JPS6040952A - 光学分割用充填剤 - Google Patents
光学分割用充填剤Info
- Publication number
- JPS6040952A JPS6040952A JP58149902A JP14990283A JPS6040952A JP S6040952 A JPS6040952 A JP S6040952A JP 58149902 A JP58149902 A JP 58149902A JP 14990283 A JP14990283 A JP 14990283A JP S6040952 A JPS6040952 A JP S6040952A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- benzoic acid
- filler
- optical division
- division
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims abstract description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 26
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 abstract description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- -1 aromatic ring Chemical class 0.000 abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000003046 allene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 abstract 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 abstract 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 19
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 5
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 5
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 2
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ARCJQKUWGAZPFX-KBPBESRZSA-N S-trans-stilbene oxide Chemical compound C1([C@H]2[C@@H](O2)C=2C=CC=CC=2)=CC=CC=C1 ARCJQKUWGAZPFX-KBPBESRZSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000000397 acetylating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000021152 breakfast Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006184 cellulose methylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエステル結合によりセル四−スに結合した安息
香酸を含むセル四−ス誘導体よりなる光学分割用充填剤
或は吸着剤に関するものである。
香酸を含むセル四−ス誘導体よりなる光学分割用充填剤
或は吸着剤に関するものである。
本発明の光学分割用充填剤は対掌体の混合物を光学分割
することを主目的とし、加えて通常の方法では分離の困
難な物質、例えば各種異性体の分離にも応用される。
することを主目的とし、加えて通常の方法では分離の困
難な物質、例えば各種異性体の分離にも応用される。
光学分割は物質の分離技術の中でも最も困難なものの一
つである。これをクロマトグラフィーのような簡単な操
作で行なう技術が確立されれば、医化学薬品の合成1分
析に対して計シ知れない貢献をもたらすことが予想され
る。既にこのような目的のために多くの固定相が考案さ
れているが、分離が不充分であったり、分離される物質
が特定の官能基を有している必要があったり、合成が困
難であったり、いろいろの難点があった。
つである。これをクロマトグラフィーのような簡単な操
作で行なう技術が確立されれば、医化学薬品の合成1分
析に対して計シ知れない貢献をもたらすことが予想され
る。既にこのような目的のために多くの固定相が考案さ
れているが、分離が不充分であったり、分離される物質
が特定の官能基を有している必要があったり、合成が困
難であったり、いろいろの難点があった。
一方、本来的に光学活性を持つ天然物質、とりわけ多糖
