JPS6039075B2 - ５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセン−ｏ−クロルアニル錯体の製造方法 - Google Patents

５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセン−ｏ−クロルアニル錯体の製造方法

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JPS6039075B2
JPS6039075B2 JP50097112A JP9711275A JPS6039075B2 JP S6039075 B2 JPS6039075 B2 JP S6039075B2 JP 50097112 A JP50097112 A JP 50097112A JP 9711275 A JP9711275 A JP 9711275A JP S6039075 B2 JPS6039075 B2 JP S6039075B2
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tetracenotetracene
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ヒルテイ ブル−ノ
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Ciba Geigy AG
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式： （式中、ｘは２．５なし、し３．５であり好ましくは３
．０である。
）で表わされる新規な５，６，１１，１２一テトラセレ
ノテトラセン−ｏークロルアニル錨体．の製造方法に関
する。本発明方法によって得られる新規銭体は、金属−
電気的及び金属−光学的特性をもつ有機伝導体として使
用される。本発明によって得られる化合物は、５，６，
１１，１２−テトラセレノテトラセンが電子供与体を形
成しそして○−クロルアニルが電子受容体を形成してい
るカチオンラジカルーアニオンラジカル電荷移動鍔塩で
ある。
本発明によって得られる錆塩は、特に良好な電導性を有
する。それらの温度依存性は金属の性質を有する。すな
わち、電導性は室温（２０〜２５ｏｏ）からおおよそ１
４０Ｋ（一１３３，１５二０）になる！こ従って増加す
る。これは驚くべきことである。何故なら、金属的特性
を持つこれまでの公知有機物費のいかなるものもキノン
を受容体として含んでいなかったからである。本発明に
よって得られる銭体は、非常に低い抵抗率〔ｐＳＩ．５
×１０‐４ｏｈｍ．肌：モノクリスタルの針状軸に沿っ
て、室温にて測定〕、良好な熱安定性、金属に比較して
低比重（１．８夕／ｃ虎）、接近容易性（ａｃｃｅｓｓ
ｉｂｌｉｔｙ）および通常の溶剤、例えばアセトニトリ
ル、アセトン、メタノール、ジメチルスルホキシド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび１，２，４−トリク
ロルベンゼンに無視できる位の熔解性を有する。
５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセンｏ−クロ
ルァニル鍔体は塗布剤の形で又は物質（ｓ肋ｓねｎｃｅ
）として、微晶質粉体及び特にモノクリスタルの形で存
在しうる。
物質（ｓｕ戊ｔａｎｃｅ）として又は無機基質又は有機
基質を直接塗布することによって得られる塗膜（ｃｏａ
ｔｉｎｇｓ）の形での本発明による鍔体は、５，６，１
１，１２ーテトラセレノテトラセンとｏークロルアニル
を反応させるとによって製造されうる。
化学的に述べるならば、この反応はｏ−クロルアニルに
よる５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセンの部
分酸化である。５，６，１１，１２−テトラセレノテト
ラセン及びｏークロルアニルは通常化学量論的割合、す
なわち２．５〜３．５対１の割合で使用される。若し適
当なら、過剰のｏ−クロルアニルも、例えば理論量の３
倍までの過剰で使用できる。本発明による錨体は、適当
な有機溶剤の存在下、５，６，１１，１２−テトラセレ
ノテトラセン及びｏ−クロルアニルを反応させて物質と
して製造される。
適当な有機溶剤は、主に高沸点のハロゲン化特にクロル
化、芳香族炭化水素、例えば１，２，３ートリクロルベ
ンゼン、１，２，４−トリクロルベンゼンおよびｏージ
ク。
ルベンゼンであり、そしてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド並びにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの如き、炭素数
１ないし４を有するモノカルボン酸のＮ，Ｎージアルキ
ルアミドの如き樋性溶剤、又はジメチルスルホキシドの
如きＮ，Ｎ−ジアルキルスルホキシドである。１■ ２
，４ートリク。
ルベンゼン中で反応を行うことは好ましい。鍔塩の形成
は通常約２０００の温度で起こる。本発明による鍔塩の
結晶形としての形成は、使用される溶剤及び他の反応条
件（濃度、温度）に依存して中広い制限内で変化する。
ハロゲノ置換芳香族炭化水素、特に１，２，４−トリク
ロルベンゼンを溶剤として使用した場合、鍔塩形成は、
数分間内で通常終了する。沈澱した鰭塩は、通常の方法
、例えばろ過しそして例えばベンゼンの如き適当な有機
溶剤でくりかえし洗浄することによって、単離精製され
る。
反応条件の選択によっては、本発明による５，６，１１
，１２−テトラセレノテトラセンーｏークロルアニル鍔
塩は、徴晶質の黒色粉末として又は薄し、、帯黄黒色の
きらきら光る針状としてモノクリスタルの形状で得られ
る。モノクリスタルは、例えばジメチルスルホキシド中
反応混合物を徐々に冷却することによって結晶化を遅ら
すことによって得られうる。しかしながら、鈴体をジメ
チルスルホキシドの如き適当な有機溶剤で再結晶して徴
晶質の形状で得ることも可能である。外観および電導性
の両方に関する最上のモノクリスタルは、ｏークロルァ
