JPS6040987B2 - 積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は層間接着性がすぐれた積層体に関する。

さらに詳しくは、接着性樹脂としてエチレンとアミノア
ルキルアクリレート系化合物との共重合体を用い、ガス
バリャ−性の樹脂であるナイロン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物あるいはポリエステルから選ばれた
基材と溶融圧着することにより製造される層間接着性の
すぐれた積層体に関するものである。一般にポリオレフ
ィン樹脂とナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物あるいは熱可塑性ポリエステル樹脂の積層体は、
透明性、水蒸気バリャ−性、ガスバリャー性およびヒー
トシール性がすぐれていることから、食品、医薬品、イ
劫姓品等の分野において、包装材料、容器等に広く用い
られている。

しかしながらポリオレフィン樹脂を単にナイロン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物あるいはポリエステ
ルと溶融圧着するだけでは満足な接着効果は得られず、
実用に供し得ない。したがって、従来より上記の積層体
を製造体を製造するに際しては、種々の接着性樹脂の使
用が試みられている。たとなば、不飽和カルボン酸ある
いはその無水物でグラフト変性したポリオレフィン、エ
チレンと不飽和カルボン酸との共重合体、エチレンと不
飽和カルボン酸との共重合体、を金属イオンで架橋した
アィオノマー樹脂およびェポキシ基を含有するエチレン
共重合体など多くのものがあるが。しかし、これらの接
着性樹脂では必ずしも満足な接着性が縛られず、また低
温高速加工における接着性でも実用上充分満足できるも
のでもない。そこで、本発明者はかかる難点を解決すべ
く鋭意研究を重ねた結果、エチレンとアミノアルキルア
クリレート系化合物との英重合体を用いることによって
、ナイロン、エチレン−酢酸ピニル共重合体ケン化物あ
るいはポリエステルと比較的低温で短時間の接着条件に
おいても高い接着性を有するところの積層体を製造しう
ろことを見し、出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は一般式 （ただしＲ，は水素 またはメチル基、Ｒ２，Ｒ３は水素または炭素数１〜４
のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示す。

）で示されるアミノアルキルアクリレート系化合物を５
〜５の重量％含有するエチレン共重合体Ａとナイロン、
エチレン‐酢酸ビニル共重合体ケン化物あるいはポリエ
ステルから選ばれた基材Ｂとからなる層間接着性のすぐ
れた積層体を提供するものである。本発明の積層体を構
成する一員であるエチレンとアミノアルキルアクリレー
ト系化合物との共重合体Ａとしては、アミノアルキルア
クリレート系化合物を５〜５の重量％、好ましくは１５
〜４の重量％を含有し、溶融指数が０．０１〜５００タ
／１０分、好ましくは０．５〜２００タ／１び分のもの
が用いられる。

アミノアルキルアクリレート系化合物の含有量が、５重
量％未満のものは実質上接着性樹脂として貢献しないし
、逆に５の重量％をこえると接着性が飽和値に達し経済
的に有利ではない。また溶融指数が上記範囲をこえる場
合には接着加工性の点で問題を生じる。本発明に使用さ
れる前記エチレン共重合体Ａはいくつかの方法で作るこ
とができるが、工業的には連続高圧重合装置を用いて、
圧力５００〜４０００ｋ９′地、温度１００〜３００ｑ
ｏの条件下で酸素または有機過酸化物などの触媒の存在
下で共重合させる方法が有利である。

また、重合の際にェタン、プロパン、プロピレン等の重
合変性剤を加えて共重合させる方法させることも可能で
ある。本発明のエチレン共重合体Ａを構成するアミノァ
ルキルアクリレート系化合物は、一般式で表わされる化
合物 であり、Ｒ，が水素またはメチル基であり、Ｒ２および
Ｒ３としては水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ターシヤリーブチルなどの基およびｎは１
〜４までの整数を示し、具体的には、たとえば、メチレ
ン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンまたは、
ジメチルメチレン、メチルエチルメチレン、ジメチルエ
チレン、メチルトリメチレンなどから選ばれた基である
。