類をこのような目的に応用するという試みは今までに数
多く表されており、デンプン、セルロース、カルボキシ
メチルセルロース。
類をこのような目的に応用するという試みは今までに数
多く表されており、デンプン、セルロース、カルボキシ
メチルセルロース。
キトサンに分割能が見出されているが、いわゆる微結晶
三酢酸セルロース〔ミクロクリスタリンセルローストリ
アセテート、G、He B l1le + RoHag
el;ohromatographla 6.277
(19731)を除いて、実用に供しうるほどの分割能
力は見出されなかった。ここでいう微結晶三酢酸セルロ
ースとは、いわゆる微結晶セルロースを特定の方法で不
均一酢化して得られるものであり、ある種の物質に対し
てはかなり大きい分離度を与えることがあるが、これを
一旦溶剤に溶かすと、その光学分割能力は殆ど失われる
といわれ、クロマトグラフィー用固定相としての性能の
向上に重大な制約となっている。
三酢酸セルロース〔ミクロクリスタリンセルローストリ
アセテート、G、He B l1le + RoHag
el;ohromatographla 6.277
(19731)を除いて、実用に供しうるほどの分割能
力は見出されなかった。ここでいう微結晶三酢酸セルロ
ースとは、いわゆる微結晶セルロースを特定の方法で不
均一酢化して得られるものであり、ある種の物質に対し
てはかなり大きい分離度を与えることがあるが、これを
一旦溶剤に溶かすと、その光学分割能力は殆ど失われる
といわれ、クロマトグラフィー用固定相としての性能の
向上に重大な制約となっている。
本発明者ら性仁の問題を克服すべく研究を重ね、既に均
一溶液の状態を経て得られ、前記微結晶玉酢酸セルロー
スとは異なった結晶系(■型)に属する物質も調製の方
法によっては良好な光学分割能を示すことを見出したが
、更に鋭意研究を重ねた結果、セルロースの安息香酸エ
ステルが光学分割用吸着剤として極めて優れた性能を持
つことを見出して本発明に到ったものである。
一溶液の状態を経て得られ、前記微結晶玉酢酸セルロー
スとは異なった結晶系(■型)に属する物質も調製の方
法によっては良好な光学分割能を示すことを見出したが
、更に鋭意研究を重ねた結果、セルロースの安息香酸エ
ステルが光学分割用吸着剤として極めて優れた性能を持
つことを見出して本発明に到ったものである。
即ち本発明に用いられる安息香酸セルロースは、数平均
重合度5から5000のセルロースと、これにエステル
結合によシ結合し、安息香酸に換算して5〜68.5重
量%、好ましくは55〜68.3重量−の安息香酸残基
とを含むものである。尚その用途によっては残存する水
酸基が、エーテル化あるいはエステル化された構造を持
つもの一般的なものは、セルロースを安息香酸エステル
化するものであり、従来公知の方法でこれを行なうこと
ができる。(例えば、朝食書店1大有機化学119.天
然高分子化学I 、 P、124参照)エステル化剤と
しては、下記の構造を持つベンゾイル誘導体が例示でき
、好ましくは塩化ベンゾイルである。
重合度5から5000のセルロースと、これにエステル
結合によシ結合し、安息香酸に換算して5〜68.5重
量%、好ましくは55〜68.3重量−の安息香酸残基
とを含むものである。尚その用途によっては残存する水
酸基が、エーテル化あるいはエステル化された構造を持
つもの一般的なものは、セルロースを安息香酸エステル
化するものであり、従来公知の方法でこれを行なうこと
ができる。(例えば、朝食書店1大有機化学119.天
然高分子化学I 、 P、124参照)エステル化剤と
しては、下記の構造を持つベンゾイル誘導体が例示でき
、好ましくは塩化ベンゾイルである。
(x:ハロゲン)
反応溶剤としては、エステル化反応を阻害したいもので
あればいかなるものでも良いが、好ましくはピリジンで
ある。
あればいかなるものでも良いが、好ましくはピリジンで
ある。
かかる安息香酸セルU−スを本発明の光学分割用吸着剤
として使用する形態としては、いがなるものでもよい。
として使用する形態としては、いがなるものでもよい。
例えばカラムクロマトグラフィーに用いる場合には、平
均粒子径が1P〜1H程度の粒子とすることが望ましく
、それも真球状であったり、表面積の大きh微多孔質で
あればなお好ましい。このような粒子を得るためには例
えば比較的低分子量、好ましくは数平均重合度100以
下の該セルロースを適切な溶剤。
均粒子径が1P〜1H程度の粒子とすることが望ましく
、それも真球状であったり、表面積の大きh微多孔質で
あればなお好ましい。このような粒子を得るためには例
えば比較的低分子量、好ましくは数平均重合度100以
下の該セルロースを適切な溶剤。
沈殿剤を用いて再沈殿させること、該セルロースエステ
ルを含む溶液をこれと相溶性を持たない他の液体中に乳
化分散させ、該溶液の溶剤を徐々に揮発せしめて微小な
真球状とすること、該セルロースエステルをシリカゲル
、アルミナガラス、ポリスチレン、多糖類から成る支持
体に担持せしめること等が実施できる。また薄層クロマ
トグラフィーを行なう場合には0,1μm〜0.111