ニルをガス相又は適当な担体溶液から、例えばＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド中の５，６，１Ｌ１２ーテトラセ
レノテトラセン溶液中を通して舷酸することによって得
られる。
本発明の錯体の塗膜は、無機又は有機基村例えば石英、
雲母又はプラスチックシート上に好ましくは減圧下、５
，６，１１，１２−テトラセレノテトラセン及びｏーク
ロルアニルを真空蒸着することによって直接得られる。
金属的温度特性を有する非常に高い電導性の故に、５，
６，１１， １２−テトラセレノテトラセンーｏ−クロ
ルアニル錆体は、低比重（１．８夕／塊）を有する電導
体として特に好ましい有用性を有する。
この目的のために、それらは好ましくはモノクリスタル
の形で使用され、そしてベルチェェレメント（Ｐｅｌｔ
ｉｅｒｅｌｅｍｅｎｔｓ）、耐熱体および有機金属電極
の如き有機固体素子体の製造に対し、又は例えば写真又
は電子写真情報キャリャに対する静電防止塗膜の製造に
対しても使用される。徴晶質針状形を有する本発明鍔体
は、１明確な光学的異方性を有しそれゆえに、例えば赤
外線偏光板の製造に使用される。本発明による鍔体を得
るための錯体成分の電荷移動反応が、物質としての製造
中、室温（２０〜２５℃）にて起こり、そして電導性の
激しい変化および色彩の変化が該温度で起こるので、こ
れらの現象が、例えばソフトーグランドェツチング（ｓ
ｏｆｔ−餌ｏ肌ｄｅｔｃｈｉｎｇ）に於いて情報を定着
せるため又はエレクトリックライティング（ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃＭｉｔｉｎｇ）を製造するのに使用されうる。
本発明による錯体−好ましくは徴晶質粉末の形状での応
用分野は、明らかにされた電気的特性及びプラスチック
中で増加された熱伝導性を得るための添加剤；通常の有
機溶剤に不漆の帯灰緑青色の電導性顔料；及びラジカル
重合、例えばスチレンのラジカル重合の触媒である。以
下、本発明を実施例により説明する。
実施例 １ ５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセン１１０の
９（０．２０５ミリモル）を沸とう中の１，２，４−ト
リクロルベンゼン７０の上中に溶解し、該溶液を１，２
．４ートリクロルベンゼン５の‘中にｏークロルアニル
５５雌（０．２２５ミリモル）を含む溶液で直ちに処理
する。
５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセン−ｏ−ク
。
ルアニル鍔体（ｘは約３．０）が真っ黒い微晶質粉末の
形状で次第に枕でんする。反応溶液を５０００まで冷却
した後、該粉末を吸引炉遇して得、ベンゼンで繰り返し
洗い、４０℃／０．０１肌Ｈｇで２４時間乾燥する。収
量：前記鍔塩１１６の９（理論値の９４％）。Ｃ６日２
４Ｓｅ，２ＣＩ４０２（分子量 １８６６．１８）の分
析：室温における徴晶質粉末の抵抗率：（ＲＴ：２００
一２５午０）ｐＲＴ＝０．１ｏｈｍ．仇比 重：１．
８タノの金属光学的特性：波長０．６−１．２仏 において反射率６％、２．６仏においては反射率２８％
実施例 ２実施例１で得られた徴晶質粉末を、１５００
０に熱したジメチルスルホキシドで再結晶する。
５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセン−ｏーク
ロルアニル鍔体が非常に薄黒い針状のモノクリスタルの
形で得られる。
室温におけるモノクリスタルの抵抗率 （ＲＴ）： ｐＲＴミ１．５×１０‐３ｏｈｍ ｃの：実施例 ３ ５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセン１１．０
の９（０．０２０５ミリモル）を１５０ｏ○でジメチル
スルホキシド６０の‘中に溶解し、該溶液を１，２，４
ートリクロルベンゼン２のＺ中にｏ−クロルアニル１．
６２の９（０．００６６ミリモル）溶けている溶液で処
理する。
反応溶液を１２時間かけてゆっくり室温まで冷却すると
、鍔塩（ｘがほぼ３．０）が黒色の針状結晶として微細
な形状で得られる。収量：５の９（理論値の約５０％） 室温における結晶の抵抗率： ｐＳＩ．５×１０‐３ｏｈｍ弧． 実施例 ４ ６０００に加温してあるストーレツジフラスコから、２
０００でＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中に飽和してい
る５，６，１１，１２ーテトラセレノテトラセンの溶液
に窒素を通し、１５物肋Ｈｇでｏ−クロルアニルを昇華
させる。
本実施例に従って得られる鍔体は、ほとんど理想的な形
状である黒色の長く細い針状を形成する。室温における
抵抗率：ｐＲＴく１，５×１０‐４０ｈｍ 肌，実施例
５ 本発明における実施例２から４に従って得られる鍔体の
モノクリスタルには、２または４個の電気的接点が取り
付けられ、抵抗率を２または４の電極配列で測定する。
室温における最良の結晶での抵抗率：ｐＳＩ．５×１０
‐４ｏｈｍ 肌． １４０Ｋ（一１３３．１５ｏｏ）に冷却した時の抵抗率
は、ｐＳＩ．２×１０‐４ｏｈｍ 伽．に落ちる。
７７Ｋ（一１９６．１５００）ではｐ三２×１０‐４ｏ
ｈｍ弧．の抵抗率をまだ有している。
実施例 ６ ３：１の比率のテトラセレノテトラセンとｏークロルア
ニルの蒸着を石英上で高真空中同時に行つ。
ｐミ３×１０‐ｌｏｈｍ 肌．の抵抗率を有する本発明
による鍵体の層が得られる。冷却すると、該層はわずか
ではあるが抵抗率の増加を示す：ｐ７７Ｋ≦１．２ｐＲ
Ｔ。同様な方法でマィカ及びプラスチックシートに塗布
することもできる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセンおよ
    びｏ−クロルアニルを一緒に反応させることを特徴とす
    る、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは２．５ないし３．５である。 ）で表わされる５，６，１１，１２−テトラセレノテト
    ラセンｏ−クロルアニル錯体の製造方法。
JP50097112A 1974-08-09 1975-08-09 ５，６，１１，１２−テトラセレノテトラセン−ｏ−クロルアニル錯体の製造方法 Expired JPS6039075B2 (ja)

