および比較例を示す。
実施例および比較例において、球晶写真は成形品の中心
部から薄片を切り出し、偏光顕微鏡にて観察したもので
あり、衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５６に従つて試験片を削
り出して絶乾状態で測定した。実施列１ １２０℃に加熱したε一カプロラクタム１．５ｋｇにソ
ジウムメチラー日．８ｙを添加し、副生するメチルアル
コールを減圧下に留去して、ソジウムカプロラクタムの
ラクタム溶液を得た。
部から薄片を切り出し、偏光顕微鏡にて観察したもので
あり、衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５６に従つて試験片を削
り出して絶乾状態で測定した。実施列１ １２０℃に加熱したε一カプロラクタム１．５ｋｇにソ
ジウムメチラー日．８ｙを添加し、副生するメチルアル
コールを減圧下に留去して、ソジウムカプロラクタムの
ラクタム溶液を得た。
この溶液に、分子量１００００のポリブタジエン（日本
曹達（株）製、商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢＢ一１０００
）６０ｙを添加し充分混合した。
曹達（株）製、商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢＢ一１０００
）６０ｙを添加し充分混合した。
さらに、ポリメチレンポリフエニノレイソシアネート（
日本ポリウレタン（株）製、商品名：ミリオネートＭＲ
）３．９ｇを攪拌下に添加し、ただちに１６０℃に予熱
した直径６０７７ｍ１長さ７００Ｔ０１Ｌのガラス製の
重合管へ注入し、１６０℃で２時間重合させた。得られ
た成形品は、ソフトＸ線で調べたところ、内部に空洞も
なく、平滑な表面を有しており、球晶が小さく（第１図
）、衝撃強度は７．５ｋ９・ｄｌ礪、であつた。比較例
１ポリブタジエンを添加しなかつた他は実施例１と同様
に実施した。
日本ポリウレタン（株）製、商品名：ミリオネートＭＲ
）３．９ｇを攪拌下に添加し、ただちに１６０℃に予熱
した直径６０７７ｍ１長さ７００Ｔ０１Ｌのガラス製の
重合管へ注入し、１６０℃で２時間重合させた。得られ
た成形品は、ソフトＸ線で調べたところ、内部に空洞も
なく、平滑な表面を有しており、球晶が小さく（第１図
）、衝撃強度は７．５ｋ９・ｄｌ礪、であつた。比較例
１ポリブタジエンを添加しなかつた他は実施例１と同様
に実施した。
得られた成形品は、ソフトＸ線で調べたところ、内部に
数個の空洞があり、球晶が大きく（第２図）、衝撃強度
は３．８ｋ９．ｃｍ１ｃｍであつた。
数個の空洞があり、球晶が大きく（第２図）、衝撃強度
は３．８ｋ９．ｃｍ１ｃｍであつた。
比較例２ポリブタジエンに代えて、分子両末端に水酸基
を有する分子量１３００のポリブタジエン（日本曹達（
株）製、商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢＧ−１０００）６０
ｇを使用した他は実施例１と同様に実施した。
を有する分子量１３００のポリブタジエン（日本曹達（
株）製、商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢＧ−１０００）６０
ｇを使用した他は実施例１と同様に実施した。
得られたポリアミドの衝撃強度は７．３ｋ９・Ｃｍｌｃ
！ｎであつたが、その表面にはは微小な凹凸が多数認め
られた。
！ｎであつたが、その表面にはは微小な凹凸が多数認め
られた。
実施例２
ポリブタジエンに代えて分子量４００のポリスチレン（
エツソ化学（株）製、商品名ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣＡ
−７５）４５ｙを添加した以外は、実施例１と同様に実
施した。
エツソ化学（株）製、商品名ＰＩＣＣＯＬＡＳＴＩＣＡ
−７５）４５ｙを添加した以外は、実施例１と同様に実
施した。
得られた成形品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有
しており、衝撃強度は５．３ｋｇ・Ｃｌｎｌｃｍであつ
た。実施例３１２０℃に加熱したＥ−カプロラクタムを
２つのフラスコに１．０ｋｇづつ入れて同温度に保つた
。
しており、衝撃強度は５．３ｋｇ・Ｃｌｎｌｃｍであつ
た。実施例３１２０℃に加熱したＥ−カプロラクタムを
２つのフラスコに１．０ｋｇづつ入れて同温度に保つた
。
一方にソジウムメチラート４．８ｆを添加し、副生する
メチルアルコールを減圧下に留去して、ソジウムカプロ
ラクタム溶液を得た。他方にトルエンイソシアネート２
．３ｆおよび分子量６６０のａ−オレフインオリゴリマ
ー（ライオン油脂（株）製、商品名：リポルーブ７０）
１００ｆを添加した。両者を５ｅのフラスコに入れてよ
く攪拌した後、ただちに１６０℃に予熱した縦３００Ｔ
ｆｍ、横３０ｈ、深さ３ｈのキャビティーを有する金型
へ注入し、１６０℃で２時間重合させた。得られた成形
品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有しており、衝
撃強度は５．８ｋ９・ｃ！ＲｌＩＣｒｎであつた。比較
例３ α−オレフインオリゴリマーを添加しなかつた他は実施
例３と同様に実施した。
メチルアルコールを減圧下に留去して、ソジウムカプロ
ラクタム溶液を得た。他方にトルエンイソシアネート２
．３ｆおよび分子量６６０のａ−オレフインオリゴリマ
ー（ライオン油脂（株）製、商品名：リポルーブ７０）
１００ｆを添加した。両者を５ｅのフラスコに入れてよ
く攪拌した後、ただちに１６０℃に予熱した縦３００Ｔ
ｆｍ、横３０ｈ、深さ３ｈのキャビティーを有する金型
へ注入し、１６０℃で２時間重合させた。得られた成形
品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有しており、衝