程度の粒子から成る該セルロースエステルと、必要であ
れば少量の結合剤より成る0、1gg〜100Hの厚さ
の層を支持板上に形成すれば良い。また該セルロースエ
ステルを中空糸に紡糸し、この中に分離しようとする化
合物を含む溶離液を流し、中空糸内壁への吸着を利用す
ることもできる。また通常の糸に紡糸し、これを並行に
たばねてカラム中に詰め、その表面への吸着を利用する
こともできる。膜分離を行なう場合には中空糸あるいは
フィルムとして用いることができる。
ルを含む溶液をこれと相溶性を持たない他の液体中に乳
化分散させ、該溶液の溶剤を徐々に揮発せしめて微小な
真球状とすること、該セルロースエステルをシリカゲル
、アルミナガラス、ポリスチレン、多糖類から成る支持
体に担持せしめること等が実施できる。また薄層クロマ
トグラフィーを行なう場合には0,1μm〜0.111
程度の粒子から成る該セルロースエステルと、必要であ
れば少量の結合剤より成る0、1gg〜100Hの厚さ
の層を支持板上に形成すれば良い。また該セルロースエ
ステルを中空糸に紡糸し、この中に分離しようとする化
合物を含む溶離液を流し、中空糸内壁への吸着を利用す
ることもできる。また通常の糸に紡糸し、これを並行に
たばねてカラム中に詰め、その表面への吸着を利用する
こともできる。膜分離を行なう場合には中空糸あるいは
フィルムとして用いることができる。
本発明によれば、合成の容易なセルロースの安息香酸エ
ステル誘導体を含む固定相を用いることによシ、各種化
合物の対掌体の分割を効率よく迅速に行なうことができ
る。
ステル誘導体を含む固定相を用いることによシ、各種化
合物の対掌体の分割を効率よく迅速に行なうことができ
る。
本発明の光学分割用吸着剤の分離対象物は、光学異性体
のどちらか一方をよシ強く吸着する対掌体化合物であれ
ばいかなるものでも良い。
のどちらか一方をよシ強く吸着する対掌体化合物であれ
ばいかなるものでも良い。
特に芳香環を含む化合物の光学分割に適しているが、こ
の他にもπ−結合系を有する化合物、例えば不飽和複素
環化合物、アレン類、オレフィン類、カルボニル化合物
やこれらの金属錯体等、床机な不斉化合物の光学分割に
適用できる。
の他にもπ−結合系を有する化合物、例えば不飽和複素
環化合物、アレン類、オレフィン類、カルボニル化合物
やこれらの金属錯体等、床机な不斉化合物の光学分割に
適用できる。
以下には本発明を実施例について説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。
これらの実施例に限定されるものではない。
実施例 1 (安息香酸セルロースの合成)■ 低分子
量三酢酸セルロースの合成 数平均重合度110、酢化度2.94の三酢酸セルロー
ス100tを1000+dの酢酸に溶解し、5.2 d
の水と5−の濃硫酸を加え、80℃に保ち3時間低分子
化反応を行なった。反応後、反応液を冷却し、過剰の酢
酸マグネシウム水溶液で硫酸を中和した。該溶液を3t
の水中に加えることにより低分子量三酢酸セルロースを
沈殿として分離し、03グラスフイルターによってろ別
、更に1tの水に分散した後、ろ別し、真空乾燥した。
量三酢酸セルロースの合成 数平均重合度110、酢化度2.94の三酢酸セルロー
ス100tを1000+dの酢酸に溶解し、5.2 d
の水と5−の濃硫酸を加え、80℃に保ち3時間低分子
化反応を行なった。反応後、反応液を冷却し、過剰の酢
酸マグネシウム水溶液で硫酸を中和した。該溶液を3t
の水中に加えることにより低分子量三酢酸セルロースを
沈殿として分離し、03グラスフイルターによってろ別
、更に1tの水に分散した後、ろ別し、真空乾燥した。
該生成物は塩化メチレンに溶解し、2−プロパツールに
より再沈殿する操作を2回繰り返して精製し乾燥した。
より再沈殿する操作を2回繰り返して精製し乾燥した。
該生成物はその赤外スペクトル、 NMRスペクトルか
らは三酢酸セルロースと考えて矛盾なく、蒸気圧浸透圧
法(0ORONA 117 、クロロホルム−1%エタ
ノール)による数平均分子量は7900 (重合度27
)とめられた。
らは三酢酸セルロースと考えて矛盾なく、蒸気圧浸透圧
法(0ORONA 117 、クロロホルム−1%エタ
ノール)による数平均分子量は7900 (重合度27
)とめられた。
■ 低分子量セルロースの合成
上記低分子量三酢酸セルロース5.Ofを50−のピリ
ジンに溶解し、更に4.0 mの100%水利ヒドラジ
ンを加えた。1時間定温放置した後、90〜100℃に
加温した。生成した沈殿をグラスフィルターでろ過、ピ
リジンにて洗滌した後、ピリジンを含んだまま次の反応
に用いた。
ジンに溶解し、更に4.0 mの100%水利ヒドラジ
ンを加えた。1時間定温放置した後、90〜100℃に
加温した。生成した沈殿をグラスフィルターでろ過、ピ
リジンにて洗滌した後、ピリジンを含んだまま次の反応
に用いた。
■ 低分子三安息香酸セルロースの合成上記の低分子量
セルロースをピリジン5011g+トリエチルアミン2
1WLl中に分散し、触媒として4−(ジメチルアi)
)ピリジン200■を加え、攪拌しながら塩化ベンゾイ
