JPS6042272B2 - カラ−ブラウン管用螢光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラーブラウン管用蛍光体に関する。

従来よりカラーブラウン管の蛍光面は蛍光体と例えばポ
リビニルアルコール溶液を攪拌混合し、これに例えば重
クロム酸アンモニウム溶液を添加して活性化スラリーを
フェースプレート内面に塗布乾燥して光印刷によつて形
成される。高輝度の蛍光面を得るためには、蛍光面を構
成するドットあるいは縞状の層が適当な厚さでかつ隙間
なく密に塗布されていることが要求される。このために
は蛍光体の分散性がすぐれていることが必要である。こ
の分散性を改良するために従来から表面に珪酸化合物を
被着した蛍光体が知られている。

即ち焼成した蛍光体を純水に懸濁させ、この中に水硝子
と水溶性金属塩化合物を添加して、これらの反応によつ
て生じた珪酸化合物を前記懸濁液内で蛍光体表面に被着
させる。これをろ過→純水洗浄一乾燥→篩の各工程を通
して製品とするものてある。しかしながら上記表面処理
を施した蛍光体では、水硝子と水溶性金属塩化合物が生
成する珪酸化合物を被着した蛍光体を温度１１０〜１２
０℃て乾燥すると塊状物質が生じる。

このような塊状物質を呈することは、一般に微粉末の乾
燥時に水分が粉末粒子によつて形成される毛細管状を呈
した隙間を通して蒸発する際に、前記珪酸化合物が蛍光
体表面に被着されていて、これが他と凝集して塊状化す
るのである。

従つてこれを製品とするには塊状をほぐして篩を通す必
要がある。

しかし蛍光体は平均粒径で３・ 〜１０μあり粒度分布
は２０μ以下にわたつて分布している。これを篩に通し
ても凝集した２０〜５０μの国境も共に筋目を通過する
ことになる。このような蛍光体は塗布する場合には分散
性がよくても乾燥工程で生成した２０〜５０μもある二
次粒子を含んている限り塗布性が悪く、孔開きの多い塗
膜しか得られない。

本発明は上記従来の表面処理を施した蛍光体の欠点に鑑
し、分散性がすぐれておりかつ塗布性のすぐれた蛍光体
を得んとするにある。

すなわち本発明者等は珪酸化合物と同じような化学的性
質をもつ数多くの物質を調査し、分散性塗布性のすぐれ
ている新規な被着物質の可能性を試みた。

従来蛍光体への被着物質として、上記珪酸化合物以外に
燐酸化合物等種々の物質について調てられているが、現
状では珪酸化合物以外にはあまり用いられていない。

本発明者等は、研究開発の結果、被着物質として新規な
硼酸化合物を表面に被着した蛍光体は、分散性塗布性が
上記珪酸化合物を被着した蛍光体よりはるかにすぐれて
いることを見出した。

すなわち本発明は上記実験事実に基づいてなされたもの
である。硼酸化合物の中心をなす硼素は３価の元素でア
ルミニウム族中唯一の非金属であるが化学的性質はむし
ろ珪酸化合物の４価の珪素に近い。

以下本発明の表面処理を施した蛍光体について詳細説明
する。

蛍光体懸濁液に水溶性硼酸塩（例えば四硼酸ナトリウム
Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２０１四硼酸カリウムＫ２Ｂ４
Ｏ７・５ＦＩ２０等のような化合物）を添加し攪拌する
。

次に硫酸亜鉛、硝酸アルミニウムのような水溶性金属塩
化合物を更に添加して、これらの反応によつて生じる硼
酸化合物すなわち硼酸亜鉛、硼酸アルミニウムを蛍光体
表面に被着せしめる。蛍光体懸濁液中に水溶性硼酸塩、
水溶性金属塩を添加溶解したとき次の反応が起きると考
えられる。すなわち懸濁液中に溶けた硼酸イオンと金属
イオン（亜鉛イオン、アルミニウムイオン）が反応して
、水に難溶なコロイド状の硼酸亜鉛、硼酸アルミニウム
が生成し、蛍光体表面に被着することになる。これを沖
過一純水洗浄一乾燥一篩の各工程を通して製品とするも
のである。本発明の一実施例を次に説明する。

実施例１ 青色発光銀付活硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ａｇ）１００
ｇｒ′を純水４００ＣＣに懸濁する。