更に、前記一般式で示されるアミノアルキルアクリレー
ト化合物を具体的に例示すると、アミノメチルアクリレ
ート、アミノエチルアクリレート、アミノノルマルブチ
ルアクリレート、Ｎーメチルアミノエチルアクリレート
、Ｎ−エチルアミノエチルアクリレート、Ｎーイソプロ
ピルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ターシヤリーブチ
ルエチルアクリレート、Ｎ−ｎーブチルアミノヱチルア
クリレート、Ｎ，Ｎージメチルアミノメチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎージメチルアミノイソプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ
ージメチルアミノーｎーブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノヘキシルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノヱチルアクリレート、Ｎ，Ｎージ−ｎ−プロピ
ルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジーｎ−プチルア
ミノエチルアクリレート、ＮーメチルーＮーエチルアミ
ノエチルアクリレート、ＮーメチルーＮ一ｎ−ブチルア
ミノヱチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジーｎープロピルア
ミ／プロピルアクリレートなどのアクリル酸ェステルな
らびにこれらに相当するメタクリル酸ェステルなどがあ
げることができる。なかでもＮ，Ｎ−ジェチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチルメ
タクリレートなどは実用上好ましい。前記一般式を有す
るアミノアルキルアクリレート系化合物において、Ｒ２
およびＲ３が炭素数５個以上のアルキル基またはｎが５
以上の整数の湯口、一般にはエチレンと結合するアミノ
アルキルァクリレート系化合物の分子量が大きくなり接
着性樹脂として貢献することが少なくなる。

本発明のエチレンとアミノアルキルアクリレート系化合
物との共重合体に対し、他のヱチレンと共重合可能な１
種または２種以上のエチレン性不飽和単量体を合計して
３の重量％以内で共重合させることも出来る。

具体的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、アクリル酸およびメタクリル酸
などをあげることができる。

本発明のエチレン共重合体Ａに対して、必要に応じて、
安定剤、帯電防止剤、糟剤、界面活性剤、灘燃剤、充填
剤、顔料等の着色剤その他の添加剤を本発明の目的を損
わない範囲で添加することができる。

本発明に用いられるナイロンとはナイロン６、ナイロン
６６ ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２等の
アミド結合を有する重合体である。

本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とは酢酸ビニル含有量４０〜８５モル％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体を９０％以上ケン化して得られる
重合体である。酢酸ビニル含有量が８５モル％をこえる
エチレン−酢酸ビニル含有量が４０モル％未満およびケ
ン化度が９０％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物は、本来の優れた特性である。ガスバリャー性、
機械的性質、耐油性等が低下する。本発明に用いられる
ポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等の二塩基酸とグリコール類の
縮合によって得られる重合体である。

本発明に用いられるナイロン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物、ポリエステルに対して必要に応じて安
定剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤、その他の添加剤を
本発明の目的を損わない範囲で添加することができる。

本発明のエチレン共重合体Ａとナイロン、エチレン一驚
酸ビニル共重合体ケン化物または、ポリエステルとから
なる積層体は目的に応じて種々の組み合せをとることが
できる。たとえばナイロン／Ａ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物／Ａ、ポリエステル／Ａ、ナイロン／
Ａ／ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物／Ａ／ポリエチレン、ポリエステル／Ａ／ポリエチ
レン、ナイロン／Ａ／ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物／Ａ／ポリプロピレン、ポリエ
ステル／Ａ／ポリプロピレン、ナイロン／Ａ／エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ピニル共重合体
ケン化物／Ａ／エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエ
ステル／Ａ／エチレン−酢酸ビニル共重合体、ナイロン
／Ａ／アィオノマーなど２層あるいは多層構造のものが
挙げられる。これらの積層体は、フィルム、シート、パ
イプ、環状物、容器等の種々の形態をとることができる
。本発明の積層体は公３印の積層法または塗装法あるい
は両者の組み合せなど任意の技術を適用して製造するこ
とができる。