ル11.611Llを徐々に滴下した。室温に3時間放
置した後、10時間120℃に保ち、反応を終った。生
成したピリジン溶液を大過剰のメタノール中に加え、生
成した沈殿をろ過、メタノールにより洗滌した。該生成
物を塩化メチレンに溶解し、エタノールにより再沈殿す
る精製操作を3回繰り返した。
セルロースをピリジン5011g+トリエチルアミン2
1WLl中に分散し、触媒として4−(ジメチルアi)
)ピリジン200■を加え、攪拌しながら塩化ベンゾイ
ル11.611Llを徐々に滴下した。室温に3時間放
置した後、10時間120℃に保ち、反応を終った。生
成したピリジン溶液を大過剰のメタノール中に加え、生
成した沈殿をろ過、メタノールにより洗滌した。該生成
物を塩化メチレンに溶解し、エタノールにより再沈殿す
る精製操作を3回繰り返した。
該生成物はその赤外スペクトル、 NMRスペクトルか
ら三安息香酸セルロースと考えて矛盾はなかった。ピリ
ジン中で無水酢酸で処理した後もNMR上でアセチル基
の導入が認められなかったことから、遊離水酸基は残存
せず、すべて安息香酸エステルとなっているものと考え
られる。
ら三安息香酸セルロースと考えて矛盾はなかった。ピリ
ジン中で無水酢酸で処理した後もNMR上でアセチル基
の導入が認められなかったことから、遊離水酸基は残存
せず、すべて安息香酸エステルとなっているものと考え
られる。
実施例 2 (光学分割用充填剤の合成)■ シリカゲ
ルのシラン処理 シリカビーズCMerck社製Liahrospher
8工1000 ) 10 tを200d枝付丸底フラス
コに入れ、オイルパスで120℃、3時間真空乾燥した
後常圧に戻し、室温になってからN2を入れた。先に蒸
留しておいたトルエンを乾燥しタシリカヒーズ1Kto
o ty加えた。次にジフェニルジメトキシシラン(信
越化学社製KBM 202 )を5 tug加えて攪拌
後、120℃で1時間反応し、3〜5m)ルエンを濃縮
後、120℃で2時間反応した。グラスフィルターCG
−4)で吸引ろ過し、トルエン50WJIで3回、メタ
ノール5゜wlで3回洗滌し、40℃で1時間真空乾燥
をし念。
ルのシラン処理 シリカビーズCMerck社製Liahrospher
8工1000 ) 10 tを200d枝付丸底フラス
コに入れ、オイルパスで120℃、3時間真空乾燥した
後常圧に戻し、室温になってからN2を入れた。先に蒸
留しておいたトルエンを乾燥しタシリカヒーズ1Kto
o ty加えた。次にジフェニルジメトキシシラン(信
越化学社製KBM 202 )を5 tug加えて攪拌
後、120℃で1時間反応し、3〜5m)ルエンを濃縮
後、120℃で2時間反応した。グラスフィルターCG
−4)で吸引ろ過し、トルエン50WJIで3回、メタ
ノール5゜wlで3回洗滌し、40℃で1時間真空乾燥
をし念。
次に処理したシリカビーズ約1(lを200x&枝付丸
底フラスコに入れ、オイルバスで100℃で3時間真空
乾燥した後、常圧に戻し室温になってからN2を入れた
。
底フラスコに入れ、オイルバスで100℃で3時間真空
乾燥した後、常圧に戻し室温になってからN2を入れた
。
蒸留したトルエン100dを乾燥したシリカビ−ズに加
えた。次にトリチルシリル化剤N、O−Bib −()
リメチルシリル)アセトアミド1 mlを加えて攪拌し
、115℃で5時間反応させた。
えた。次にトリチルシリル化剤N、O−Bib −()
リメチルシリル)アセトアミド1 mlを加えて攪拌し
、115℃で5時間反応させた。
次にガラスフィルター〇−4でろ過後、トルエンで洗滌
をし、約4時間真空乾燥をした。
をし、約4時間真空乾燥をした。
■ コーティング
実施例1で得られた安息香酸セルロース1.6fを塩化
メチレン10.0t/に溶解し、G−45グラスフイル
ターでろ過した。
メチレン10.0t/に溶解し、G−45グラスフイル
ターでろ過した。
シラン処理したシリカゲル3.5tと、該安息香酸セル
ロース溶液7.5−を混合し、減圧下で溶媒を留去した
。
ロース溶液7.5−を混合し、減圧下で溶媒を留去した
。
実施例 3
実施例2で得られた安息香酸セルロースをコーティング
したシリカゲル充填剤を、内径0.46cInl長さ2
53のステンレスカラムにスラリー法(メタノール溶媒
)でバッキングした。これを高速液体クロマトグラフの
カラムとして使用し、種々のラセミ体を光学分割した結
果を第1図。
したシリカゲル充填剤を、内径0.46cInl長さ2
53のステンレスカラムにスラリー法(メタノール溶媒
)でバッキングした。これを高速液体クロマトグラフの
カラムとして使用し、種々のラセミ体を光学分割した結
果を第1図。
第2図及び表1に示した。
尚、図及び表中の符号は565 nmでの旋光度の符号
を示す。
を示す。
の光学分割チャート〔流速0.2tnl1分、溶媒へキ
サ分割チャート〔流速0.2*#/分、溶媒エタノール
〕を示す。
サ分割チャート〔流速0.2*#/分、溶媒エタノール
〕を示す。
表1′fIi々のラセミ体の光学分割
カラA : 25cmX Q、46φ
流速0.2Ml!/min +溶媒エタノール比較例