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CH10958/74 1974-08-09
CH1095874A CH591473A5 (ja) 1974-08-09 1974-08-09

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JPS51125094A JPS51125094A (en) 1976-11-01
JPS6039075B2 true JPS6039075B2 (ja) 1985-09-04

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CH (1) CH591473A5 (ja)
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FR (1) FR2281370A1 (ja)
GB (1) GB1477561A (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2510309A1 (fr) * 1981-07-22 1983-01-28 Centre Nat Rech Scient Procede d'augmentation de la temperature critique de supraconduction dans les supraconducteurs organiques quasi-unidimensionnels et nouveaux composes supraconducteurs ainsi obtenus
US4522754A (en) * 1982-11-12 1985-06-11 Ciba Geigy Corporation Metallically conducting (2-fluoro-5,6,11,12-tetraselenotetracene)2 -bromide
US4601853A (en) * 1984-02-13 1986-07-22 Ciba-Geigy Corporation (2-fluoro-5,6,11,12-tetraselenotetracene)2 chloride
DE3438390A1 (de) * 1984-10-19 1986-04-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von elektrisch leitfaehigen polymerisaten zur absorption von infrarotstrahlung
DE3518886A1 (de) * 1985-05-25 1986-11-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von p-gedopten polyheterocyclen mit optisch aktiven gegenionen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3226389A (en) * 1962-01-04 1965-12-28 Du Pont 11,11,12,12-tetracyano-naphtho-2,6-quinodimethan and its anion-radical salts
US3162641A (en) * 1962-07-23 1964-12-22 Du Pont Charge-transfer compounds of 7, 7, 8, 8-tetracyano-p-quinodimethan and chydrocarbylsubstituted 7, 7, 8, 8-tetracyano-p-quinodimethans with lewis bases
US3403165A (en) * 1963-11-19 1968-09-24 American Cyanamid Co Tetrathiotetracene ion-radical salts
US3634336A (en) * 1969-08-18 1972-01-11 Eastman Kodak Co Organic semiconductors comprising an electron donating cation which is a group via element derivative of a polycyclic aromatic hydrocarbon and an electron-accepting anion
US3754986A (en) * 1969-08-18 1973-08-28 Eastman Kodak Co Organic semiconductors
US3723417A (en) * 1971-06-01 1973-03-27 Eastman Kodak Co Synthesis of chalcogenated polyacenes

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FR2281370A1 (fr) 1976-03-05
FR2281370B1 (ja) 1977-12-16
CH591473A5 (ja) 1977-09-15
JPS51125094A (en) 1976-11-01
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DE2535124C2 (de) 1984-07-12

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