たとえばフィルムもしくはシートの製造においては押出
コーティング法、ドライラミネート法および共押出成形
法などが適用できる。本発明において、接着性樹脂とし
て使用するエチレン共重合体Ａはその接着性能の低下が
問題とならない範囲において高分子化合物とあらかじめ
混合して使用することも可能である。

たとえば、ポリエチレン、ポリプｑピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ナイロン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物、ポリエステル等との組成物の形で使
用できる。従って、本発明のナイロン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物またはポリエステルを基村とす
る積層体を製造する際に発生するスクラップを混合再使
用することは経済的にも有利な方法である。以下本発明
を実施例によって説明するが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。

実施例 １Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリし／
ート３の重量％を含有し、溶融指数２０夕／１び分のエ
チレン共重合体Ａの１００ｒＴーダィフィルムを用いた
ナイロン（東レ（製）、Ｔ−１４０１−＃ｌｏｏ１００
りフィルム）、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（クラレ（製）、ェバール■ＥＦ−Ｅ、２５ムフィルム
）、ポリエステル（東レ（製）、ルミラー■、７５ムフ
ィルム）の基材Ｂとの剥離強度を測定した。

この結果を第１表に示す。なお、エチレン共重合体Ａの
組成は赤外線スペクトル分析法により、その特性吸収か
ら測定した。

また、溶融指数はＪＩＳ−Ｋ−６７６０一１９７１に基
づき、１９０００において２．１６ｋ９の荷重下にて測
定した。さらに剥離強度はエチレン共重合体Ａのフィル
ムとナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
あるいはポリエステルフィルムを重ね合せ、第１表に示
す温度、圧力：ｌｋｇ′の、時間：１秒の条件で溶融圧
着後冷却した。そして、得られた積層体シートから中１
仇蚊の試片を採取し、２０℃、引張り速度２０仇舷／分
、引張り角度１８０ｑｏで測定した。実施例 ２ Ｎ，Ｎージメチルアミノエチルアクリレート１７重量％
含有し、溶融指数２．３夕／１０分のエチレン共重合体
Ａの１００ｒＴ−ダィフィルムを用い、実施例１と同様
に基材Ｂとの剥離強度を測定した。

この結果を第１表に示す。実施例 ３ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート４０重量％
含有し溶融指数１７夕／１０分のエチレン共重合体Ａの
１００仏Ｔ−ダィフイルムを用い実施例１と同様に基材
Ｂとの剥離強度を測定した。

この結果を第１表に示す。比較例 １Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリルレ−ト３重量％含有し、熔融指数
１５夕／１０分のエチレン共重合体Ａの１００山Ｔーダ
ィフィルムを用い実施例１と同機に基材Ｂとの剥離強度
を測定した。

この結果を第１表に示す。比較例 ２ Ｎ，Ｎージメチルアミノエチルアクリルレート６１重量
％含有し、溶融指数５３９／１び分のエチレン共重合体
Ａの１００仏Ｔーダィフィルムを用い実施例１と同様に
基材Ｂとの剥離強度を測定した。

この結果を第１表に示す。実施例 ４〜６ Ｎ，Ｎージヱチルアミノエチルアクリレート３０重量％
含有し、溶融指数１５夕／１０分のエチレン共重合体Ａ
、Ｎ，Ｎージェチルアミノェチルメタクリレート３１重
量％含有し、溶融指数２４タノＩＱ分のエチレン共重合
体ＡおよびＮ，Ｎージェチルアミノノルマルブチルアク
リレート２損重量％含有し、溶融指数２７夕／１０分の
エチレン共重合体Ａの１００＆Ｔ−ダィフィルムを用い
実施例１と同機に基材Ｂとの剥離強度を測定した。

この結果を第１表に示す。第 １ 表 （注） １ ）表中＞印はエチレン共重合体（Ａ）の被
断を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし Ｒ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２，Ｒ＿３は水素ま
   たは炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜４の整数を示
   す。 ）で示されるアミノアルキルアクリレート系化合物を５
   〜５０重量％含有するエチレン共重合体Ａとナイロン、
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリエステか
   ら選ばれた基材Ｂとからなる積層体。