1 通常の均−法酢化によって製造された三酢酸セルロース
(蒸気圧浸透圧法による数平均重合度110、分子量分
布Mw/Mn = 2.45、遊離水酸基含有0.35
係)140Fを1.4tの酢酸(関東化学特級試薬)中
で膨潤せしめ、無水酢酸23.2d。
1 通常の均−法酢化によって製造された三酢酸セルロース
(蒸気圧浸透圧法による数平均重合度110、分子量分
布Mw/Mn = 2.45、遊離水酸基含有0.35
係)140Fを1.4tの酢酸(関東化学特級試薬)中
で膨潤せしめ、無水酢酸23.2d。
硫酸7.0d、水8.4dを加え、3時間80℃で反応
させた。その後、氷水で冷却し、26%酢酸マグネシウ
ム水溶液86.8fで硫酸を中和した。
させた。その後、氷水で冷却し、26%酢酸マグネシウ
ム水溶液86.8fで硫酸を中和した。
生成した溶液は水−イツブ四パノール混合溶媒に加えて
酢酸セルロースを沈殿させ、ろ別し、乾燥した。得られ
た酢酸セルロースをアセトンに溶解させ、不溶部を加圧
ろ過することによって除いた後、沈殿が生成しない程度
の水を加え、ロータリエバポレータを用いて溶媒を留去
した。
酢酸セルロースを沈殿させ、ろ別し、乾燥した。得られ
た酢酸セルロースをアセトンに溶解させ、不溶部を加圧
ろ過することによって除いた後、沈殿が生成しない程度
の水を加え、ロータリエバポレータを用いて溶媒を留去
した。
得られた白色粉末を減圧乾燥した。
得られた結晶性酢酸セルロースは、X線回折の結果から
46%の結晶化度と0.58°の半値巾を持っていた。
46%の結晶化度と0.58°の半値巾を持っていた。
又、メタノール−塩化メチレン(1:1)混合溶媒中の
粘度よシ平均重合度は23であった。又遊離水酸基含量
はO,SSであった。
粘度よシ平均重合度は23であった。又遊離水酸基含量
はO,SSであった。
電子顕微鏡による観察の結果、径1〜10μの多孔性粒
子である仁とが明らかになった。このトリアセチルセル
ロースを、メタノールを溶媒にしてスラリー法でバッキ
ングを行にい、実施例5 、と同じ条件で分割を行なっ
た。trans−スチルベンオキサイドの分離係数m=
1.34.分離度Rθ=0.91であり、2−フェニル
シフ四ヘキサノン及びベンゾインはピークの分離が見ら
れなかった。
子である仁とが明らかになった。このトリアセチルセル
ロースを、メタノールを溶媒にしてスラリー法でバッキ
ングを行にい、実施例5 、と同じ条件で分割を行なっ
た。trans−スチルベンオキサイドの分離係数m=
1.34.分離度Rθ=0.91であり、2−フェニル
シフ四ヘキサノン及びベンゾインはピークの分離が見ら
れなかった。
第1図及び第2図は本発明の光学分割用充填剤を用すた
光学分割の例を示すチャートである。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和59年2月8日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1 事件の表示 特願昭58−149902号6 2 発明の名称 光学分割用充填剤 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 (2901ダイセル化学工業株式会社 4代理人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 6 補正の内容 明細書12頁下から2行r O,46φ」をr O,4
6国φ」と訂正
光学分割の例を示すチャートである。 出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書(自発) 昭和59年2月8日 特許庁長官 若杉和夫 殿 1 事件の表示 特願昭58−149902号6 2 発明の名称 光学分割用充填剤 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 (2901ダイセル化学工業株式会社 4代理人 東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 6 補正の内容 明細書12頁下から2行r O,46φ」をr O,4
6国φ」と訂正
Claims (1)
- 安息香酸残基を安息香酸として5〜68.3%含有する
数平均重合度が5から5000である安息香酸セル四−
スを主たる構成要素とする光学分割用充填剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58149902A JPS6040952A (ja) | 1983-08-17 | 1983-08-17 | 光学分割用充填剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58149902A JPS6040952A (ja) | 1983-08-17 | 1983-08-17 | 光学分割用充填剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6040952A true JPS6040952A (ja) | 1985-03-04 |