この懸濁液を攪拌した状態て四硼酸ナトリウムＮａ２Ｂ
４Ｏ７・１０Ｈ２０１１％水溶液８ＣＣ添加する。次に
四硼酸ナトリウム添加懸濁液を攪拌した状態のままて約
５分後０．４モル／ｅの硫酸亜鉛溶液４■Ｃ添加する。
硫酸亜鉛添加約１紛後に攪拌を止め硼酸化合物を被着し
た．蛍光体を沈降させ、上澄みを傾瀉し、沈降した固形
物を純水で洗浄し、固形物を約１２０℃で乾燥する。乾
燥物を篩にかけて製品とする。このようにして得られた
蛍光体を分析した結果、硼素が０．００８％検出された
。

表−１は本発明の蛍光体と、従来の珪酸化合物（本発明
の硼酸化合物とほぼ等モル）を被着した蛍光体の粉末特
性すなわち平均粒径（ピレーン法）粒度分布（コールタ
ーカウンター法）を示したものである。

この表からもわかるように平均粒径が殆んど同じである
にもかかわらず、平均分布の５０％値は本発明の蛍光体
は従来の蛍光体に比較して小さくなつており、前述の二
次粒子の発生が非常に少ないことを意味している。

又、本発明の蛍光体と従来の珪酸化合物を被着した蛍光
体を上記ポリビニルアルコール等でスラリーに仕込みフ
エースプレートに塗布する際、従来の珪酸化合物を被着
した蛍光体は約２＠間スラリーのまま攪拌してからでな
いと、均一な塗膜が得られないのに対して、本発゛明の
硼酸化合物を被着した蛍光体は、スラリー攪拌約３時間
で同等の塗膜が得られ、表−１の粉体特性がそのまま反
映されていることがわかる。実施例２緑色発光銅付活硫
化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）１００ｇｒを純水
４００ＣＣに懸濁する。

この懸濁液に実施例１と同様にして四硼酸ナトリウム水
溶液と硫酸亜鉛水溶液を添加攪拌する。次にポリアクリ
ルアミド系高分子凝集剤０．１％水溶液１ＣＣ滴下し、
約１分後攪拌後、蛍光体と硼酸化合物とを凝集沈降させ
、上澄みを傾瀉し、沈降した固形物を約１２０℃で乾燥
する。乾燥物を篩にかけて製品とするこの処理方法で得
られた蛍光体は平均粒度６．６μ、粒度分布５０％値１
０．２μてあり、スラリーに仕込み蛍光面を作る過程で
良好な分散性、塗布性を示した。実施例３ 緑色発光銅付活硫化蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）１０
０ｇｒ′を純水４００−Ｃに懸濁する。

この懸濁液を攪拌した状態て四硼酸カリウムＫ２Ｂ４Ｏ
７×５１１２０の１０％水溶液６ＣＣとカリウム水ガラ
スＫ２Ｏ・３Ｓ１０２の２５％水溶液１ＣＣ添加する。
次に約５分後０．４モル／ｆの硝酸アルミニウム水溶液
４０ＣＣを添加する。硝酸アルミニウム添加約１紛後に
攪拌を止め、蛍光体を沈降させ、上澄みを傾瀉し、沈降
した固形物を純水で洗浄し、固形物を約１２０℃で乾燥
する。乾燥物を篩にかけて製品とする。このようにして
得られた蛍光体を分析した結果、硼素が０．００６％、
珪素が０．００６％検出された。この処理方で得られた
蛍光体は平均粒度６．７μ、粒度分布５０％値１０．３
μでありスラリーに仕込み蛍光面を作る過程で良好な分
散性、塗布性を示した。実施例４ 赤色発光ユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体（
Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ）１００ｇを純水４００ＣＣ″に懸濁
する。

この懸濁液を攪拌した状態で四硼酸ナトリウム水溶液１
１％水溶液を４ＣＣ添加する。次に約５分間攪拌した後
、０．４モル／１の硫酸亜鉛水溶液２０ＣＣを添加する
。硫酸亜鉛添加約１紛後に攪拌を止め硼酸化合物を被着
した蛍光体を沈降させ、上澄を傾瀉し、沈降した固形物
を約１２０℃で乾燥する。乾燥物を篩にかけて製品とす
る。このようにして得られた蛍光体の平均粒度は６．２
ｐ１粒度分布の５０％値は９．５μであり、分散性塗布
性のすぐれた蛍光体が得られる。以上のように本発明の
蛍光体の使用により、重クロム酸アンモニウム系、ジア
ゾ系、アジド系等の感光性結着剤を用いて蛍光面を製作
するに際して平滑で隙間なく密に塗布された蛍光面を得
ることができ、テレビジョンの輝度向上に寄与すること
大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 四硼酸ナトリウムまたは四硼酸カリウムと硫酸亜鉛
   又は硫酸アルミニウムとの反応生成物を表面に被覆した
   ことを特徴とするカラーブラウン管用蛍光体。