撃強度は５．８ｋ９・ｃ！ＲｌＩＣｒｎであつた。比較
例３ α−オレフインオリゴリマーを添加しなかつた他は実施
例３と同様に実施した。
得られた成形品は、内部に数個の空洞があり、衝撃強度
は４．１ｋ９・Ｃｍｌｃｍであつた。
は４．１ｋ９・Ｃｍｌｃｍであつた。
実施例４α−オレフインオリゴリマーの代りに分子量４
００のポリブデン（出光石油化学（株）製、商品名：出
光ポリデン５Ｈ）４０ｇを添加した以外は、実施例３と
同様に実施した。
００のポリブデン（出光石油化学（株）製、商品名：出
光ポリデン５Ｈ）４０ｇを添加した以外は、実施例３と
同様に実施した。
得られた成形品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有
しており、衝撃強度は５．７ｋ９・Ｃ！ＲＬＩｃＷｌで
あつた。”実施例５ポリブタジエンの代りにジフェニル
エーテル１５ｙを添加した以外は、実施例１と同様に実
施した。
しており、衝撃強度は５．７ｋ９・Ｃ！ＲＬＩｃＷｌで
あつた。”実施例５ポリブタジエンの代りにジフェニル
エーテル１５ｙを添加した以外は、実施例１と同様に実
施した。
得られた成形品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有
しており、衝撃強度は４．５ｋ９・ＣｍＩｃ７７！であ
つた。実施例６ ポリブタジエンの代りにフェニルスルホン２２．５ｙを
添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
しており、衝撃強度は４．５ｋ９・ＣｍＩｃ７７！であ
つた。実施例６ ポリブタジエンの代りにフェニルスルホン２２．５ｙを
添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
得られた成形品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有
しており、衝撃強度は４．８ｋｇ・Ｄｌｃｍであつた。
実施例７ ポリブタジエンの代りにテトラメチルベンゼン１５ｆを
添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
しており、衝撃強度は４．８ｋｇ・Ｄｌｃｍであつた。
実施例７ ポリブタジエンの代りにテトラメチルベンゼン１５ｆを
添加した以外は、実施例１と同様に実施した。
得られた成形品は、内部に空洞がなく、平滑な表面を有
しており、衝撃強度は４．６ｋ９・Ｃ７７！ＩＣ！Ｒｔ
であつた。
しており、衝撃強度は４．６ｋ９・Ｃ７７！ＩＣ！Ｒｔ
であつた。
第１図および第２図はそれぞれ実施例１および比較例１
で得られた成形品の偏光顕微鏡観察による球晶写真であ
る。
で得られた成形品の偏光顕微鏡観察による球晶写真であ
る。
Claims (1)
- １ ラクタムをアルカリ触媒および助触媒の作用で急速
重合させる方法において、（ａ）ポリα−オレフィン、
ポリブタジエンおよび１・３−ペンタジエンから選ばれ
分子量が３００〜４０００であるポリマー、（ｂ）ジフ
ェニルエーテル、（ｃ）ジフェニルスルホンおよび（ｄ
）テトラメチルベンゼンからなる群から選ばれる化合物
をラクタムに対して０．０５〜１０重量％存在させるこ
とを特徴とするポリアミドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10497877A JPS6042815B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリアミドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10497877A JPS6042815B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5439493A JPS5439493A (en) | 1979-03-26 |
| JPS6042815B2 true JPS6042815B2 (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=14395173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10497877A Expired JPS6042815B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042815B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6457113U (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-10 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810753A (en) * | 1985-10-29 | 1989-03-07 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for producing polyamide |
-
1977
- 1977-09-02 JP JP10497877A patent/JPS6042815B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6457113U (ja) * | 1987-09-30 | 1989-04-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5439493A (en) | 1979-03-26 |
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