JPH0429649B2 JPH0429649B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=15485098
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58149902A Granted JPS6040952A (ja) | 1983-08-17 | 1983-08-17 | 光学分割用充填剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6040952A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6330444A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Daicel Chem Ind Ltd | アセトイン誘導体の直接光学分割方法 |
US4929973A (en) * | 1987-08-07 | 1990-05-29 | Velbon International Corporation | Panhead with quick release shoe |
JPH08113541A (ja) * | 1994-07-07 | 1996-05-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
US5965026A (en) * | 1995-12-21 | 1999-10-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
JP2002155265A (ja) * | 2000-11-21 | 2002-05-28 | Chiba Flour Milling Co Ltd | 多糖類安息香酸エステルからなるゲル化剤及び該ゲル化剤を用いたチキソトロピー性粘性組成物 |
JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
US7090775B2 (en) | 2001-07-06 | 2006-08-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
WO2014126028A1 (ja) | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 光学活性ポリ(ジフェニルアセチレン)化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
-
1983
- 1983-08-17 JP JP58149902A patent/JPS6040952A/ja active Granted
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6330444A (ja) * | 1986-07-25 | 1988-02-09 | Daicel Chem Ind Ltd | アセトイン誘導体の直接光学分割方法 |
JPH0753678B2 (ja) * | 1986-07-25 | 1995-06-07 | ダイセル化学工業株式会社 | アセトイン誘導体の直接光学分割方法 |
US4929973A (en) * | 1987-08-07 | 1990-05-29 | Velbon International Corporation | Panhead with quick release shoe |
JPH08113541A (ja) * | 1994-07-07 | 1996-05-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 分離剤 |
US6358418B1 (en) | 1995-12-21 | 2002-03-19 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
US6117325A (en) * | 1995-12-21 | 2000-09-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
US5965026A (en) * | 1995-12-21 | 1999-10-12 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
EP1762842A2 (en) * | 1995-12-21 | 2007-03-14 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
EP1762842A3 (en) * | 1995-12-21 | 2011-01-26 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Packing material for high-performance liquid chromatography |
JP2002155265A (ja) * | 2000-11-21 | 2002-05-28 | Chiba Flour Milling Co Ltd | 多糖類安息香酸エステルからなるゲル化剤及び該ゲル化剤を用いたチキソトロピー性粘性組成物 |
US7090775B2 (en) | 2001-07-06 | 2006-08-15 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
US7615150B2 (en) | 2001-07-06 | 2009-11-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Separation agent for separating optical isomer and method for preparation thereof |
JP2006015283A (ja) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Nokodai Tlo Kk | 化合物の分離用担体および化合物の分離方法 |
WO2014126028A1 (ja) | 2013-02-12 | 2014-08-21 | 国立大学法人 金沢大学 | 光学活性ポリ(ジフェニルアセチレン)化合物及びその製造方法、並びにその光学異性体分離剤としての用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0429649B2 (ja) | 1992-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5415769A (en) | Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide | |
US4818394A (en) | Separating agent | |
EP0156382B1 (en) | Separation agent comprising acyl-or carbamoyl-substituted polysaccharide | |
JPS60226830A (ja) | 1,3−グルカンより成る分離剤 | |
JPS6040952A (ja) | 光学分割用充填剤 | |
US4786416A (en) | Resolving agent | |
EP0147804B2 (en) | Method of separating optical isomers and geometrical isomers | |
USRE34457E (en) | Separating agent | |
US4714555A (en) | Agent for separation | |
US5032277A (en) | Optical resolution with β-1,4-mannan tribenzoate | |
EP0157364B1 (en) | Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide | |
US5736259A (en) | Packing material for high-performance liquid chromatography and process for producing the same | |
JPS6082858A (ja) | 光学分割用吸着剤 | |
US5192444A (en) | Separating with an agent comprising an aliphatic ester of a polysaccharide | |
US5135653A (en) | Optical resolution with β-1,4-xylan dibenzoate | |
US5268098A (en) | Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide | |
JPH02289601A (ja) | 新規な多糖誘導体及び分離剤 | |
JPS60158119A (ja) | 分離剤 | |
JP2664973B2 (ja) | 光学分割方法 | |
JPH0475217B2 (ja) | ||
JPS60216842A (ja) | 多糖誘導体よりなる分離剤 | |
JPH10132798A (ja) | 高速液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 | |
JPS61176538A (ja) | アラルキルアルコ−ル類の光学分割方法 | |
JPS60214748A (ja) | 多糖のヘテロ芳香族誘導体より成る分離剤 | |
MXPA97006801A (en) | Process for the preparation of depolisacarid derivatives substituted by carbamoilo aromat |